一种喷施型矿物质营养液的制备方法及产品
阅读说明：本技术 一种喷施型矿物质营养液的制备方法及产品 (Preparation method of spraying type mineral nutrient solution and product ) 是由 石林 郭震 于 2021-07-06 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种喷施型矿物质营养液的制备方法及产品；所述制备方法包括：将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石和添加剂,通过物料混合、烘干、焙烧、冷却、粉碎步骤,制备出活性矿物材料；在活性矿物材料中,加入醋酸、EDTA、磷酸、木醋液、柠檬酸/柠檬酸盐溶液,搅拌,至活性矿物材料中矿物质组分充分溶解；继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂化工原料,加水搅拌至其充分溶解,然后过滤,得到的滤液,即为一种喷施型矿物质营养液。本发明制备的矿物质营养液为液态,可应用于动植物中,可显著提高矿物质利用率,且养分种类齐全,可达到营养平衡的效果。(The invention discloses a preparation method of a spraying type mineral nutrient solution and a product; the preparation method comprises the following steps: mixing, drying, roasting, cooling and crushing medical stone, granite, wollastonite, diopside, limestone, dolomite and an additive to prepare an active mineral material; adding acetic acid, EDTA, phosphoric acid, wood vinegar and citric acid/citrate solution into the active mineral material, and stirring until the mineral components in the active mineral material are fully dissolved; continuously adding copper sulfate, zinc sulfate, potassium iodide, sodium selenite, cobalt chloride and borax chemical raw materials, adding water, stirring until the chemical raw materials are fully dissolved, and then filtering to obtain filtrate, namely the spraying type mineral substance nutrient solution. The mineral nutrient solution prepared by the invention is liquid, can be applied to animals and plants, can obviously improve the utilization rate of mineral substances, has complete nutrient types and can achieve the effect of nutrient balance.)
技术领域
本发明属于农业、畜牧业领域，具体涉及一种喷施型矿物质营养液的制备方法及产品。
背景技术
矿物质元素作为动植物必需的营养元素之一，对动植物的生命活动有着极其重要的影响和作用。矿物质对动物的生产性能、抗氧化机能、骨骼组织发育及免疫功能有至关重要作用；对植物的生长、品质的改良和提升意义也非常巨大。矿物质在动植物中的重要性得到广泛认可，并通过饲喂以及施用矿物质得以实现。
但传统动物日粮的矿物质营养液中，钙和磷矿物质元素主要通过石粉、磷酸氢钙或磷酸二氢钙、磷酸钙、贝壳粉、骨粉、肉骨粉等方式添加；铁、铜、锰、锌等微量矿物质元素采用硫酸盐、氯化物的形式添加(商冉.有机酸和猪粪对土壤中铜锌吸附、积累和迁移的影响研究[D].泰安：山东农业大学，2008.；蒙洪娇姜海龙朱世馨等，畜禽微量矿物质营养元素的研究进展，饲料研究，216，18：7－10)。这种形式生产出的矿物质饲料不但有效成分低、营养物质不够全面，也不等同于自然界的矿物元素，而且还会引进砷、铅、镉、氟、汞等有害有毒杂质(张艳云.矿物质饲料使用不当就是“祸水”[J].中国动物保健，2007(12)：78－79.)。研究表明：各种矿物质元素在消化道中的吸收率较低(5～20％)，反刍动物较高可达20～40％。