本发明涉及一种利用氯苯和硝化废酸生产亚硝酰硫酸的方法。其包括如下步骤：(1)硝化反应：将硫酸和硝酸配制成硝化混酸A,然后使所述硝化混酸A、萃取液和氯苯进入硝化反应器进行硝化反应,使得到的反应液进入油水分离器进行分离,得到硝基氯苯和硝化废酸；(2)多级萃取：使所述硝化废酸进入萃取装置进行多级萃取,得到所述萃取液和萃取废酸,所述萃取液用作步骤(1)的萃取液；(3)酰化反应：将所述萃取废酸与硫酸和硝酸配制成酰化混酸B,使所述酰化混酸B和二氧化硫进入酰化反应器进行酰化反应,得到亚硝酰硫酸。该方法能够提高硝化反应的收率、保证亚硝酰硫酸的质量、节省酰化反应的原料和解决硝化废酸在工业上难处理的问题。