阅读说明：本技术 拉伸膜的制造方法 (Method for producing stretched film ) 是由 平田聪 清水享 山本真士 村冈敦史 于 2019-01-10 设计创作，主要内容包括：本发明拉伸膜的制造方法包括：采用间距在纵方向上变化的可变间距型的左右的夹具分别抓持长条状的膜的左右端部,并且改变在左右的夹具中的至少一者的夹具间距,从而斜向拉伸该膜；从夹具松开该膜并冷却该膜；和使用非接触方式的加热手段在将该膜加热至Tg-30℃～Tg-10℃的同时向该膜在长度方向上施加100N/m～400N/m的张力。(The method for producing a stretched film of the present invention comprises: gripping left and right end portions of a long film with left and right clamps of a variable pitch type whose pitch varies in the longitudinal direction, respectively, and changing the clamp pitch of at least one of the left and right clamps, thereby obliquely stretching the film; releasing the film from the clamp and cooling the film; and applying a tension of 100N/m to 400N/m to the film in a longitudinal direction while heating the film to Tg-30 ℃ to Tg-10 ℃ by using a heating means of a non-contact manner.)

拉伸膜的制造方法

技术领域

本发明涉及一种拉伸膜的制造方法及光学层叠体的制造方法。

背景技术

出于改善显示特性和防止反射的目的，在如液晶显示设备(LCD)或有机电致发光显示设备(OLED)等图像显示设备中，已经使用圆偏光板。圆偏光板典型地通过将偏振片与相位差膜(典型地，λ/4板)以偏振片的吸收轴与相位差膜的慢轴可形成45°的角度的方式层叠而获得。迄今，相位差膜已经典型地通过在纵方向和/或横方向上进行单轴拉伸或双轴拉伸而生产，因此，在很多情况下，其慢轴在原膜的横方向(宽度方向)或纵方向(长度方向)上呈现。结果，为了生产圆偏光板，需要进行以下。将相位差膜以相对于宽度方向或长度方向形成45°的角度的方式来裁剪，将所得片材1片1片地贴合。

为了解决这样的问题，已经提出使相位差膜的慢轴在倾斜方向上呈现的技术，其涉及通过以下而在倾斜方向上拉伸长条状的膜：采用构成为夹具间距在纵方向上变化的可变间距型的左右的夹具分别抓持该膜的左右端部(宽度方向的端部)；并且改变在左右的夹具中的至少一者的夹具的夹具间距(例如，专利文献1)。然而，在辊上卷取通过此种技术获得的斜向拉伸膜时，褶皱(wrinkle)或皱纹(crumple)有时产生。另外，在将斜向拉伸膜与另一光学膜贴合时，粘接剂或压敏粘合剂的涂布不均或未涂布部分有时产生，并且褶皱或皱纹有时产生。

引用列表

专利文献

[PTL 1]JP 4845619 B2

发明内容

发明要解决的问题

已经完成本发明以解决上述问题，并且本发明的目的为解决在卷取斜向拉伸膜时及在其与另一光学膜层叠时发生的上述问题。

用于解决问题的方案

根据本发明的一个实施方案，提供一种拉伸膜的制造方法，其包括：通过以下来斜向拉伸长条状的膜：采用构成为夹具间距在纵方向上变化的可变间距型的左右的夹具分别抓持该膜的左右端部，和改变在所述左右的夹具中的至少一者的夹具的夹具间距；从夹具松开所述膜并冷却所述膜；和借助非接触方式的加热手段在将所述膜加热至Tg-30℃～Tg-10℃的同时向所述膜在长度方向上施加100N/m～400N/m的张力。

在一个实施方案中，所述加热手段为热风式加热手段。

在一个实施方案中，从所述加热手段至所述膜的导热系数为50W/m·K～500W/m·K。

在一个实施方案中，施加张力通过在输送辊间调整施加于所述膜的张力来进行。

在一个实施方案中，所述膜的形成材料包含聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、环烯烃系树脂、纤维素系树脂、或其混合物。

在一个实施方案中，斜向拉伸膜以所述膜的面内相位差Re(550)成为100nm～180nm的方式来进行。

根据本发明的另一实施方案，提供一种光学层叠体的制造方法，其包括：通过所述制造方法来获得长条状的拉伸膜；和在输送长条状的光学膜和长条状的拉伸膜的同时在所述光学膜和所述拉伸膜的长度方向彼此对齐的情况下将所述光学膜和所述拉伸膜连续地贴合。

在一个实施方案中，所述光学膜为偏光板，和所述拉伸膜为λ/4板。

发明的效果

根据本发明，在将斜向拉伸膜加热至预定温度的同时，向其在长度方向上施加预定张力。因此，在卷取拉伸膜时和在其与另一光学膜层叠时发生的上述问题得到解决，因此可获得品质优异的拉伸膜。

