阅读说明：本技术 衣物洗涤护理组合物 (Laundry care compositions ) 是由 G·S·米瑞科 丹尼尔·戴尔·迪图利奥 于 2019-03-18 设计创作，主要内容包括：本公开涉及包含多个颗粒的衣物洗涤护理组合物,所述颗粒中的至少一个颗粒包含载体和隐色着色剂,至少80％的所述颗粒具有<1.25glcm3的密度和0.1mg-5g的质量。每个颗粒具有<10mm的最大尺寸。用于处理待洗衣物的方法,所述方法包括以下步骤：向洗衣机或洗衣盆中投配2-60g的所述衣物洗涤护理组合物。提供纺织物增白,而不会不利地影响较新衣服的颜色。(The present disclosure relates to a laundry care composition comprising a plurality of particles, at least one of said particles comprising a carrier and a leuco colorant, at least 80% of said particles having a density <1.25glcm3 and a mass of 0.1mg-5 g. Each particle has a maximum dimension of <10 mm. Method for treating laundry, the method comprising the steps of: dosing 2-60g of the laundry care composition into a washing machine or a washtub. Providing whitening of textiles without adversely affecting the color of newer garments.)

衣物洗涤护理组合物

技术领域

衣物洗涤护理组合物

背景技术

在纺织物基底老化时，由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解，它们的颜色趋于褪色或发黄。因此，为在视觉上增强这些纺织物基底并抵消褪色和变黄，使用聚合物着色剂来着色消费品已在现有技术中为人们所熟知。例如，在纺织物应用中使用增白剂(光学增亮剂或上蓝剂)是人们所熟知的。然而，由于与其它制剂组分(诸如例如香料)的有害相互作用，传统增白剂在存储时趋于失去功效。此外，此类增白剂可能遭受在纺织物基底上的不良沉积。因此，配制人员趋于增加用于抵消存储时的任何功效损失的增白剂的含量和/或增加可用于在纺织物基底上沉积的增白剂的量。

隐色染料在现有技术中也已知在暴露于特定的化学或物理触发剂时表现出从无色或浅色状态到着色状态的变化。发生的着色变化通常是人眼在视觉上可感知的。这些化合物中的许多在可见光区域(400-750nm)中具有一些吸光度，并且因此或多或少具有一些颜色。在本发明中，如果染料在其应用浓度和条件下不呈现显著的颜色，但是在其触发形式下呈现显著的颜色，则其被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内，优选在500-650nm范围内，并且最优选在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中，也被称为摩尔消光系数、摩尔吸收系数和/或摩尔吸收率)的变化。隐色染料的摩尔衰减系数在触发之前和之后的增加应当大于50％，更优选大于200％，并且最优选大于500％。

隐色化合物可用作衣物洗涤护理组合物(例如，衣物洗涤剂)中的增白剂。在此类用途中，加入未着色或仅轻度着色状态的隐色化合物不显著影响衣物洗涤护理组合物的美观性。然后，隐色化合物可转化成着色状态，其中它向纺织物基底赋予期望的增白有益效果。

因此，隐色着色剂的目的一般是在视觉上增白这些纺织物基底并抵消基底的褪色和发黄。通常，隐色着色剂可存在于衣物洗涤剂中，从而在衣物洗涤过程期间施用到纺织物基底。然而，当隐色着色剂处于衣物洗涤剂中时，消费者不具有定制他们的期望体验的灵活性。仅可通过加入附加的洗涤剂来实现额外的增白，这需要增加清洁成分并且可能造成浪费，并且还可能导致过多芳香剂的沉积。因此，消费者不能平衡他们对清洁成分的有效使用、适当香味量的调节的期望，并且还能够根据被处理的特定织物的需要递送可变量的增白。

因此，存在对一种衣物洗涤护理组合物的需要，所述衣物洗涤护理组合物使得隐色着色剂可独立地用作添加剂以满足消费者对可调剂量、按需增白的期望，同时由低颜色或除隐色着色剂的颜色之外的颜色的颗粒递送隐色着色剂的有益效果。

使用调色技术递送白度有益效果的挑战之一是，消费者常常拥有被设计成轻度着色的衣服诸如糊剂，并且调色剂、着色剂或上蓝剂的施用可损害此类衣服的预期颜色，从而导致消费者不满意。一直需要开发用于调色的方法，所述方法选择性地沉积在老化的棉制衣服(最有可能随着时间的推移发生黄变的那些，其可受益于颜色校正)上，并且不太良好地沉积在不需要颜色校正的新的干净的棉制衣服上。

我们已发现，隐色着色剂在消费者来源的老化棉制衣服上可显示出优于新的干净的棉的沉积。因此，隐色着色剂能够在需要时更好地递送增白有益效果，并且避免调色新的干净的棉制衣服，其中此类调色可被认为是不可取的。

已令人惊奇地发现，掺入隐色着色剂的本公开的衣物洗涤护理组合物不仅有效增白纺织物基底而不决定组合物的颜色，而且提供了干净且方便的方法来将消费者所需量的增白剂加入衣物洗涤处理中而不会不利地影响较新衣服的颜色。

发明内容

一种衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含多个颗粒，其中所述颗粒中的至少一个颗粒，更优选所述颗粒中的至少10％、25％或甚至50％包含：载体；以及隐色着色剂；其中至少80％的所述颗粒具有小于约1.25g/cm³的密度；其中至少80％的所述颗粒具有介于约0.1mg至约5g之间的质量；其中每个所述颗粒具有小于约10mm的最大尺寸。

一种用于处理待洗衣物的方法，所述方法包括以下步骤：每3kg的待洗织物向洗衣机或洗衣盆中投配约0.1g至约200g、或约0.5g至约100g、或约2.0g至约60g、或约5g至约25g的颗粒，所述颗粒包含：载体；以及隐色着色剂；并且其中至少80％的所述颗粒具有小于约1.25g/cm³的密度；其中至少80％的所述颗粒具有介于约0.1mg至约5g之间的质量；并且其中基本上所有颗粒具有小于约10mm的最大尺寸；所述投配提供包含1ppb至5000ppm，优选10ppb至50ppm，甚至更优选25ppb至5ppm或甚至50ppb至2ppm的隐色着色剂的水性溶液；以及任选地漂洗和干燥所述纺织物。

附图说明

图1为用于形成颗粒的设备。

图2为设备的一部分。

图3为设备的端视图。

图4为颗粒的外形视图。

图5为包括多个颗粒的衣物洗涤护理组合物。

具体实施方式

定义

如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括多元醇的烷氧基衍生物和C₁-C₈烷氧基，该多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。

如本文所用，可互换的术语“亚烷基氧”和“氧化烯烃”，以及可互换的术语“聚亚烷基氧化物”和“聚氧化烯”一般是指分别包含一个或多于一个以下重复单元的分子结构-C₂H₄O-、-C₃H₆O-、-C₄H₈O-、以及它们的任何组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH₂CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-和-CH₂CH(CH₂CH₃)O-。此外，聚氧化烯组分可选自一个或多个单体，所述单体选自C_2-20亚烷基氧基团、缩水甘油基基团、或它们的混合物。

