阅读说明：本技术 吡嘧磺隆、西草净和丁草胺混配对水稻移栽田一年生杂草的防治 (Pyrazosulfuron-ethyl, simetryn and butachlor are mixed to control annual weeds in rice transplanting fields ) 是由 廖敏 朱维玉 曾兴玲 王争取 吴迪 欧亮亮 于 2020-06-05 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种除草组合物,其活性成分包括吡嘧磺隆、西草净和丁草胺。该除草组合物对水稻安全,可有效防除水稻田多种禾本科和阔叶杂草。活性成分的重量比为1-100:1-100:1-100,优选1-10：1-10：1-50,更优选1-10:1-10:20-50。本发明的除草组合物可按照本领域技术人员所已知的方法配制成农业上允许的以下剂型,如乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂和大粒剂。本发明的除草组合物优选剂型为可分散油悬浮剂。所述组合物用于防除移栽水稻田、直播水稻秧田和抛秧水稻田间禾本科、阔叶和莎草科杂草中的用途。(The invention relates to a weeding composition, and active ingredients of the weeding composition comprise pyrazosulfuron-ethyl, simetryn and butachlor. The weeding composition is safe to rice, and can effectively prevent and kill various gramineae and broadleaf weeds in the paddy field. The weight ratio of the active ingredients is 1-100:1-100:1-100, preferably 1-10:1-10: 1-50, more preferably 1-10:1-10: 20-50. The herbicidal composition of the present invention can be formulated into agriculturally acceptable formulations such as emulsifiable concentrates, water dispersible granules, wettable powders, dusts, granules, suspensions, dispersible oil suspensions and macrogranules according to methods known to those skilled in the art. The herbicidal composition of the present invention is preferably in the form of a dispersible oil suspension. The composition is used for preventing and killing gramineous, broadleaf and sedge weeds in transplanted paddy fields, direct-seeding paddy rice seedling fields and seedling-throwing paddy fields.)

吡嘧磺隆、西草净和丁草胺混配对水稻移栽田一年生杂草的 防治

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种三元除草组合物及其应用。

背景技术

稻田草害是影响水稻产量的重要因素之一,应用除草剂尤其是混配除草剂防除稻田杂草是一项重要的技术措施。

CN101444219A公开吡嘧磺隆、扑草净与西草净的复配制剂防除稻田稗草、鸭舌草、矮慈菇、节节菜和陌上草效果优异。CN104430460A公开吡嘧磺隆、异恶草松与丁草胺油悬剂防除水稻田稗草、马唐、鸭舌草和鳢肠，防效大于90％。CN107396928A公开丁草胺、乙氧氟草醚和西草净的除草剂组合物对移栽水稻田间稗草、千金子、异型莎草等大部分移栽水稻田杂草都具有较好的防除效果。黄存达等报道苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和丁草胺混用防除水稻田稗草等杂草防效好。李宏等报道28％丁草胺·吡嘧磺隆WP水稻移栽田的稗草、鸭舌草、节节草、异型莎草均具有良好的防治效果。陆道训等报道73％吡嘧磺隆·苯噻酰草胺·西草净WP对陌上菜、稗草、鸭舌草和丁香蓼等一年生杂草防效好。由于除草剂作用的特殊性，对作物的安全性是除草剂应用的重点考量因素。此外，同类除草剂或同一复配制剂长期使用导致稻田杂草群落演替，进而诱导抗性杂草的发生。

在实际应用中发现，现有的除草剂如吡嘧磺隆、扑草净与西草净的复配制剂，苄嘧磺隆、吡嘧磺隆与丁草胺复配制剂，丁草胺与吡嘧磺隆的混配制剂虽然能获得一定防效，但一方面，其使用仍对水稻存在隐性伤害，施药时期稍有差异，可能导致明显药害；另一方面，由于杂草抗性的发展，现有复配制剂的防效呈明显下降趋势。

