本发明公开一种热电池电解质用多孔LLZO陶瓷粉体抑制剂及其制备方法。所述热电池电解质用多孔LLZO陶瓷粉体抑制剂包括多级复合孔结构的多孔LLZO陶瓷粉体和原位修饰于所述多孔LLZO陶瓷粉体表面的金属氧化物保护膜；所述金属氧化物为SiO-2、Al-2O-3、TiO-2、ZrO-2、SnO-2、MgO中的至少一种；其中多孔LLZO陶瓷粉体和金属氧化物保护膜的质量比为10：1-100：1。所述多孔LLZO陶瓷粉体抑制剂能够抑制热电池电解质的溢出并减少惰性抑制剂的使用,实现提高热电池电解质的电导率、提升电池的功率密度和延长电池寿命。