术语“亚乙基氧”、“亚丙基氧”和“亚丁基氧”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。

如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在意指通过从取代或未取代的烃中去除氢原子而形成的任何一价基团。非限制性示例包括支链或非支链的、取代或未取代的烃基部分，其包括C₁-C₁₈烷基基团，并且在一个方面，C₁-C₆烷基基团。

如本文所用，除非另外指明，术语“芳基”旨在包括C₃-C₁₂芳基基团。术语“芳基”是指碳环和杂环芳基基团。

如本文所用，术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地讲，所述术语旨在指C_7-16烷基取代的芳基取代基和C_7-16芳基取代的烷基取代基，其可包含或可不包含附加取代基。

如本文所用，术语“洗涤剂组合物”为衣物洗涤护理组合物的一部分，并且包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物，以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。

如本文所用，除非另外指明，术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保持的其他产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物，或负载于基底的产品诸如干衣机纸。

如本文所用，术语“隐色”(如结合例如化合物、部分、自由基、染料、单体、片段或聚合物所使用的)是指在暴露于特定化学或物理触发剂时经历一种或多种化学和/或物理变化的实体(例如，有机化合物或其部分)，所述化学和/或物理变化导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本上无色)向第二着色状态(更高度着色)的转变。合适的化学或物理触发剂包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如，光)暴露的变化。在隐色实体中发生的适宜化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化，诸如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面，所述隐色部分优选包含至少第一和第二π-体系，所述第一和第二π-体系在暴露于上述化学和/或物理触发剂中的一种或多种时能够转化成结合所述第一和第二π-体系的第三组合共轭-体系。

如本文所用，术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含具有独立选择的结构的至少两种隐色着色剂化合物的组合物，如本文进一步详细描述的。

如本文所用，隐色着色剂的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所测定的重均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的隐色着色剂可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。

如本文所用，术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文也称为最大波长)处的摩尔消光系数。

如本文所用，术语“转化剂”是指除呈其已知形式中的任一种(单重态和三重态)的分子氧之外，如本领域已知的任何氧化剂。

如本文所用，术语“触发剂”是指适用于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化成着色状态的反应物。

如本文所用，术语“增白剂”是指染料或者一经触发就可形成染料的隐色着色剂，当其处在白色棉上时为布料提供具有210至345的相对色调角、或甚至240至320的相对色调角、或甚至250至300(例如250至290)的相对色调角的色调。

如本文所用，“纤维素基底”旨在包括按重量计至少大部分由纤维素构成的任何基底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和***中。纤维素基底可为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织物制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

颗粒

用于形成颗粒的设备1如图1中所示。可向间歇式混合器10提供一种或多种原材料。间歇式混合器10可具有足够的容量以将提供给其的一定体积的原材料保持足够的停留时间，从而允许发生期望水平的原材料混合和/或反应。离开间歇式混合器10的材料可为前体材料20。任选地，前体材料可从一些其它上游混合过程(例如，在线混合、在线静态混合等)提供给进料管40。前体材料20可为熔融的产品。间歇式混合器10可为动态混合器。动态混合器为施加能量以混合混合器中的内容物的混合器。间歇式混合器10可包含一个或多个叶轮以混合间歇式混合器10中的内容物。

在间歇式混合器10(任选地存在)与分配器30之间，前体材料20可通过进料管40进行传送。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。气体进料管155可设置为与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通。气体进料管155可设置为与在间歇式混合器10和分配器30之间的进料管40流体连通。研磨机200可设置在气体进料管155的下游并且与进料管40串联。研磨机200可设置为与气体进料管155的下游和分配器30上游的进料管40串联。

前体材料20可提供给进料管40。进料管40为运载前体材料20的传输装置。进料管40包括介于设备1的元件之间的传输装置和通过其在设备1的部件内运载前体材料的传输装置。例如，研磨机200可提供于单元中，在该单元中传输装置的一部分接近研磨机200，并且传输装置的一部分离开研磨机200。这些部分中的每一个为进料管40的一部分。因此，进料管40可被视作间歇式混合器10和分配器30之间的整个传输装置，并且进料管40被各种元件诸如气体进料管155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140中断。在进料管40的上游不存在间歇式混合器10的情况下，进料管40可被视作分配器30上游的整个传输装置，并且进料管40被各种元件诸如气体进料管155、研磨机200、中间混合器50和进料泵140中断。

中间混合器55可设置在研磨机200的下游并且与进料管40串联。中间混合器55可与研磨机200和分配器30之间的进料管40流体连通。中间混合器55可为静态混合器50，其可在间歇式混合器10下游。换句话讲，间歇式混合器10可在中间混合器55或静态混合器50(如果使用的话)上游。中间混合器55可与进料管40串联。中间混合器55可为转子-定子混合器。中间混合器55可为胶体磨。中间混合器55可为在线驱动的流体分散器。中间混合器55可为Ultra Turrax分散器、Dispax-reactor分散器、Colloid Mil MK、或Cone Mill MKO，购自IKA，Wilmington，North Carolina，United States of America。中间混合器55可为多孔圆盘磨、齿状胶体磨、或DIL Inline Homogenizer，购自FrymaKoruma，Rheinfelden，Switzerland。静态混合器50可为螺旋静态混合器。静态混合器50可为Kenics 1.905cm内径KMS 6，购自Chemineer，Dayton，OH，USA。

不受理论的约束，据信中间混合器55如静态混合器50可在分配器30定子100内提供较均匀的前体材料20的温度。在中间混合器55或静态混合器50(如果使用的话)的下游末端，在横跨进料管40的横截面的进料管40内的前体材料20的温度可改变小于约10℃，或小于约5℃，或小于约1℃，或小于约0.5℃。

在不存在静态混合器50的情况下，横跨进料管40的横截面的温度可为不均匀的。在进料管40的中心线处的前体材料20的温度可高于在进料管40的周壁处的前体进料材料20的温度。当前体材料20排放到分配器30或定子100中时，前体材料20的温度可在分配器或定子100内的不同位置处改变。不受理论的约束，据信通过使用如本文所述的静态混合器40提供在进料管40的整个横截面上均匀的温度，与不具有静态混合器40的设备1相比可产生更均匀的颗粒90。

分配器30可具有多个孔60。前体材料20可通过孔60。在通过孔60后，前体材料20可沉积在设置在分配器30下方的移动传送装置80上。当传送装置80在移动时，前体材料20可沉积于正在移动的传送装置80上。传送装置80可为相对于分配器30可平移的。传送装置80可为连续移动的传送装置80。传送装置80可为间歇移动的传送装置80。连续移动的传送装置80可提供更高的处理速度。间歇移动的传送装置80可提供对所制备颗粒90形状的改善控制。

前体材料20可在移动传送装置80上冷却以形成多个固体颗粒90。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置80下侧来提供。

一旦颗粒90产生足够的粘性，颗粒90可从传送装置80传送到传送装置80的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。

分配器30可为围绕定子100旋转安装的圆筒110，该定子与进料管40流体连通，并且圆筒110可具有周边120，并且可具有在周边120中的多个孔60，如图2中所示。因此，设备1可包括与进料管40流体连通的定子100。在前体材料20已经通过研磨机200后，进料管40可将前体材料20进料到定子100中。

设备1可包括围绕定子100旋转安装的圆筒110。定子100将前体材料进料通过圆筒110的一端或两端130。圆筒110可具有通过圆筒110的纵向轴线L，圆筒110围绕该轴线旋转。圆筒110具有周边120。在圆筒110的周边120中可存在多个孔60。