为有效防除水稻田禾本科和阔叶杂草，响应农业部农药“减量增效”号召，本发明提供一种安全、高效的水稻田广谱除草剂。

发明内容

本发明提供一种除草组合物，其活性成分包括吡嘧磺隆、西草净和丁草胺。该除草组合物对水稻安全，可有效防除水稻田多种禾本科和阔叶杂草。

本发明的除草组合物优选为三元除草组合物，活性成分为吡嘧磺隆、西草净和丁草胺。

本发明的除草组合物中活性成分的重量百分含量为1％-90％，优选10％-90％。

本发明的三元除草组合物中吡嘧磺隆的重量百分含量为1％-90％，西草净的重量百分含量为1％-90％，丁草胺的重量百分含量为1％-90％。

本发明的三元除草组合物中活性成分的重量比为1-100:1-100:1-100，优选1-10：1-10：1-50，更优选1-10:1-10:20-50。

本发明的除草组合物可按照本领域技术人员所已知的方法配制成农业上允许的以下剂型，如乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂和大粒剂。

本发明的除草组合物优选剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂和可分散油悬浮剂。

本发明的除草组合物更优选剂型为可分散油悬浮剂。

本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防除移栽水稻田、直播水稻秧田和抛秧水稻田间禾本科、阔叶和莎草科杂草中的用途。

本发明具有以下有益效果：

1.本发明的除草组合物对水稻安全，除草活性高，一次施药可有效防除多种杂草，持效期长。降低了施药次数，减轻对水稻的隐形伤害。

2.本发明的除草组合物对稗草、千金子、矮慈菇和鸭舌草表现明显的协同防效，明显优于单剂、相应的二元组合物或其它三元组合物。

3.本发明的可分散油悬浮剂稳定性好，低温稳定性和热贮稳定性表现优异，重悬浮性优异。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

一、室内毒力测定实验

1.试验目的

采用茎叶喷雾法测定了吡嘧磺隆、西草净和丁草胺对稗草、千金子、矮慈姑和鸭舌草的生物活性，并采用Colby法评价三者混配的联合作用类型，为三者的合理混用及生产中的配比选择提供科学依据。

