本发明提供蛋壳型镍基催化剂及其制备方法及其用于处理难降解有机废水的方法,蛋壳型镍基催化剂的制备方法,包括以下步骤:将γ-氧化铝小球采用蒸馏水浸泡并超声清洗并焙烧冷却后,浸渍于摩尔浓度比为0.6-1.4的氧化剂与碱的混合溶液中滤出,烘干后,再浸泡于Ni~(2+)摩尔浓度为0.6-1.2M的Ni~(2+)溶液里还原,然后再次浸渍于氧化剂与碱的混合溶液中,然后再滤出、烘干,得到蛋壳型镍基催化剂NiO-x(OH)-y/γ-Al-2O-3。本发明提供的催化剂和次氯酸钠溶液组成的体系可直接用于处理弱酸性、中性和弱碱性难降解工业废水,不需要大量酸碱调节废水的pH值;整个水处理工艺简单,从而节约了企业的投资成本。