阅读说明：本技术 一种光固化油墨用色浆研磨树脂及其制备方法 (Color paste grinding resin for photocuring ink and preparation method thereof ) 是由 聂俊 王勇辉 方大为 朱晓群 于 2020-07-14 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种光固化油墨用色浆研磨树脂及其制备方法。将环氧化植物油脂肪酸甲酯进行水解,再与酸酐反应,制备了含有多个羧基的脂肪酸酯。将含羧基的脂肪酸酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,制备了含有多个甲基丙烯酸酯双键的脂肪酸酯树脂。本发明所制备的光固化油墨用色浆研磨树脂分子结构中含有植物油脂肪酸结构,对颜料具有良好的润湿性；含有甲基丙烯酸酯双键,为反应型树脂,分子量较小,粘度低；对颜料具有良好的分散稳定性。本发明利用植物油脂肪酸酯制备了含有甲基丙烯酸酯双键的研磨树脂,其可参与光固化过程的交联反应,从而提高固化涂层的性能。(The invention provides color paste grinding resin for photo-curing ink and a preparation method thereof. The epoxidized vegetable oil fatty acid methyl ester is hydrolyzed and then reacted with an acid anhydride to prepare a fatty acid ester containing a plurality of carboxyl groups. The fatty acid ester resin containing a plurality of methacrylate double bonds is prepared by reacting a fatty acid ester containing a carboxyl group with glycidyl methacrylate. The color paste grinding resin for the photo-curing ink prepared by the invention contains a vegetable oil fatty acid structure in the molecular structure, and has good wettability on pigment; contains methacrylate double bonds, is reactive resin, has smaller molecular weight and low viscosity; has good dispersion stability for the pigment. The invention utilizes vegetable oil fatty acid ester to prepare grinding resin containing methacrylate double bonds, which can participate in the crosslinking reaction in the photocuring process, thereby improving the performance of the cured coating.)

一种光固化油墨用色浆研磨树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于光固化油墨树脂制备领域，具体涉及一种光固化油墨用色浆研磨树脂及其制备方法。

技术背景

光固化油墨(UV油墨)是近几年来迅速发展的一种节省能源的环保型印刷油墨。这种油墨是利用紫外线照射，引起油墨连结料的聚合反应进行干燥。它不含挥发性有机溶剂，无溶剂公害。为了消除溶剂性油墨VOC的排放，达到空气质量标准严格要求，印刷界逐渐采用UV油墨技术进行产品的印刷，UV油墨能够迅速地在市场中占领一席之地。

从UV油墨和溶剂型油墨的组成比较来看，UV油墨经紫外线照射产生基团反应瞬间聚合，而传统溶剂型油墨靠溶剂渗透入纸中经过数小时的氧化聚合反应而干燥，二者除了颜料相同以外，其他成分均不同。UV油墨其主要成分是光引发剂、预聚物和活性单体。目前，在我国光聚合UV油墨广泛应用到胶印、柔印、凹印、网印和喷墨印刷中。

油墨用颜料通过研磨用树脂及其他添加剂研磨达到应用细度要求，可直接添加到油墨配方中，使用便捷。通常的颜料的研磨树脂为对颜料有良好润湿性及分散稳定性的低聚物树脂。

本发明的目的在于提供一种光固化油墨用色浆研磨树脂及其制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：一种光固化油墨用色浆研磨树脂，具有以下化学结构式：

采用水解环氧化脂肪酸与酸酐反应，继而与甲基丙烯缩水甘油酯反应接入光固化功能性基团。其反应过程如下：

本发明所述的光固化油墨用色浆研磨树脂的具体制备方法如下：

1)称取环氧化脂肪酸甲酯于三口烧瓶中，加入40wt％浓度的NaOH溶液，加热至50-70℃反应3-4h；用5wt％HCl溶液中和，分离油相，再用去离子水洗涤，真空下110℃脱除水分制得水解环氧化脂肪酸；

2)称取步骤1)所制备的水解环氧化脂肪酸，加入酸酐，加热至60-70℃，反应2h后开始测试酸值，每隔1h测试一次酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH/g时停止反应；