2.材料与方法

2.1供试药剂

98％吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)原药，安徽省宿州市化工厂提供；

95％西草净(simetryn)原药，安徽省宿州市化工厂提供；

95％丁草胺(butachlor)原药，安徽省宿州市化工厂提供。

2.2供试材料

稗草[Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.]：本实验室田间收集种子保存；

千金子[Leptochloa chinensis(L.)Nees]：本实验室田间收集种子保存；

矮慈姑[Sagittaria pygmaea Miq]：本实验室田间收集种子保存；

鸭舌草[Monochoria vaginalis(Burm.f.)C.Presl]：本实验室田间收集种子保存。

2.3试验方法

2.3.1试验处理设计

(1)吡嘧磺隆20g(a.i.)/hm²

(2)吡嘧磺隆30g(a.i.)/hm²

(3)吡嘧磺隆40g(a.i.)/hm²

(4)吡嘧磺隆50g(a.i.)/hm²

(5)吡嘧磺隆60g(a.i.)/hm²

(6)西草净60g(a.i.)/hm²

(7)西草净70g(a.i.)/hm²

(8)西草净80g(a.i.)/hm²

(9)西草净90g(a.i.)/hm²

(10)西草净100g(a.i.)/hm²

(11)丁草胺600g(a.i.)/hm²

(12)丁草胺900g(a.i.)/hm²

(13)丁草胺1200g(a.i.)/hm²

(14)丁草胺1500g(a.i.)/hm²

(15)丁草胺1800g(a.i.)/hm²

(16)吡嘧磺隆20g+西草净100g+丁草胺1800g(a.i.)/hm²

(17)吡嘧磺隆30g+西草净90g+丁草胺1500g(a.i.)/hm²

(18)吡嘧磺隆40g+西草净80g+丁草胺1200g(a.i.)/hm²

(19)吡嘧磺隆50g+西草净70g+丁草胺900g(a.i.)/hm²

(20)吡嘧磺隆60g+西草净60g+丁草胺600g(a.i.)/hm²

(21)CK

2.3.2药剂对稗草的活性试验

按2.3.1设计处理剂量配制药液，先配置各药剂的母液：用万分之一电子天平分别称取0.1020g 98％吡嘧磺隆原药、0.2105g 95％和2.1053g 95％丁草胺原药于容量瓶中，吡嘧磺隆原药、西草净原药和丁草胺原药分别用5mL丙酮和水溶解后定容至100mL，分别得1.0g/L吡嘧磺隆、2.0g/L西草净母液和20.0g/L丁草胺母液待用。每处理重复四次，具体配制方法见表1。

表1吡嘧磺隆、西草净、丁草胺各处理药剂的配置方法(0.25m²的用药量)

稗草种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m²的盆内，每盆播100粒，覆土后以底部灌溉方式进行保湿，待长至3叶1心期进行处理。用POTTER精密实验室喷雾塔喷施药液，喷液量为每处理50ml，药后保持土壤湿润，并设清水空白对照。每处理重复4次，药后21天称取各处理稗草地上部分鲜重，计算各处理相对于对照的存活率，用Colby法评价三者混用对稗草的联合作用类型。混用除草剂的实际防效按以下公式计算：

E₀＝A×B×C×…N/100^(N-1)(本试验为三元复配，故E₀＝A×B×C/10000)

式中：

A为单独使用除草剂1处理获得的组A相对于对照的存活率；

B为单独使用除草剂2处理获得的组B相对于对照的存活率；

C为单独使用除草剂3处理获得的组C相对于对照的存活率；

N为混用的除草剂品种数量；

E₀为除草剂1+除草剂2+除草剂3的理论存活率(百分数)；

E为混用除草剂的实际存活率(百分数)。

E₀-E>10％为增效作用；E₀-E<-10％为拮抗作用；E-E₀值介于理论值±10％为加成作用。

2.3.3药剂对千金子的活性试验

千金子种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m²的盆内，其余同2.3.2。

2.3.4药剂对矮慈姑的活性试验

矮慈姑种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m²的盆内，其余同2.3.2。

2.3.5药剂对鸭舌草的活性试验

鸭舌草种子浸种后催芽点播于装有泥土的截面积0.25m²的盆内，其余同2.3.2。

3.结果与分析

从表2-表5数据可见，吡嘧磺隆、西草净和丁草胺5个不同复配比例的混剂对稗草的E₀-E值分别为4.59％、10.41％、11.49％、10.70％、7.98％，表现出一定的增效作用；对千金子的E₀-E值分别为20.04％、15.18％、13.34％、10.29％、5.61％，表现出一定的增效作用；对矮慈姑的E₀-E值分别为11.66％、9.92％、9.82％、11.21％、7.58％，表现出一定的增效作用；对鸭舌草的E₀-E值分别为9.75％，7.30％，10.90％，8.83％，5.40％，表现出一定的增效作用。说明吡嘧磺隆、西草净和丁草胺三者混配对稗草、千金子、矮慈姑和鸭舌草具有协同防效。

3.1混剂对稗草的联合作用

表2吡嘧磺隆、西草净和丁草胺复配对稗草的配方筛选(药后21d)

3.2混剂对千金子的联合作用

表3吡嘧磺隆、西草净和丁草胺复配对千金子的配方筛选(药后21d)

3.3混剂对矮慈姑的联合作用

表4吡嘧磺隆、西草净和丁草胺复配对矮慈姑的配方筛选(药后21d)

3.4混剂对鸭舌草的联合作用

表5吡嘧磺隆、西草净和丁草胺复配对鸭舌草的配方筛选(药后21d)