在驱动圆筒110围绕它的纵向轴线L旋转时，孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时间歇地与定子100流体连通。可考虑圆筒110具有在跨过定子100的周边120的运动方向上的纵向MD和在周边120上与纵向MD正交的横向。可相似地考虑定子100具有平行于纵向轴线L的横向CD。定子100的横向可与圆筒110的横向对齐。定子100可具有多个分配端口120，它们分布在定子100的横向CD上。分配端口120为供应前体材料20的定子100的部分或区域。

一般来讲，前体材料20可经过气体进料管155穿过研磨机200和进料管40进料到定子100。定子100将前体进料材料20分配到圆筒110的整个操作宽度上。当圆筒110围绕它的纵向轴线旋转时，前体材料20在孔60通过定子100时进料通过孔60。在每个孔60遇到定子100时，非连续量的前体材料20进料通过每个孔60。在每个孔60通过定子100时，进料通过每个孔60的前体材料20的量可通过控制定子100内的前体材料压力和圆筒110的旋转速度中的一者或两者来控制。

前体材料20的滴落在传送装置80上，遍及圆筒110的整个操作宽度。传送装置80可为相对于圆筒110的纵向轴线可平移的。传送装置80的速度可相对于圆筒110的切向速度进行设置，从而在一旦前体材料20沉积在传送装置80上时控制它的形状。传送装置80的速度可与圆筒110的切向速度大致相同。

如图1中所示，流经进料管40的前体材料20的流动可由来自间歇式混合器10和分配器30的重力驱动流提供。为了提供更可控的制造，设备1可设置有进料泵140，如图2中所示。进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。进料泵140可介于间歇式混合器10和分配器30之间。进料泵140可在分配器30的上游。如果使用定子100，进料泵140可与进料管40串联，串联意味着与前体材料20的流动一致。如果使用定子100，进料泵140可介于间歇式混合器10和定子100之间。进料泵140可在定子100的上游。在描述进料泵140的位置时，居间用于描述进料泵140与间歇式混合器10的下游和分配器30的上游、或者如果使用的话，定子100的上游串联。

如果在设备1中使用，则气体进料管155和研磨机200可串联定位在进料泵140和分配器30或定子100之间。

气体进料管155可包括流量调节器158。流量调节器158可调节进入进料管40的气体的流量。可通过将流量调节器158设置至期望的流量来控制每单位体积的前体材料20中所添加的气体体积。在进料管40内进料到前体材料20中的气体越多，将包含在颗粒90中的气体就越多。气体进料管155可用于将气体夹带到前体材料20中。

流量调节器158可为Key Instruments Flo-Rite系列GS 65mm流量计，部件号60410-R5。进料管40可为1 1/2英寸不锈钢卫生管。气体进料管155可为1/4英寸内径的聚乙烯管。可在约85psi的压力下将气体提供到气体进料管155中。

前体材料20的流速可为约3L/min。前体材料20可为包含本文针对前体材料20或颗粒90所述的任何组合物的熔融材料。

提供到气体进料管155中的气体可为空气。空气可为实用的，因为其容易获得，成本低廉，并且与颗粒90的成分的化学相互作用已十分清楚。

提供到气体进料管155中的气体可为惰性气体。惰性气体可为实用的，因为相比于夹带有空气的颗粒90，夹带有惰性气体的颗粒90可能更不易降解。

提供到气体进料管155中的气体可选自空气、氧气、氮气、二氧化碳、氩气以及它们的混合物。此类气体广泛可用，并且常用于商业应用中。不受理论的约束，此类气体可改善产品的稳定性。

气体可以一定的温度提供，使得当气体达到环境温度时，颗粒90中存在期望体积的气体。可使用理想气体定律来确定递送的期望温度。气体也可包含水。水可为气体或液体形式。可将气体中的水量选择为处于期望水平。

任选地，可通过在前体材料20中混合生成气体的材料来将气体夹带在前体材料中。

研磨机200可为转子-定子型研磨机。研磨机可为具有单级中转子定子的QuadroZ1在线混合器，该混合器以约400RPM运行。

研磨机200和气体进料管155可组合在单个单元中。

Oakes发泡剂(E.T.Oakes Corporation,686Old Willets Path,Hauppauge,NY11788)2MT1A连续发泡剂可用于将气体进料管155、流量调节器158和研磨机200设置在单个单元中。

设备1在纵向MD上的视图示于图3中。如图3中所示，设备1可具有操作宽度W并且圆筒110可围绕纵向轴线L旋转。

用于形成颗粒90的设备1可包括：进料管；气体进料管155，所述气体进料管被安装为与间歇式混合器10下游的进料管40流体连通；研磨机200，所述研磨机在气体进料管155的下游并且与进料管40串联；以及分配器30，所述分配器30在研磨机200的下游并且与所述进料管40流体连通，其中所述分配器30包括多个孔60。设备1可包括在分配器30下方并且相对于分配器30可平移移动的传送装置。分配器30可包括与进料管40流体连通的定子100。分配器30可包括围绕定子100可旋转地安装并且可围绕圆筒110的纵向轴线L旋转的圆筒110。圆筒110可具有周边120，并且圆筒110可具有围绕周边120设置的多个孔60。孔60可在圆筒110围绕定子100旋转时，间歇地与定子100流体连通。设备可包括在圆筒110下方的传送装置80，并且传送装置80可相对于纵向轴线L平移移动。用于形成颗粒90的设备1可包括间歇式混合器10。进料管40可与间歇式混合器10流体连通。

用于形成颗粒90的方法可包括以下步骤：向进料管40提供前体材料20；向进料管40提供前体材料20；将气体夹带到前体材料20中，从而提供与进料管40流体连通的定子100；将前体材料20分配到定子100；提供围绕定子100旋转并且能够围绕圆筒110的纵向轴线L旋转的圆筒110，其中圆筒110具有周边120和围绕周边120设置的多个孔60；使前体材料120通过孔60；在圆筒110下方提供移动的传送装置80；将前体材料20沉积到移动的传送装置80上；以及冷却前体材料20以形成多个颗粒90。该方法可使用本文所公开的任何设备实施。该方法可使用本文所公开的任何前体材料20以形成本文所公开的任何颗粒90。该方法可包括以下步骤：在与进料管流体连通的间歇式混合器10中提供前体材料20。

用于形成颗粒90的方法可包括以下步骤：向进料管40提供前体材料20；向进料管40提供前体材料20；将气体夹带到前体材料20中；提供具有多个孔60的分配器30；将前体材料20从进料管40传送到分配器30；使前体材料20通过孔60；在分配器30下方提供移动的传送装置80；将前体材料20沉积到移动的传送装置80上；以及冷却前体材料20以形成多个颗粒90。前体材料20可包含按重量计超过约40％的聚乙二醇(具有约2000至约13000的重均分子量)和按重量计约0.0001％至50％隐色着色剂，或优选按重量计0.001％至约25％如本文所公开的隐色着色剂。该方法可使用本文所公开的任何设备实施。该方法可采用本文所公开的附加前体材料20中的任一种以形成本文所公开的颗粒90中的任一种。该方法可包括以下步骤：在与进料管流体连通的间歇式混合器10中提供前体材料20。