而低吸收率造成动物经粪便排泄量的矿物质元素大大增加，而这些矿物质元素更多为不可降解的，当排泄到体外后，就使土壤和水中矿物质浓度增加,造成环境污染，当使用了这种劣质矿物质营养液，会引起饲料重金属超标。提高矿物质营养液的成分有效性，减轻粪便排泄导致的环境污染，满足动物最佳生产和最少排泄的矿物元素水平，是发展绿色养殖业的必然方向。当前生产和使用矿物质营养液的人们对动物营养和养殖业、饲料行业相关知识与技术的缺乏，使得当前我国矿物质饲料在使用过程中存在许多误区和安全隐患问题。主要体现在有效养分含量低、营养不平衡、有毒有害物质超标、高剂量等问题。当矿物质营养液使用不当或产品质量低劣(有毒有害元素过多)时，就会影响到畜、禽的品质和产品的安全甚至还会危及整个人类的健康问题，因此安全合理地生产和使用矿物质营养液就显得尤其重要。例如，作为钙磷矿物质元素来说，氟元素已成为这类矿物质营养液的首要安全问题，这类富含钙磷矿物质元素的营养液中氟量会达到0.9～2％；有些产地的石粉氟含量很高；骨粉也是饲料中的高氟原料,当处于高氟地区的动物，其中氟含量高达3000～4000mg/kg，因此在饲料企业生产过程中,如果对选购原料把关不严，使用了氟含量超标的矿物质营养液后，就会造成日粮氟摄入过量。动物对氟的吸收很快，且主要分布于动物的骨骼和牙齿中。氟代谢后60％由尿排出，当采食高氟日粮后，动物排泄物中的氟含量也会相应增加，会引起土壤、水域的氟含量升高，影响动植物的生长，进而通过食物链影响人类的健康(方静文.饲料中氟的作用与中毒预防[J].饲料世界，2008，(02)：17.)。另外，磷酸盐产品还含有重金属钒，在磷酸盐产品中，钒含量较高，Sullivan等(Sullivan T W,Douglas J H,Gonzalez N J,et al.Levels of various elements of concern in feed phosphatesof domestic and foreign origin[J].Poult Sei,1994,73(4):520-528.)和Lima等(LimaF R,Mendonca J R,Alvarez J C,et al.Chemical and physical evaluations ofcommercial dicalcium phosphates as sources of phosphorus in animal nutrition[J].Poult Sei,1995,74(10):1659-1670.)测定的磷酸盐样品中的钒含量为26～796mg/kg；黄李蓉(黄李蓉.磷酸钙盐中金属元素的研究.中国畜牧杂[J].2014(50)：49-52.)测定磷酸氢钙样品中钒的含量范围为2.10～93.00mg/kg，平均值为26.23mg/kg。而畜禽对钒的耐受量低，仅为10mg/kg，加入磷酸钙盐容易导致钒元素过量，对动物有潜在威胁，并会对生产带来不利影响。因此在磷酸盐产品的发展和安全要求上，应提高产品纯度，降低其中有毒有害物质，保证产品质量安全。我们国家已于2018年7月1日重新颁布了《营养液安全使用规范》，其目的就是为了全面规范使用矿物质营养液。目前，矿物质饮料添加剂已从传统的采用天然原料，过渡到使用提纯技术、活化技术和螯合技术，以增加养殖动物对矿物质元素的吸收效率。
另外，农业种植离不开土壤，矿物质养分的大量流失，会造成土壤养分贫瘠，导致障碍性土壤。还会对作物生长会带来很大的影响，如：引起根系坏死、植株矮小、果实发育不良、叶绿素降低和品质全面下降等等(邓爱妮，酒元达，吴彬等，改良营养液对露地酸性土壤矿物质元素含量及其生物有效性的影响，热带作物学报，2020，41(5)868-873)。但是长期以来，从矿物岩石中提取矿物质资源由于受制于生产技术的缺乏。近10年来，这方面的技术研发出现了一些突破，已由实验室阶段逐步向工业化生产和农业推广应用方向迈进。如果能够通过科学有效的方法，将岩石矿物中的有用矿物质钾、硅、钙、镁等中量元素以及铜、铁、锰、锌、硼、氯、钼、硒等微量元素全面活化，则会使全面改良土壤生态系统、增产提质成为可能。
发明内容
为了解决上述现有固态矿物质营养液使用量偏大、利用率低下、动植物吸收率有限的问题，本发明在提高矿物质活性、元素丰富程度和优化元素配比上进行了深入进行了研发。本发明的目的是生产出一种喷施型矿物质营养液新品种，以提高农业、畜牧业中矿物质养分的利用效率，减少动物粪便的排泄量，减少动物对重金属以及氟的吸收程度，达到动植物对矿物质的绿色、全能和高效吸收和利用。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种喷施型矿物质营养液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石、和添加剂，通过物料混合、烘干、焙烧、冷却、粉碎步骤，制备出活性矿物材料；其中活性矿物材料中，富含硅、钙、钾、钠、镁、硫等中量元素以及铜、铁、锰、锌、硼、氯、钼、硒等30多种微量元素；