4结论

吡嘧磺隆对稗草、千金子、矮慈姑和鸭舌草活性高；西草净在试验剂量范围内对稗草有较高活性、对矮慈姑和鸭舌草有一定活性，对千金子效果不理想；丁草胺在试验剂量范围内对稗草、矮慈姑和鸭舌草均有一定活性，对千金子效果不理想。吡嘧磺隆、西草净和丁草胺混配后对稗草、千金子、矮慈姑和鸭舌草的联合作用部分表现出协同作用。因此，三者混配防治水稻移栽田一年生杂草是可行的。

二、制剂实施例

本产品中各有效成分吡嘧磺隆、西草净和丁草胺的其它名称、结构式和基本物化参数如下：a)吡嘧磺隆

ISO通用名称：pyrazosulfuron-ethyl

CAS登录号：93697-74-6

化学名称:5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯结构式：

实验式：C₁₄H₁₈N₆O₇S，

相对分子质量(按2011年国际相对原子质量计)：414.4，

生物活性：除草，

熔点(℃)：181～182，

蒸气压(20℃)：1.47×10^-7Pa，

溶解度(20℃,g/L)：水1.45×10^-2、甲醇0.7、己烷0.2、苯15.6、三氯甲烷234.4、丙酮31.7，

稳定性：50℃条件下稳定6个月；在pH＝7时相对稳定，在酸性或碱性介质中不稳定。

b)西草净

ISO通用名称：simetryn

CIPAC数字代号：179

CAS登录号：1014-70-6

化学名称：2-甲硫基-4,6-双(乙氨基)-1,3,5-三嗪

结构式：

实验式：C₈H₁₅N₅S，

相对分子质量(按2011年国际相对原子质量计)：213.3，

生物活性：除草，

熔点(℃)：82～83，

沸点(℃)：337，

蒸气压(20℃)：9.5×10^-5Pa，

溶解度(20℃，g/L)：水0.4，甲醇380、丙酮400、甲苯300、正己烷4、正辛醇160，稳定性：常温下贮存2年，有效成分含量基本不变，在强酸、强碱、高温下易分解。

c)丁草胺

ISO通用名称：butachlor

CIPAC数字代号：354

CAS登录号：23184-66-9

化学名称:N-(2,6-二乙基苯基)-N-丁氧基甲基-氯乙酰胺

结构式：

实验式：C₁₇H₂₆ClNO₂

相对分子质量(按2011年国际相对原子质量计)：311.9

生物活性：除草

熔点：-0.55℃

蒸气压(20℃)：2.4×10^-4Pa

溶解度(20℃,g/L)：水0.02、能与***、丙酮、乙醇、己烷、三氯甲烷等有机溶剂混溶，稳定性：对紫外光稳定；165℃开始分解；土壤中残留时间42～70d。

以可分散油悬浮剂为例：

1.制剂组成

66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂

2.加工方法描述

2.1工艺流程图

先将油酸甲酯溶剂207.4kg，助剂(白炭黑10kg、有机膨润土10 kg、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯24kg)、乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚28kg、蓖麻油聚氧乙烯醚26kg)，按比例投入搅拌釜搅拌、再将98％吡嘧磺隆原药20.4kg、94％西草净原药42.6kg、95％丁草胺原药631.6kg、按比例投入，然后剪切混合均匀进入砂磨机砂磨，搅拌后再次砂磨，再次混合后送检，检验合格后包装，入库。

本发明的具体最优选的配方加工工艺请参考附图1.