3)向步骤2)的反应体系中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯，加入催化剂和阻聚剂，升温至90-110℃反应，当体系酸值小于10mgKOH/g时停止反应即得光固化油墨用色浆研磨树脂。

具体地，所述步骤1)中环氧化脂肪酸甲酯为环氧化大豆油脂肪酸甲酯、环氧化亚油酸脂肪酸甲酯、环氧化亚麻油酸脂肪酸甲酯、环氧化蓖麻油脂肪酸甲酯中的一种。

具体地，所述步骤1)中NaOH溶液的加入量与环氧化脂肪酸甲酯质量比为1-2:1。

具体地，所述步骤2)中的酸酐为马来酸酐或琥珀酸酐，酸酐加入量为环氧化脂肪酸环氧值的2-2.5倍摩尔当量。

具体地，所述步骤3)中甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量按步骤2)测试酸值的1-1.05摩尔当量加入。

具体地，所述步骤3)中的催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵、三苯基膦中的一种或多种复配，催化剂的加入量为反应物总质量的1-3wt％。

具体地，所述步骤3)中的阻聚剂为对羟基苯甲醚，阻聚剂的加入量为甲基丙烯酸缩水甘油酯的0.2-0.5wt％。

本发明具有以下有益效果：本发明所制备的光固化油墨用色浆研磨树脂分子结构中含有植物油脂肪酸结构，对颜料具有良好的润湿性；含有甲基丙烯酸酯双键，为反应型树脂，分子量较小，粘度低；对颜料具有良好的分散稳定性。本发明利用植物油脂肪酸酯制备了含有甲基丙烯酸酯双键的研磨树脂，其可参与光固化过程的交联反应，从而提高固化涂层的性能。

附图说明

图1为实施例1所制备树脂的红外光谱谱图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

称取环氧化大豆油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入100g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至50℃反应3h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入马来酸酐34.3g，加热至60℃，反应2h后开始测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入四丁基溴化铵0.8g，对羟基苯甲醚0.1g，甲基丙烯酸缩水甘油酯49.7g，90℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。所制备的光固化油墨用色浆研磨树脂的红外谱图如图1所示。

实施例2

称取环氧化亚油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入200g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至60℃反应5h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入马来酸酐45.4g，加热至70℃，反应2h后测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入四丁基溴化铵1.2g，对羟基苯甲醚0.26g，甲基丙烯酸缩水甘油酯65.7g，110℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。

实施例3

称取环氧化亚麻油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入150g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至50℃反应4h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入马来酸酐55.3g，加热至60℃，反应2h后测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入四丁基溴化铵1.3g，对羟基苯甲醚0.18g，甲基丙烯酸缩水甘油酯80.1g，90℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。

实施例4

称取环氧蓖麻油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入100g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至50℃反应3h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入马来酸酐44.3g，加热至65℃，反应2h后测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入四丁基溴化铵0.6g，对羟基苯甲醚0.32g，甲基丙烯酸缩水甘油酯64.7g，100℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。

实施例5

称取环氧化大豆油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入100g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至50℃反应3h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入马来酸酐34.3g，加热至60℃，反应2h后测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入四甲基氯化铵0.8g，对羟基苯甲醚0.15g，甲基丙烯酸缩水甘油酯49.7g，90℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。

实施例6

称取环氧化大豆油酸甲酯100g于三口烧瓶中，加入100g40wt％浓度的NaOH溶液，加热至70℃反应3h；加入5wt％HCl溶液中和，分液漏斗中分离油相，并用去离子水洗涤至中性，110℃真空脱水制得水解环氧化脂肪酸；

称取上述的水解环氧化脂肪酸50g，加入琥珀酸酐34.3g，加热至60℃，反应2h后测试酸值，每隔1h测试酸值，当两次测得酸值差小于10mgKOH时停止反应；向反应体系中加入三苯基膦0.8g，对羟基苯甲醚0.11g，甲基丙烯酸缩水甘油酯49.7g，100℃反应至体系酸值小于10mgKOH/g得光固化油墨用色浆研磨树脂。