(2)在步骤(1)制备的活性矿物材料中，加入醋酸、EDTA、磷酸、木醋液、柠檬酸/柠檬酸盐溶液搅拌，至活性矿物材料中矿物质组分充分溶解；
(3)在步骤(2)的混合液中，继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂化工原料，加水搅拌至其充分溶解，然后过滤，得到的滤液，即为一种喷施型矿物质营养液。
优选的，步骤(1)所述麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石按重量百分比为：麦饭石5-50％，花岗石5-50％，硅灰石5-50％，透辉石5-50％，石灰石10-35％，白云石5-30％。
优选的，其中的麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石，要求矿石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度≥200目(≤0.074mm)；
优选的，其中的石灰石，要求矿石中氧化钙含量≥50.0％；要求矿石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度≥200目(≤0.074mm)；
优选的，其中的白云石，要求矿石中氧化钙含量≥28.5％；氧化镁含量≥20.0％；要求矿石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度≥200目(≤0.074mm)；
优选的，步骤(1)所述添加剂为硫酸钠、硫酸钙、氯化钠、氯化钙中的两种混合而成，混合比例为重量比1：1-1.25；所述添加剂加入量为麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石总重量的3.0-5.0％。要求矿石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T13080、GB/T 13083、GB/T13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，添加剂粒度≥200目(≤0.074mm)。
优选的，步骤(1)所述焙烧温度850-1050度，焙烧时间0.5-2.0小时。
优选的，步骤(2)所述活性矿物材料与EDTA、醋酸、磷酸、木醋液、柠檬酸/柠檬酸盐溶液重量比按100：20-85：20-85：20-85：20-75：20-85；所述柠檬酸/柠檬酸盐的重量比为1:1-1.25:1-1.25的柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵，所述柠檬酸/柠檬酸盐溶液中柠檬酸/柠檬酸盐的总质量浓度为2-4％。
优选的，步骤(2)所述搅拌速率100-145r/min，搅拌时间20-45min。
优选的，步骤(2)所述加水搅拌至化工原料彻底溶解为止。
优选的，步骤(2)所述的醋酸、磷酸和EDTA采用化工原料；木醋液为生物质经干馏操作过程中挥发的水蒸汽冷凝后得到的一种黑褐色液体；柠檬酸或柠檬酸盐均采用化工原料。
优选的，步骤(3)所述硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂的加入量为活性矿物材料的1.0-4.0％、1.0-4.0％、0.3-2.0％、0.3-2.0％、0.3-2.0％、0.3-2.0％。
优选的，步骤(3)所述搅拌速率100-145r/min，搅拌时间20-45min。
上述的制备方法制备的喷施型矿物质营养液，所述喷施型矿物质营养液中以P2O5计磷含量≥5.0w％，以K2O计钾含量≥2.5w％，枸溶性二氧化硅含量≥2.0w％，枸溶性氧化钙含量≥5.0w％，枸溶性氧化镁含量≥0.4w％，有效硫≥0.4w％，有效铁≥0.5w％，并含有甲酸、乙酸、柠檬酸以及铜、锌、碘、硒、钴、硼有效成分，总有效养分≥15％。
与已有技术相比，本发明具有以下优点和创新之处：
(1)本发明制备的矿物质营养液为液态，矿物质能被动植物全面吸收，矿物质利用率显著提高，使得粪便排泄物大幅度减少，如可使矿物质利用率达到70％以上，粪便排泄物减少25％以上。
(2)本发明制得的矿物质营养液品种中，重金属及有毒有害物质明显下降；
(3)矿物质养分更趋全面和平衡。矿物质中含有钙、磷、钾、钠、硅、镁、硫以及铜、铁、锰、锌、硼、氯、钼、硒等约30多种微量元素成分，养分种类齐全，可达到营养平衡的效果。
附图说明
图1为本发明的喷施型矿物质营养液的制备方法工艺流程示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施案例及附图对本发明技术方案作进一步详细描述，但本发明的保护范围和实施方式不限于此。
如图1所示，为一种喷施型矿物质营养液的制备方法的工艺流程示意图，具体流程如下：
(1)采用麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石、和添加剂，通过物料计量混合——烘干——活化——冷却——粉碎等步骤，制备出活性矿物材料；