2.2生产工艺：

(1)投料，按照先液体后固体的原则。

(2)搅拌，预混合，搅拌1h左右使物料充分混合，此步为关键控制点，需pH检测合格。

(3)充分混合后开始砂磨，此步为关键控制点，需悬浮率达到标准要求。

(4)砂磨后的半成品打至成品釜，并进行循环搅拌1h。

(5)搅拌循环充分后送检，需吡嘧磺隆、西草净、丁草胺、水分、倾倒性、湿筛试验、分散稳定性、持久起泡性合格。

(6)分析检测合格分装，不合格重新返工进行重加工。

(7)计量检测合格入库，不合格则需重新返工包装，此步为关键控制点。

(8)以上关键点即为分析监控点，需取样分析，合格进入下一工序，不合格则返工处理2.3生产控制及安全生产。

(1)所有原材料需检验合格后生产，以免影响产品质量。

(2)所有固体原料均需按要求合理堆放，并有标识，固体原料搬运严格按规定要求进行，以免损坏，不同有效成份的原料经折算后投料。

(3)以生产计划为指导，合理调度，均衡生产，确保生产过程顺利进行。

(4)严格执行操作规程，减少跑、冒、滴、漏，减少粉尘污染，注意通风及夜间照明。

(5)操作人员应掌握本岗位所用原料的性质及基本的安全知识，严格执行工艺操作规程3产品质量规格。

3.1外观：应是可流动、易测量体积的悬浮液体。

3.2有效成分、相关杂质等含量及控制项目指标。

66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂控制项目指标

注：正常生产时，低温稳定性、热贮稳定性试验，每3个月至少进行1次。

4.产品质量测定结果

倾倒性试验按GB/T 31737进行，结果合格。

持久起泡性试验按GB/T 28137进行，结果合格。

湿筛试验按GB/T 16150中“湿筛法”进行，结果合格。

低温稳定性试验按GB/T 19137-2003中2.2进行。测试分散稳定性和湿筛试验2项指标，结果合格。

热贮稳定性试验按GB/T 19136－2003中2.1进行，结果合格。

三、田间药效试验

防除移栽水稻杂草田间药效试验

发明人于2019年5月17日在湖南省长沙市水稻移栽田进行了66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂对水稻田杂草的试验。

田间杂草群落主要由稗草、千金子、矮慈菇和鸭舌草，分布较均匀，杂草叶龄在2-4叶期。试验药剂及剂量：66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂，40g a.i./亩、80g a.i./亩、120g a.i./亩。

对照药剂：6％丁草胺·乙氧氟草醚·西草净(2％+2％+2％)乳油，80g a.i./亩，

66％吡嘧磺隆·异恶草松·丁草胺(1％+10％+55％)可分散油悬浮剂，80g a.i./亩，

28％丁草胺·吡嘧磺隆(1.4％+26.6％)可湿性粉剂，40g a.i./亩，

60％丁草胺乳油，60g a.i./亩，

10％吡嘧磺隆可湿性粉剂，2.0g a.i./亩，

10％西草净可湿性粉剂，20g a.i./亩。

并设清水处理为空白对照(CK)，共10个处理。每处理重复4次，共40个小区。每个小区的面积约30m²，随机排列，每小区之间筑埂隔离，以防串灌、漫灌。采用常规方式施药。药后14天和30天调查杂草株防效，30天同时调查鲜重防效。药后持续观察水稻药害情况，并于收获期测定各小区水稻产量。

表6药后14天66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂对水稻移栽田杂草防除效果(平均株防效％)

表7药后30天66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂对水稻移栽田杂草防除效果(平均株防效％)

表8药后30天66％吡·西·丁草胺可分散油悬浮剂对水稻移栽田杂草防除效果(鲜重防效％)

试验结果表明：66％吡·西·丁草胺OD以40g a.i./亩用量施用后14天对稗草、千金子、矮慈姑和鸭舌草的平均株防效高于90％，显著高于对照药剂6％丁·乙氧·西EC和66％吡·异·丁OD，同样显著高于相应的二元组合物及单剂。即使药后30天，发明的三元组合物仍能基本维持90％以上的药效。药后30天的鲜重防效均高于90％，显著高于对照药剂，说明本发明的药剂混配后在大田使用具有较好的持效期，且有明显的增效作用。持效期的延长意味着可减少后续施药，达到“减量增效”的目的。

整个生育期内，未发现明显药害发生。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。