前体材料20可为任何组合物，它们可作为熔融材料进行加工，能够利用设备1和本文所述方法形成颗粒90。前体材料20的组合物取决于颗粒90将具有何种有益效果。前体材料20可为原材料组合物、工业组合物、消费者组合物、或能够优选以颗粒形式提供的任何其它组合物。

前体材料20和颗粒90可被掺入织物洗涤剂组合物中，如本领域中所已知。当掺入织物洗涤剂中时，织物洗涤剂也可包含约0.001％至少于约90％的典型织物护理助剂，如本领域中所已知，包括表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、增塑溶剂、催化材料、漂白活性剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增亮剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料以及它们的混合物。当前体材料20和颗粒90未掺入织物洗涤剂组合物中时，如本领域中所已知的任何典型的织物护理助剂可根据待递送的期望有益效果与隐色着色剂一起共掺入前体材料20和颗粒90中。例如，为了防止隐色着色剂或可包含在组合物中的任何传统美观或着色染料降解，可共掺入抗氧化剂、UV吸收化合物等。此外，出于美观目的，可将其它染料掺入包含隐色着色剂的颗粒和不包含隐色着色剂的两种颗粒中。可通过将那些香料置于不包含隐色着色剂或仅包含非常低含量的颗粒中，将不相容的香料掺入衣物洗涤护理组合物中。如本领域中那些技术人员将理解的，这些仅仅是普通技术人员可构造衣物洗涤护理组合物以便使预期有益效果最大化的方式的示例，并且不旨在是限制性的。

前体材料20和颗粒90可包含载体以及隐色着色剂、着色染料、美观染料、香料和气体吸留物的任何组合。气体吸留物可为球形的气体吸留物。

载体

载体可为或包含选自以下项的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的任何组合。碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐、以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。

碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸、以及它们的组合。碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等、以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙、以及它们的组合。无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙、以及它们的组合。

载体可为或包含选自以下项的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的组合。载体或水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖、以及它们的组合。在一个实施方案中，载体或水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，载体或水溶性载体可为食盐。

载体可为或包含选自以下项的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、以及它们的组合。

载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、不溶于水的硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇、聚乙烯醇以及它们的组合。

颗粒90可包含按颗粒90的重量计约20％至约99.9％的载体。载体可为聚乙二醇。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计超过约20％的聚乙二醇，其具有约2000至约13000的重均分子量。聚乙二醇(PEG)具有相对低的成本，可被成形为许多不同的形状和尺寸，使小分子诸如一些隐色着色剂或未包封香料的扩散最小化，并且在水中溶解良好。PEG具有多种重均分子量。合适的PEG重均分子量范围包括约2,000至约13,000，约4,000至约12,000，或者约5,000至约11,000，或者约6,000至约10,000，或者约7,000至约9,000，或者它们的组合。PEG得自BASF，例如PLURIOL E 8000。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计超过约20％的PEG颗粒。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计超过约40％的PEG颗粒。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计超过约60％的PEG颗粒。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约65％至约99.9％的PEG组合物。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约20％至约99.9％的PEG组合物。

另选地，前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约20％至少于约99.9％，或者约45％至约90％，或者约60％至约80％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的PEG。

根据应用，前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.5％至约5％的平衡剂颗粒，所述平衡剂选自甘油、聚丙二醇、肉豆蔻酸异丙酯、二丙二醇、1,2-丙二醇，和具有小于2,000的重均分子量的PEG，以及它们的混合物。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含抗氧化剂。在生产和使用之间，抗氧化剂可有助于促进颗粒的颜色和/或气味随时间推移的稳定性。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.01％至约1％的抗氧化剂。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.001％至约2％的抗氧化剂。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按重量计约0.01％至约0.1％的抗氧化剂。抗氧化剂可为丁基化羟基甲苯。

抗氧化剂

衣物洗涤护理组合物可任选地含有抗氧化剂，该抗氧化剂以约0.001重量％至约2重量％存在。优选抗氧化剂以0.01重量％至0.1重量％范围内的浓度存在。可使用抗氧化剂的混合物，并且在一些实施方案中，抗氧化剂的混合物可为优选的。

抗氧化剂为如Kirk-Othmer(第3卷，第424页)中和Ullmann’s Encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。

用于本发明的一类抗氧化剂是烷基化苯酚，其具有以下通式：

其中R为C₁-C₂₂直链或支链烷基，优选甲基或支链C₃-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基或CH₂CH₂C(O)OR’，其中R'为H、电荷平衡抗衡离子或C₁-C₂₂直链或支链烷基；R₁为C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基；x为1或2。受阻酚化合物是具有该式的优选的烷基化苯酚的类型。该类型的优选的受阻酚化合物为3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。

此外，用于组合物中的抗氧化剂可选自α-、β-、γ-、δ--生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐、以及它们的混合物。值得注意的是，乙氧基喹啉(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)^TM以商品名Raschig^TM由公司Raschig市售。

可用于所述组合物中的抗氧化剂的其它类型为6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(Trolo^TMx)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXL)。^TM

另一类可适用于所述组合物中的抗氧化剂是具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：

其中R₁和R₂各自独立地为烷基，或者R₁和R₂可合在一起形成C₅-C₆环状烃基部分；B为不存在或CH₂；R₄为C₁-C₆烷基；R₅为氢或–C(O)R₃,其中R₃为氢或C₁-C₁₉烷基；R₆为C₁-C₆烷基；R₇为氢或C₁–C₆烷基；X为–CH₂OH或–CH₂A，其中A为含氮单元、苯基、或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯、哌啶、吗啉、哌嗪、以及它们的混合物。

也可使用抗氧化剂诸如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐、以及二羟基富马酸及其盐。在一个方面，用于组合物中的抗氧剂的最优选类型是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、α-、β-、γ-、δ-生育酚、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXL^TM)以及它们的混合物。在另一方面，用于组合物中的抗氧化剂的最优选类型为受阻酚、二芳基胺(包括在400至750nm的波长范围内具有小于1,000M^{- 1}cm^-1的最大摩尔消光系数的吩嗪)、以及它们的混合物。在优选的混合物中，最初配制的受阻酚的当量数通常将大于或等于二芳基胺的当量数。

隐色着色剂

前体材料20和颗粒90可包含隐色着色剂。优选地，至少约0.0001％、0.01％、0.1％、1％、10％、30％、50％、70％、90％或甚至约95％的颗粒90包含隐色着色剂。

隐色着色剂(有时称为隐色染料)一旦转化成其第二着色状态，通常向织物提供蓝色或紫色色调。隐色着色剂可单独使用或与传统着色染料或其它隐色着色剂组合使用，以产生特定色调的调色和/或对不同织物类型着色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。优选隐色着色剂的着色染料或第二着色状态为蓝色或紫色染料，从而向白布或织物提供蓝色或紫色颜色。此类用衣物洗涤护理组合物处理的白布将具有210至345，更优选240至345，更优选260至325，甚至更优选270至310的色调角。