(2)将步骤(1)得到的活性矿物材料与醋酸、EDTA、磷酸、木醋液、柠檬酸(盐)按比例混合，搅拌均匀；
(3)在步骤(2)得到的混合液中，继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂等化工试剂，搅拌均匀，再进行过滤，滤液即为喷施型矿物质营养液新品种。
实施例1
新疆某饲料企业，采用本工艺生产喷施型矿物质营养液，其中原辅料包括麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石、硫酸钠+氯化钠、醋酸、EDTA、磷酸、木醋液、柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵，其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为32.52％、8.36％、7.36％、6.56％，要求所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；石灰石的加入量分别为21.44％，其中氧化钙52.36％，除了含有少量铁质和硅质外，几乎不含任何重金属元素；白云石的加入量分别为23.76％，经检测分析表明：氧化钙含量30.62％；氧化镁含量20.93％，白云石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；添加剂包括硫酸钠(芒硝)和氯化钠(食盐)，螯合剂柠檬酸、磷酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵均为采购的化工原材料；醋酸、木醋液为山东某农业公司市售产品。
其操作工艺为：
(1)、首先将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石和添加剂，采用物料混合——烘干——焙烧——冷却——粉碎等步骤，制备出活性矿物材料中间体。其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为32.52％、8.36％、7.36％、6.56％，石灰石和白云石的加入量分别为21.44％、23.76％；添加剂为硫酸钠(芒硝)和氯化钠(食盐)，以前述矿石总质量100％计，硫酸钠(芒硝)2.5％、氯化钠(食盐)2.5％，即按重量比1：1混合而成，即二者添加剂占前述矿石总质量比5.0％；焙烧温度在889度，焙烧时间为1.45小时。得到的活性矿物材料经破碎、过筛100目，得到活性矿物质材料。
(2)、在步骤(1)得到的活性矿物材料中，加入EDTA、醋酸、磷酸、木醋液和柠檬酸(盐)，加入量按矿物质活性材料：EDTA：醋酸：磷酸：木醋液：柠檬酸(盐)的重量比为100：75：35：80：55：60，其中EDTA纯度≥98.0％，醋酸、木醋液中甲酸、乙酸浓度之和按2％计算；磷酸按85％的浓度计算；柠檬酸(盐)由柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵按重量份额各1/3构成，溶液总浓度均按3.5％计算，所有的均采用化工原料。并用搅拌器搅拌均匀，其中搅拌速率120r/min，搅拌时间25min；
(3)、在步骤(2)中继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂等化工试剂，其加入量为活性矿物材料的3.0％、3.0％、1.12％、1.23％、1.25％、1.0％，加水稀释至这些化工原料彻底溶解为止，其中搅拌速率115r/min，搅拌时间30min。等待搅拌至物料充分溶解完全后，进行过滤，滤液即为喷施型矿物质营养液新品种。
进一步地，上述喷施型矿物质营养液新品种中磷(P2O5)≥5.0％，钾(K2O)含量均≥2.5％，枸溶性二氧化硅含量≥2.0％，枸溶性氧化钙含量≥5.0％，枸溶性氧化镁含量≥0.4％，有效硫≥0.4％，有效铁≥0.5％，并含有甲酸、乙酸、柠檬酸以及铜、锌、碘、硒、钴、硼有效成分，总有效养分≥15％。
实施例2
山东某饲料企业，采用本工艺生产喷施型矿物质营养液，其中原辅料包括麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石、硫酸钠+氯化钠添加剂、醋酸、EDTA、磷酸、木醋液、柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵，其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为25.69％、16.26％、12.50％和12.50％，它们的混合物中含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；石灰石加入量分别17.5％，其中氧化钙51.05％，几乎不含任何重金属元素；白云石加入量15.55％，经检测分析表明：氧化钙含量29.77％；氧化镁含量21.05％，白云石中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；添加剂二种，包括硫酸钾(芒硝)和氯化钙，螯合剂EDTA、柠檬酸、磷酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵均为采购的化工原材料；醋酸、木醋液为河南某农业公司市售产品。
