本申请提供一种全固态的纳米探针,制备方法及其应用。全固态纳米探针包括玻璃管和固态聚合物,所述固态聚合物填充在玻璃管本体内；所述固态聚合物由单体和光引发剂经自由基聚合得到,所述单体包括丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和聚乙二醇二丙烯酸酯。这种全新的全固态的纳米探针可以解决高电化学分辨率和高空间分辨率难以兼得的矛盾。与液态的液滴相比,针尖悬挂的固态小球具有更加稳固的外形尺寸,也具备与液滴相近的电化学性能。同时,本申请也成功得提升了扫描电化学池显微镜分辨率。