本发明公开了一种用废旧聚苯乙烯磺化制备聚苯乙烯磺酸钠及其在水煤浆中应用,包括以下步骤:步骤1,将废旧聚苯乙烯泡沫清洗并干燥;步骤2,将步骤1干燥后的废旧聚苯乙烯泡沫和有机溶剂加入容器中,机械搅拌使其完全溶解;步骤3,在步骤2得到的溶液中加入磺化剂,待磺化剂降解后,升温,进行磺化反应;步骤4,磺化反应结束后,利用旋蒸仪回收有机溶剂,在反应产物中加入氢氧化钠水溶液,制得聚苯乙烯磺酸钠溶液。本发明提供了一种利用废旧聚苯乙烯制备聚苯乙烯磺酸钠可以作为水煤浆添加剂实现煤的资源清洁化利用,实现了变废为宝,社会效益和生态效益显著。本发明的制备方法具有操作简单,流程短,工业应用价值强等优点。