在一个方面，在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数优选为在所述第二着色状态的最大吸光度的波长下所述第一颜色状态的摩尔消光系数的至少五倍，更优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。优选地，在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数是在相应波长范围内的所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数的至少五倍，优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。普通技术人员将认识到这些比率可以高得多。例如，第一颜色状态可具有小至10M^-1cm^-1的在400至750nm的波长范围内的最大摩尔消光系数，并且第二着色状态可具有多达80,000M^-1cm^-1或更大的在400至750nm波长范围内的最大摩尔消光系数，在这种情况下，消光系数的比率可以为8,000:1或更大。

在一个方面，在400至750nm范围内的波长下所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数小于1000M^-1cm^-1，并且在400至750nm范围内的波长下所述第二着色状态的最大摩尔消光系数大于5,000M^-1cm^-1，优选大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M^-1cm^-1。技术人员将认识到并理解，包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如，由于隐色部分的多重性的加成效应或存在转换成第二着色状态的一个或多个隐色部分)。

在消费者家中遇到的纺织制品的范围非常大，并且通常包括由多种天然纤维与合成纤维构成的衣服，以及这些物质在相同洗涤负荷或甚至在相同衣服中的混合物。制品能够以各种方式构造，并且可包括可由制造商施用的一大批涂饰剂中的任一种。消费者的纺织制品上残余的任何此类涂饰剂的量取决于多种因素，其中为所述涂饰剂在由消费者使用的特定洗涤条件下的耐久性、消费者可能使用的特定洗涤剂和添加剂以及制品已经被洗过的循环数。根据每个制品的历史，涂饰剂可不同程度地存在或基本上不存在，然而在洗涤循环或漂洗循环中存在的其他材料以及在穿着期间遇到的污染物可开始积聚在制品上。

技术人员敏锐地意识到由消费者使用的任何洗涤剂制剂将遇到代表可能性的全范围的纺织制品，并且预期不仅可能，而且事实上所述制剂对于一些纺织制品的表现的方式将存在显著差异，如与其他纺织制品相反。当掺入本发明的衣物洗涤护理组合物中时，已发现隐色着色剂增加消费者老化的衣服的白度，而不是它们增加新衣服的白度，已通过连续洗涤从所述新衣服去除涂饰剂。因此，包含此类隐色着色剂的衣物洗涤护理组合物可优于常规调色剂，因为较新的衣服通常具有较少的黄化问题，然而较旧的消费者旧衣服更易于具有黄化的问题。本发明的衣物洗涤护理组合物中采用的隐色着色剂具有老化衣服的白度相对于干净的新衣服有所提高的偏差，这大于许多传统调色剂所显示的偏差。

在一个方面，本发明涉及选自下列的隐色组合物：二芳基甲烷隐色组合物、三芳基甲烷隐色组合物、噁嗪隐色组合物、噻嗪隐色组合物、对苯二酚隐色组合物、芳基氨基苯酚隐色组合物以及它们的混合物。

适用于本文的二芳基甲烷隐色化合物包括但不限于能够形成如本文所述的第二着色状态的二芳基亚甲基衍生物。合适的示例包括但不限于，Michler甲烷、被-OH基团取代的二芳基亚甲基(例如，Michler水解物)及其醚和酯，被光可裂解部分取代的二芳基亚甲基，诸如-CN基团(二(对-N,N-二甲基)苯基)乙腈)以及类似的此类化合物。

在一个方面，本发明涉及包含一种或多种隐色化合物的组合物，所述隐色化合物符合选自下列的组：

和(V)

(f)它们的混合物；

其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:19、1:9或1:3，优选至少1:1，更优选至少3:1，最优选至少9:1或甚至19:1。

在式(I)的结构中，环A、B和C中每个环上的每个独立的Ro、Rm和Rp基团独立地选自氢、氘和R⁵；每个R⁵独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂；其中指数n为0至4，优选0至1，最优选0的整数；其中不同的A、B和C环上的两个R_o可组合以形成五元或更多元的稠环；当稠环为六元或更多元时，不同A、B和C环上的两个R_o可组合以形成任选地包含一个或多个杂原子的有机连接基；在一个实施方案中，不同的A、B和C环上的两个R_o组合以形成选自-O-和-S-的杂原子桥，从而形成六元稠环；相同环上的R_o和R_m或者相同环上的R_m和Rp可组合以形成稠合的脂族环或稠合的芳族环，其中任一个可包含杂原子；在三个环A、B或C中的至少一个上，优选至少两个，更优选至少三个，最优选所有四个R_o和R_m基团是氢，优选环A、B和C中的至少两个上的所有四个R_o和R_m基团是氢；在一些实施方案中，环A、B和C上的所有R_o和R_m基团为氢；优选每个R_p独立地选自氢、─OR¹和─NR¹R²；不超过两个，优选不超过一个R_p为氢，优选均不为氢；更优选至少一个，优选两个，最优选所有三个R_p为─NR¹R²；在一些实施方案中，环A、B和C中的一个或甚至两个可用独立选择的C₃-C₉杂芳基环替代，所述杂芳基环包含一个或两个独立地选自O、S和N的杂原子，其任选地被一个或多个独立选择的R⁵基团取代；G独立地选自氢、氘、C₁-C₁₆醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚亚烷基氧化物、卤化物、烷基硫醚、芳基硫醚或氧化膦；在一个方面，G的分数[(氘)/(氘+氢)]为至少0.20，优选至少0.40，甚至更优选至少0.50并且最优选至少0.60或甚至至少0.80；其中附接到相同杂原子的R¹、R²和R³中的任两个能够组合以形成五元或更多元的环，所述环任选地包含一种或多种选自─O─、─NR¹⁵─和─S─的附加杂原子；

在式(II)-(III)的结构中，e和f独立地为0至4的整数；每个R²⁰和R²¹独立地选自卤素、硝基基团、烷基基团、取代的烷基基团、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─OR¹和─NR¹R²；每个R²⁵独立地选自单糖部分、二糖部分、低聚糖部分、和多糖部分、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)NR¹R²；每个R²²和R²³独立地选自氢、烷基基团和取代的烷基基团。

在式(IV)的结构中，其中R³⁰定位在桥联胺部分的邻位或对位并且选自─OR³⁸和─NR³⁶R³⁷，每个R³⁶和R³⁷独立地选自氢、烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、酰基基团、R⁴、─C(O)OR¹、─C(O)R¹、和─C(O)NR¹R²；R³⁸选自氢、酰基基团、─C(O)OR¹、─C(O)R¹、和─C(O)NR¹R²；g和h独立地为0至4的整数；每个R³¹和R³²独立地选自烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂；其中指数n为0至4，优选0至1，最优选0的整数；-NR³⁴R³⁵定位在桥联胺部分的邻位或对位，并且R³⁴和R³⁵独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R⁴；R³³独立地选自氢、─S(O)₂R¹、─C(O)N(H)R¹；─C(O)OR¹；和─C(O)R¹；当g为2至4时，任两个相邻的R³¹基团可组合以形成五元或更多元的稠环，其中稠环中不超过两个原子可以为氮原子。

在式(V)的结构中，其中X⁴⁰选自氧原子、硫原子、和NR⁴⁵；R⁴⁵独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂OH、─S(O)₂O^-、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；R⁴⁰和R⁴¹独立地选自─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²，其中指数n为0至4，优选0至1，最优选0的整数；j和k独立地为0至3的整数；R⁴²和R⁴³独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂R¹、─C(O)NR¹R²、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─C(O)OR¹、─C(O)R¹、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²；其中指数n为0至4，优选0至1，最优选0的整数；R⁴⁴为─C(O)R¹、─C(O)NR¹R²、和─C(O)OR¹。