具体操作工艺为：
(1)、首先将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石和添加剂，采用物料混合——烘干——焙烧——冷却——粉碎等步骤，制备出活性矿物材料中间体。其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为25.69％、16.26％、12.50％和12.50％，石灰石和白云石的加入量分别17.5％和15.55％，添加剂为硫酸钾1.5％、氯化钙1.875％，即按重量比1：1.25混合而成，二者添加剂占前述矿石总质量比3.375％；焙烧温度在1000度，焙烧时间为1.00小时。得到的活性矿物材料经破碎、过筛100目，得到矿物质活性材料中间体。
(2)、在步骤(1)得到的活性矿物材料中间体中，加入EDTA、醋酸、磷酸、木醋液和柠檬酸(盐)，加入量按矿物质活性材料：EDTA：醋酸：磷酸：木醋液和柠檬酸(盐)重量比为100：35：35：85：15：55，其中EDTA纯度≥98.0％，醋酸、木醋液中甲酸、乙酸浓度之和按2％计算；磷酸按85％的浓度计算；柠檬酸(盐)由柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵按重量份额各1/3构成，溶液总浓度均按2％计算，所有的均采用化工原料。并用搅拌器搅拌均匀，其中搅拌速率100r/min，搅拌时间60min；
(3)、在步骤(2)中继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂等化工试剂，其加入量为矿物材料活性矿物材料的2.0％、2.0％、1.0％、1.0％、1.5％、1.5％，加水稀释至这些化工原料彻底溶解为止，其中搅拌速率135r/min，搅拌时间35min。等待搅拌至物料充分溶解完全后，进行过滤，滤液即为喷施型矿物质营养液新品种。
(4)、在上述喷施型矿物质营养液新品种中，有效磷(以P2O5计)≥5.0％，有效钾(以K2O)含量≥2.5％，有效硅(以偏硅酸计)含量≥2.0％，有效氧化钙含量≥5.0％，有效氧化镁含量≥0.4％，有效硫≥0.4％，有效铁≥0.5％，并含有甲酸、乙酸、柠檬酸以及铜、锌、碘、硒、钴、硼有效成分，总有效养分≥15％。
实施例3
山西省某饲料加工企业，采用本工艺生产喷施型矿物质营养液，其中原辅料包括麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石、EDTA、醋酸、磷酸、木醋液、柠檬酸及盐类，其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为6.60％、25.50％、12.50％和12.50％，它们的混合物中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；石灰石的加入量25.25％，石灰石中氧化钙含量53.05％，原料中几乎不含任何重金属元素；白云石的加入量17.65％，经检测分析表明：氧化钙含量29.56％；氧化镁含量20.95％，白云石中含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；添加剂包括硫酸钙+氯化钾，螯合剂EDTA、磷酸、柠檬酸(盐)类均为采购的化工原材料；醋酸、木醋液也采用河南某农业公司市售产品。
具体操作工艺为：
(1)、首先将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石和添加剂，采用物料混合——烘干——焙烧——冷却——粉碎等步骤，制备出活性矿物材料中间体。其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为6.60％、25.50％、12.50％和12.50％，石灰石和白云石的加入量分别25.25％，白云石17.65％，添加剂为硫酸钙1.5％、氯化钾1.65％，即按重量比1：1.1混合而成，二者添加剂占前述矿石总质量比3.15％；焙烧温度在965度，焙烧时间为1.35小时。得到的活性矿物材料经破碎、过筛100目，得到矿物质活性材料中间体。
(2)、在步骤(1)得到的活性矿物材料中间体中，加入EDTA、醋酸、磷酸、木醋液和柠檬酸(盐)，加入量按矿物质活性材料：EDTA：醋酸：磷酸：木醋液和柠檬酸(盐)重量比为100：62：35：75：25：35，其中EDTA纯度≥98.0％，醋酸、木醋液中甲酸、乙酸浓度之和按2％计算；磷酸按85％的浓度计算；柠檬酸(盐)由柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵按重量份额各1/3构成，溶液总浓度均按2％计算，所有的均采用化工原料。并用搅拌器搅拌均匀，其中搅拌速率115r/min，搅拌时间38min；
(3)、在步骤(2)中继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂等化工试剂，其加入量为矿物材料的1.50％、1.50％、0.75％、0.75％、1.25％、1.25％，加水稀释至这些化工原料彻底溶解为止，其中搅拌速率105r/min，搅拌时间25min。等待搅拌至物料充分溶解完全后，进行过滤，滤液即为喷施型矿物质营养液新品种。
(4)、在上述喷施型矿物质营养液新品种中，有效磷(以P2O5计)≥5.0％，有效钾(以K2O)含量≥2.5％，有效硅(以偏硅酸计)含量≥2.0％，有效氧化钙含量≥5.0％，有效氧化镁含量≥0.4％，有效硫≥0.4％，有效铁≥0.5％，并含有甲酸、乙酸、柠檬酸以及铜、锌、碘、硒、钴、硼有效成分，总有效养分≥15％。
实施例4
广东省叶面肥企业，采用本工艺生产喷施型矿物质营养液，其中原辅料包括麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石，其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为7.36％、30.25％、17.55％和13.50％，它们的混合物中所含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；石灰石的加入量12.02％，石灰石中氧化钙含量52.25％，原料中几乎不含任何重金属元素；白云石的加入量19.32％，经检测分析表明：氧化钙含量28.95％；氧化镁含量21.05％，白云石中含有的重金属元素(包括砷及化合物、铅及化合物、氟及其化合物、铬及化合物、汞及化合物、镉及化合物)满足国家GB/T 13079、GB/T 13080、GB/T 13083、GB/T 13088、GB/T 13081、GB/T 13082中砷、铅、氟、铬、汞、镉生态指标，其含量(单位：mg/kg)分别≤10、≤10、≤2000、≤10、≤0.1和≤0.75，矿石粒度均≥200目(≤0.074mm)；添加剂包括硫酸钠+氯化钙，螯合剂EDTA、磷酸、柠檬酸(盐)均为采购的化工原材料；醋酸、木醋液也采用山东某农业公司市售产品。
具体操作工艺为：
(1)、首先将麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石、石灰石、白云石和添加剂，采用物料混合——烘干——焙烧——冷却——粉碎等步骤，制备出活性矿物材料中间体。其中麦饭石、花岗石、硅灰石、透辉石的加入量分别为7.36％、30.25％、17.55％和13.50％，石灰石和白云石的加入量分别为12.02％和19.32％，添加剂为硫酸钠1.5％、氯化钙1.875％，即按重量比1：1.25混合而成，二者添加剂占前述矿石总质量比3.375％；焙烧温度在1020度，焙烧时间为55分钟。得到的活性矿物材料经破碎、过筛100目，得到矿物质活性材料中间体。
(2)、在步骤(1)得到的活性矿物材料中间体中，加入EDTA、醋酸、磷酸、木醋液和柠檬酸(盐)，加入量按矿物质活性材料：EDTA：醋酸：磷酸：木醋液和柠檬酸(盐)重量比为100：45：34：58：25：35，其中EDTA纯度≥98.0％，醋酸、木醋液中甲酸、乙酸浓度之和按2％计算；磷酸按85％的浓度计算；柠檬酸(盐)由柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸铵按重量份额各1/3构成，溶液总浓度均按3.5％计算，所有的均采用化工原料。并用搅拌器搅拌均匀，其中搅拌速率120r/min，搅拌时间37min；
(3)、在步骤(2)中继续加入硫酸铜、硫酸锌、碘化钾、亚硒酸钠、氯化钴、硼砂等化工试剂，其加入量为矿物材料的2.25％、2.25％、1.05％、1.05％、1.35％、1.35％，加水稀释至这些化工原料彻底溶解为止，其中搅拌速率120r/min，搅拌时间30min。等待搅拌至物料充分溶解完全后，进行过滤，滤液即为喷施型矿物质营养液新品种。
(4)、在上述喷施型矿物质营养液新品种中，有效磷(以P2O5计)≥5.0％，有效钾(以K2O)含量≥2.5％，有效硅(以偏硅酸计)含量≥2.0％，有效氧化钙含量≥5.0％，有效氧化镁含量≥0.4％，有效硫≥0.4％，有效铁≥0.5％，并含有甲酸、乙酸、柠檬酸以及铜、锌、碘、硒、钴、硼有效成分，总有效养分≥15％。
以上实施例仅为本发明较为优化的实施方式，仅用于解释本发明，而非限制本发明，本领域技术人员在未脱离本发明精神实质与原理下所作的任何改变、替换、组合、简化、修饰等，均应为等效的置换方式，均应包含在本发明的保护范围内。
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