在式(I)-(V)的结构中，其中存在于前述基团中任一个中的任何电荷与合适的独立选择的内部抗衡离子或外部抗衡离子平衡。合适的独立选择的外部抗衡离子可以是阳离子的或阴离子的。合适的阳离子的示例包括但不限于优选选自I族和II族的一种或多种金属，这些中最优选Na、K、Mg和Ca，或有机阳离子诸如亚胺鎓、铵和鏻鎓。合适的阴离子的示例包括但不限于：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯和三氯乙酸根、2-氯丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、硫代乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基双硫代乙醇酸根、亚乙基双亚氨基乙酸根、次氮基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。本领域的普通技术人员非常了解可用于代替上面所列那些的不同抗衡离子。

在式(I)-(V)的结构式中，R¹、R²、R³和R¹⁵独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、和R⁴；其中R⁴为由一个或多个有机单体构成的有机基团，其中所述单体分子量在28至500，优选43至350，甚至更优选43至250的范围内，其中有机基团可被一个或多个附加的隐色着色剂部分取代，所述隐色着色剂部分符合式I-V的结构。在一个方面，R⁴选自亚烷基氧基(聚醚)、氧代亚烷基氧基(聚酯)、氧代亚烷基胺(聚酰胺)、表氯醇、季铵化表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、碳烷氧基亚烷基和糖。在一个方面，R⁴选自EO、PO、BO，以及它们的混合物，更优选选自单独EO或EO/PO混合物。在任何隐色着色剂包含具有三个或更多个连续单体的R⁴基团的情况下，该隐色着色剂在本文中被定义为“聚合物隐色着色剂”。本领域的技术人员知道，相对于多种特征属性诸如溶解度、分配、沉积、去除、染色等中的任一种而言，化合物的特性与其中所引入的此类相邻单体的定位、身份和数量有关。因此，技术人员可调节此类连续单体的位置、特性和数量从而以或多或少可预测的方式更改任何特定属性。

优选的隐色着色剂包括符合式VI的结构的那些，

其中每个R⁴独立地选自H、甲基、乙基、((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H、以及它们的混合物；优选至少一个R⁴基团为((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H；其中每个指数a独立地为1-100的整数，每个指数b独立地为0-50的整数，并且其中所有R⁴基团中所有独立选择的a整数的总和不超过200，优选不超过100，并且所有R⁴基团中所有独立选择的b整数的总和不超过100，优选不超过50。优选至少两个R⁴基团选自甲基和乙基，最优选结构VI中的至少一个N被两个R⁴基团取代，所述两个R⁴基团选自甲基和乙基，优选Me。

高度优选的隐色着色剂包括符合式VII的结构的那些，

其中每个指数c独立地为0、1或2，优选每个c为1；每个R⁴独立地选自H、Me、Et、((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H、以及它们的混合物；优选每个R⁴为((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H，其中每个指数a独立地为1-50、更优选1-25、甚至更优选1-20、1-15、1-10、1-5或甚至1-2的整数；每个指数b独立地为0-25，更优选0-15，甚至更优选1-5或甚至1-3的整数，并且其中所述隐色着色剂中所有独立选择的a整数的总和不超过100，更优选不超过80，最优选不超过60、40、20、10或甚至不超过5，并且所述隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和不超过50，更优选不超过40，最优选不超过30、20、或甚至10。在一个特别优选的方面，每个指数c为1，每个R⁴为((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H，每个指数a为1-5的整数，每个指数b为1-5的整数，隐色化合物中所有独立选择的a整数的总和为4至10，并且隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和为5至15。

在另一方面，高度优选的隐色化合物包括符合式(VIII)的结构的那些，

其中R⁸为H或CH₃，并且每个指数b独立地为平均约1至2。

本文所述的隐色三芳基甲烷化合物可通过任何合适的合成方法制得。例如，此类化合物可经由芳族醛和富含电子的芳基偶合剂之间的酸催化的缩合反应制得(例如量为大约2摩尔当量的芳基偶合剂比1摩尔当量的芳族醛)。芳族醛可以是包含芳族部分(例如芳基部分、取代的芳基部分、杂芳族部分或取代的杂芳族部分)的任何合适的化合物，所述芳族部分具有与所述芳族部分共价连接的醛基团。在一个方面，所述芳族醛优选为取代的苯甲醛，所述苯甲醛优选在相对于醛基团的对位包含具有结构-OR¹或-NR¹R²的基团。在另一方面，所述芳族醛优选为取代的苯甲醛，所述苯甲醛在相对于醛基团的对位包含基团-NR¹R²，其中R¹和R²选自氢、甲基或乙基(更优选甲基)。

如上所述，除了芳族醛之外，缩合反应还利用芳基偶合剂。为了制得隐色三芳基甲烷化合物，缩合反应针对每摩尔当量的芳族醛一般利用至少两摩尔当量的芳基偶合剂。在一个方面，可使用单一芳基偶合剂化合物来提供用于反应中的两摩尔当量的芳基偶合剂。在另一方面，可使用两摩尔当量的两种或更多种不同芳基偶合剂的混合物来执行所述反应。在此类实施方案中，可以任何组合或相对比率使用两种或更多种不同的芳基偶合剂，前提条件是对于每摩尔当量的芳族醛，所述混合物的总和为至少约两摩尔当量的芳基偶合剂。在此类实施方案中，两种或更多种不同的芳基偶合剂可在例如附接到芳基部分的取代基的数目和/或性质方面不同。在一个方面，该反应可利用第一芳基偶合剂和第二芳基偶合剂，该第一芳基偶合剂包含具有第一分布的氧化烯基团的第一氧化烯或聚氧化烯部分，该第二芳基偶合剂包含具有第二分布的氧化烯基团的第二氧化烯或聚氧化烯部分，该第二分布的氧化烯基团不同于第一分布。例如，在一个方面，第一芳基偶合剂可包含由环氧乙烷基团组成的氧化烯部分，诸如下文的AC-I，并且第二芳基偶合剂可包含由环氧乙烷基团和环氧丙烷基团组成的聚氧化烯部分，诸如下文的AC-II。

其中所述指数a、b、c和d独立地选自0至5的整数；对于选自AC-I和AC-II的偶合剂，a和b的总和为2至10，并且AC-II中c和d的总和为2至10。在一个更具体的方面，对于选自AC-I和AC-II的偶合剂，a和b的总和为2至5，并且AC-II中c和d的总和为2至5。在一个实施方案中，AC-I中指数a和b的总和为2或3；AC-II中指数a和b的总和为2或3，并且AC-II中指数c和d的总和为1至5，优选2至4，或甚至2至3。偶合剂AC-I和AC-II可以任何比例组合，前提条件是所使用的偶合剂的量足以提供相对于产生隐色化合物的酸催化的缩合反应中所使用的芳族醛的当量至少两摩尔当量。

在一个方面，例如，一当量的对-N，N-二甲基苯甲醛与至少两摩尔当量的上文所示芳基偶合剂AC-I和AC-II的混合物缩合，其中对于芳基偶合剂AC-I，指数a和b的总和为2或3，优选2，并且其中优选a和b各自为1；并且其中对于芳基偶合剂AC-II，指数a和b的总和为2或3，优选2，并且其中优选a和b各自为1，并且指数c和d的总和平均为约2.5至3.0，并且其中c或d中的至少一者为1。

应当理解，任何隐色着色剂可适于掺入前体材料20和颗粒90中。

香料

除了在前体材料20和由此获得的颗粒90中的PEG和隐色着色剂之外，前体材料20和由此获得的颗粒90可还包含按重量计0.1％至约20％的香料。另选地，颗粒90、前体材料20和由此获得的颗粒90可基本上不含或不含香料。香料可为未包封的香料、包封的香料、通过香料递送技术提供的香料、或以一些其它方式提供的香料。香料综述于美国专利7,186,680第10栏第56行至第25栏第22行中。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料并且基本上不含香料载体，诸如香料微胶囊。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含香料载体材料(和其中包含的香料)。香料载体材料的示例描述于美国专利No.7,186,680第25栏第23行至第31栏第7行中。香料载体材料的具体示例可包括环糊精和沸石。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的香料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按香料前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约6％的香料。香料可为未包封的香料和/或包封的香料。

前体材料20和由此获得的颗粒90可不含或基本上不含香料载体。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的未包封的香料。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20和由此获得的颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者约2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的未包封的香料。此类含量的未包封的香料可适用于公开于本文的具有未包封的香料的任何前体材料20和由此获得的颗粒90。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊，但是不含或基本上不含其它香料载体。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含未包封的香料和香料微胶囊，并且不含其它香料载体。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含包封的香料。包封的香料可以多个香料微胶囊形式提供。香料微胶囊为包封在外壳内的香料油。外壳可具有小于最大香料芯尺寸的平均外壳厚度。香料微胶囊可为易碎的香料微胶囊。香料微胶囊可为水分活化的香料微胶囊。

香料微胶囊可包括三聚氰胺/甲醛外壳。香料微胶囊可购自Appleton、QuestInternational、或International Flavor&Fragrances或其它合适的来源。香料微胶囊外壳可涂覆有聚合物以增强香料微胶囊附着到织物的能力。如果颗粒90设计作为织物处理组合物，这可能是期望的。香料微胶囊可为描述于美国专利公布2008/0305982中的那些。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的包封的香料。

前体材料20和由此获得的颗粒90可包含香料微胶囊，但是不含或基本上不含未包封的香料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，或者约2％至约10％，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何百分比整数的包封的香料。

前体材料20可通过将熔融PEG提供到间歇式混合器10中制备。可加热间歇式混合器10以帮助在期望的温度制备前体材料20。可将隐色着色剂和香料(如果存在)加入熔融PEG中。美观染料，如果存在的话，也可添加到间歇式混合器10中。如果需要，可将其它助剂材料加到前体材料20中。前体材料20可任选地通过在线混合或用于混合材料的其它已知方法来制备。

如果采用美观染料，前体材料20和颗粒90可包含美观染料。前体材料20和由此获得的颗粒90可包含按前体材料20或颗粒90的重量计少于约0.1％，或者约0.001％至约0.1％，或者约0.01％至约0.02％，或者它们的组合以及在前述范围的任一者内的任何百分比或百分比范围的美观染料。合适美观染料的示例包括但不限于购自Milliken Chemical的LIQUITINT PINK AM、AQUA AS、CYAN 15和VIOLET FL。

颗粒90可具有多种形状。颗粒90可形成不同的形状，包括片剂、粒丸、球体等。颗粒90可具有选自由下列组成的组的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。兵豆形是指兵豆的形状。压缩的半球形是指与至少部分扁平使得曲面曲率平均小于具有相同半径的半球曲率的半球相对应的形状。压缩的半球形颗粒90可具有约0.01至约0.4，或者约0.1至约0.4，或者约0.2至约0.3的高度与最大基部尺寸的比率。长方形是指具有最大尺寸和与最大尺寸正交的第二最大尺寸的形状，其中最大尺寸与第二最大尺寸的比率大于约1.2。长方形的最大基部尺寸与第二最大基部尺寸的比率可大于约1.5。长方形的最大基部尺寸与第二最大基部尺寸的比率可大于约2。长方形颗粒可具有约2mm至约6mm的最大基部尺寸、约2mm至约6mm的第二最大基部尺寸。

单独的颗粒90可具有约0.1mg至约5g，或者约10mg至约1g，或者约10mg至约500mg，或者约10mg至约250mg，或者约0.95mg至约125mg，或者它们的组合和在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。在多个颗粒90中，单独的颗粒可具有选自由下列组成的组的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。

单独的颗粒可具有约0.003cm³至约0.15cm³的体积。多个颗粒90可合在一起构成一个剂量以定量加入至洗衣机或洗衣盆中。每3kg的正在被洗涤的织物，单剂量的颗粒90可包含约0.1g至约200g、或约0.5g至约100g、或约2.0g至约60g、或约5g至约25g的颗粒。单剂量的颗粒90可包含约1g至约27g。单剂量的颗粒90可包含约5g至约27g、或者约13g至约27g、或者约14g至约20g、或者约15g至约19g、或者约18g至约19g、或者它们的组合和在任何前述范围内的任何克整数或克整数范围。形成可构成剂量的颗粒90剂的单独的颗粒90可具有约0.95mg至约2g的质量。多个颗粒90可由具有不同尺寸、形状、和/或质量的颗粒构成。一个剂量中的颗粒90可具有小于约1厘米的最大尺寸。

可如本文所提供的方法制造的颗粒90在图4中示出。图4为单个颗粒90的外形视图。颗粒90可具有基本上平坦的基部150和高度H。颗粒90的高度H测量为颗粒90在正交于基本上平坦的基部150的方向上的最大程度。高度H可使用图像分析软件方便地测量，用于分析颗粒90的外形视图。

用于形成其中气体被夹带到前体材料20中的颗粒90，由此形成其中夹带有气体的颗粒90的方法对于提供漂浮在液体中的颗粒90可为实用的。漂浮在某些液体中的颗粒90在各种工业过程和其中可使用颗粒的家庭过程中可为实用的。

其中夹带有气体的颗粒90由气体包裹体和固体和/或液体材料组成。由于这些实施方案中的颗粒90中夹带有气体，因此颗粒90的密度小于形成颗粒90的组成固体和/或液体材料的密度。例如，如果颗粒90由密度为1g/cm³的组成材料形成，并且颗粒90含10体积％的空气，那么颗粒90的密度为0.90g/cm³。

如图5中所示，颗粒90可作为包含多个颗粒90的衣物洗涤护理组合物160而包装在一起。颗粒可包含载体、隐色着色剂、香料和气体吸留物。不受理论的约束，相比于具有其它形状的气体吸留物的颗粒90，据认为，球形气体吸留物提供强度改善的颗粒90。相比于非球形的气体吸留物，球形的气体吸留物可提供改善的强度。

在不包括空气吸留物的实施方案中，至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有大于约1g/cm并且优选小于约1.25g/cm的密度。在确实包括空气吸留物的实施方案中，至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有小于约0.95g/cm的密度。由于典型洗涤溶液的密度为约1g/cm³，因此可能期望提供密度大于约1g/cm³，或者在一些实施方案中小于约0.95g/cm³的颗粒90。使几乎所有颗粒90具有大于约1g/cm³的密度对于提供在洗涤液体中下沉的颗粒90可为理想的。使几乎所有颗粒90具有小于约1g/cm³的密度对于提供漂浮在洗涤液体中的颗粒90可为理想的。

至少80％、90％、95％、基本上所有的颗粒90可具有介于约0.1mg至约5g之间的质量。颗粒90可具有小于约20mm的最大尺寸。颗粒90可具有小于约10mm的最大尺寸。具有此类质量和最大尺寸的颗粒90被认为易于溶解在诸如用于洗涤衣服的洗涤溶液之类的溶液中。

每个颗粒90可具有一定体积，并且颗粒90内的气体吸留物可占颗粒90的体积的约0.5％至约50％，或甚至占颗粒的体积的约1％至约20％，或甚至占颗粒的体积的约2％至约15％，或甚至占颗粒的体积的约4％至约12％。不受理论的约束，据认为如果气体吸留物的体积过大，则颗粒90可能不够坚固，在包装、运输、储存和使用所述颗粒时其可能以不期望的方式碎裂。

吸留物可具有介于约1微米至约2000微米之间，或甚至介于约5微米至约1000微米之间，或甚至介于约5微米至约200微米之间，或甚至介于约25至约50微米之间的有效直径。一般来讲，据认为较小的气体吸留物比较大的气体吸留物更理想。如果气体吸留物的有效直径过大，则认为这些颗粒可能不够坚固，在包装、运输、储存和使用所述颗粒时其可能以不期望的方式碎裂。有效直径为体积与气体吸留物相同的球体的直径。气体吸留物可为球形的气体吸留物。

颗粒90可如下制备。可在混合器中制备一批50kg的前体材料20。可将熔融的PEG8000添加到保持在70℃的带夹套的混合器，并用斜叶桨式搅拌器以125rpm搅拌。可将丁基化羟基甲苯加到混合器中，其含量为按前体材料20重量计0.01％。可将二丙二醇加到混合器中，其含量为按前体材料20重量计1.08％。可将香料微胶囊的水基浆液添加到混合器中，其含量为按前体材料20重量计4.04％。可将未包封的香料加到混合器中，其含量为按前体材料20重量计7.50％。可将隐色着色剂加入混合器中，其含量为按前体材料20重量计0.0095％。PEG按前体材料20重量计可占87.36％。前体材料20可混合30分钟。

前体材料20可在具有750mm宽10m长的带的SANDVIK ROTOFORM 3000上形成颗粒90。圆筒110可具有2mm直径的孔60，其在横向CD上以10mm的间距设置，并且在纵向MD上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒110的旋转速度可设置为10m/min。

在混合前体材料20后，可将前体材料20以3.1kg/min的恒定速率从混合器10泵送通过板框式换热器，该板框式换热器被设置成将出口温度控制至50℃。

空气或另一种气体可以按体积计约0.5％至约50％的含量被夹带在前体材料20中。其中夹带有空气或另一种气体的前体材料20可通过具有中转子/定子元件的Quadro Z1研磨机。在研磨之后，前体材料可任选地通过安装在定子100上游91.44cm处的Kenics1.905cm KMS 6静态混合器50。

表1列出了可制造的颗粒90的配方。应当理解，可制备许多附加配方，并且下文所示的那些不意在以任何方式进行限制。

表1：颗粒的可能配方。

实施例

本文所用的织物样本得自Testfabrics，Inc.West Pittston，PA，并且为100％棉403型(切割成4"×4")。通过在49℃下用不含增亮剂的重垢型液体衣物洗涤剂(1.55g/L的水性溶液)洗涤两次在使用之前将样本剥离，对洗涤之前的剥离样本进行反射率测量。使用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观察仪，不包括UV光)，对干燥织物样本进行所有反射光谱和颜色的测量，包括L*、a*、b*、和白度指数(WI CIE)值。

制备聚乙二醇珠粒的三个独特的样品，一个不含着色剂(对照珠粒C)，另一个含有传统的着色染料(珠粒S)，并且另一个具有隐色着色剂(珠粒L)。用于制备珠粒的一般规程涉及将热板设置为85℃的温度，称重出适当的成分，将它们在烧杯中混合在一起，将烧杯置于热板上并使内容物达到温度，并且其后用手将混合物吸移到模具中以制备尺寸均匀的珠粒并允许其冷却。如此形成的单个珠粒的尺寸使得四个此类珠粒的重量为大约0.140-0.145g。三个珠粒的组成示于下表中。

a在PEG 200中含有5重量％染料1。

b隐色着色剂2在PEG 200中33重量％有活性。

染料1和隐色着色剂2的结构示于下文。珠粒S含有0.20重量％的着色染料，并且珠粒L含有0.20重量％的隐色着色剂2的活性物质。

染料1(2≤(x+y)≤10；x+y的平均值＝5)

隐色着色剂2

通过在室温下将无潮温和棒溶解于3.0L的去离子水中来制备测试洗涤溶液。一旦溶解，将63.55g的所得溶液加入1.3L的去离子水中以制备最终洗涤溶液。这等同于将一个此类杆溶解在含有约64L水的顶部加载式洗衣机中。

向四个500mL锥形瓶中的每个锥形瓶中装入三个测试样本和230mL的洗涤溶液以及两个10mm玻璃大理石。每个烧瓶投配有10,000gpg硬度原液，以实现6gpg的最终洗涤硬度(3:1Ca:Mg)。这些处理的液体与织物的比率为25:1。一种洗涤溶液不加入珠粒。其它三个珠粒各自具有四个加入的珠粒，并且重量如下所示。

治疗	洗涤溶液(mL)	珠粒ID和重量(g)
			1	230	NA
2	230	0.141g，珠粒C
			3	230	0.145g，珠粒S
4	230	0.143g，珠粒L

将烧瓶置于75型腕动摇动器(BurrellScientific，Inc.(Pittsburg，PA))上，并且以最大设置搅拌12分钟，其后通过抽吸去除洗涤溶液，在再搅拌4分钟之前加入等于所用洗涤溶液量的一定体积的漂洗水(0gpg)。通过抽吸去除漂洗液，并且将织物样本甩干(MiniCountertop甩干机，The Laundry Alternative Inc.(Nashua，NH))2分钟，然后置于设置成135℉的食品脱水机中以在暗处干燥2小时。

在干燥后2小时和48小时时进行反射率测量。将针对每次洗涤处理生成的三个样本的WI CIE值进行平均并且使用以下公式计算洗涤时白度指数的变化：

ΔWI＝WI CIE(洗涤后)–WI CIE(洗涤之前)

由于添加三个珠粒而引起的白度指数的变化计算为δΔWI CIE并包括在下表中。

向洗涤液中加入仅PEG珠粒(珠粒C)对其中洗涤的织物的白度没有影响。着色染料1和隐色着色剂2两者提供白度有益效果。δΔ从WI值显而易见的是，当加入洗涤溶液中时，含有隐色着色剂的珠粒L能够向织物提供增白，所述增白在2小时时与含有传统着色染料的珠粒S的增白相当，并且在48小时时是优异的。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。