附图说明

图1为用于说明可用于本发明的制造方法的拉伸设备的一个实例的整体构成的示意性平面图。

图2为使用通过本发明的制造方法获得的相位差膜的圆偏光板的示意性截面图。

图3为用于说明下垂量(sagging amount)的测量方法的示意图。

具体实施方式

本发明的发明人已经研究了在卷取斜向拉伸膜时和在其与另一光学膜层叠时发生上述问题的原因，结果，已经发现：在将拉伸膜由辊输送期间在拉伸膜的宽度方向上的一端部或两端部产生下垂，并且在具有下垂的状态下的膜的卷取或层叠导致褶皱或皱纹的产生；且粘接剂或压敏粘合剂向在具有下垂的状态下的膜的涂布导致涂布不均或未涂布部分的产生。具体而言，如图3所示，超声波位移传感器300放置于通过输送辊320输送的拉伸膜240之下，并且测量从超声波位移传感器300至拉伸膜240的距离。结果，发现的是，膜在其宽度方向上具有该距离比规定短的部分，即产生下垂的部分。

产生下垂的原因推测如下所述。即，在斜向拉伸中，膜的一端部与其另一端部在例如拉伸或收缩的时机、次数、顺序等方面彼此不同，因此，两端部的拉伸过程相对于宽度方向上的中央而变得彼此非对称。另外，两端部的热历程可彼此不同。结果，斜向拉伸后的膜的变形量及特性在宽度方向上变得不均一。进而，即便当在将膜通过冷却至其Tg以下的温度而固定之后松开夹具时，该膜也会由于其形状未充分稳定而在夹具松开时稍微地收缩。在此情况下，收缩量在膜的宽度方向上变得不均一。作为前述的结果，斜向拉伸之后的膜(例如，在端部、特别是在一端部)中会产生下垂。

端部的变形量与下垂量之间的关系以以下方式研究：在其中将在端部下垂的膜架设于辊间距离为1000mm的输送辊的状态下，测量膜的端部和其宽度方向的中央部的长度及下垂量。结果，发现的是，当端部的长度比无下垂的部分(宽度方向的中央部)的长度(辊间距离＝1000mm)仅长0.25mm时，下垂量达到约10mm。如图3所示，通过在辊间中央部的宽度方向上的多个部位测量从超声波位移传感器300至拉伸膜240的距离，求出作为最大距离(L_MAX)与最小距离(L_MIN)之差(L_MAX-L_MIN)的下垂量(mm)。

在本发明中，在将斜向拉伸膜加热至预定温度的同时，向其在长度方向上施加预定张力。因而，下垂减少，结果，由于该下垂所引起的上述问题得到解决。现在，描述本发明的优选的实施方案。然而，本发明并不限定于这些实施方案。

A.拉伸膜的制造方法

本发明的拉伸膜的制造方法包括：通过以下来斜向拉伸长条状的膜：采用构成为夹具间距在纵方向上变化的可变间距型的左右的夹具分别抓持该膜的左右端部(宽度方向的端部)，和改变在左右的夹具中的至少一者的夹具的夹具间距(斜向拉伸步骤)；从夹具松开该膜并冷却该膜(松开-冷却步骤)；和借助非接触方式的加热手段在将该膜加热至Tg-30℃～Tg-10℃的同时向该膜在长度方向上施加100N/m～400N/m的张力(张力施加步骤)。如本文中所使用的，术语“在纵方向上的夹具间距”意指在纵方向上彼此相邻的夹具于移动方向上的中央之间的距离。现在，对于各步骤详细地进行说明。

[斜向拉伸步骤]

首先，参照图1，对于可应用于本发明的制造方法的拉伸设备的实例进行说明。图1为用于说明可用于本发明的制造方法的拉伸设备的一个实例的整体构成的示意性平面图。当在平面图中观察时，拉伸设备100在左右两侧以环可以彼此左右对称的方式具有各自具备用于抓持膜的多个夹具20的环形环(endless loop)10L及环形环10R。在本说明书中，当从膜的入口侧观察时，将左侧的环形环称为“左侧环形环10L”，将右侧的环形环称为“右侧环形环”。左右的环形环10L和10R的夹具20各自由基准轨道70所引导从而以环状方式循环地移动。左侧环形环10L沿逆时针方向循环地移动，右侧环形环沿顺时针方向循环地移动。在拉伸设备中，从片材的入口侧朝向片材的出口侧，依次设置抓持区域A、预热区域B、拉伸区域C、及松开区域D。这些区域意指其中将待拉伸膜实质上分别抓持、预热、进行斜向拉伸、和松开的区域，而并非意指机械上或构造上独立的区块。另外，应注意以下事实：各区域的长度之间的比率与实际的长度比率不同。进而，用于进行任意适当的处理的区域(未示出)可视需要设置于拉伸区域C与松开区域D之间。此类处理的实例包括纵向收缩处理和横向拉伸处理等。

在抓持区域A和预热区域B中，左右的环形环10L和10R构成为彼此基本上平行，同时以与待拉伸膜的初始宽度对应的距离彼此隔开。在拉伸区域C中，左右的环形环10L和10R以以下方式构成：使环彼此隔开的距离可从预热区域B侧朝向松开区域D逐渐地扩大，直至距离与膜的拉伸后的宽度对应。在松开区域D中，左右的环形环10L和10R构成为彼此基本上平行，同时以与膜的拉伸后的宽度对应的距离彼此隔开。

左侧环形环10L的夹具(左侧夹具)20和右侧环形环10R的夹具(右侧夹具)20可各自独立地循环地移动。例如，左侧环形环10L的驱动用链轮11和12通过电动马达13和14而沿逆时针方向旋转驱动，右侧环形环10R的驱动用链轮11和12通过电动马达13和14而沿顺时针方向旋转驱动。结果，向与驱动用链轮11和12啮合的各驱动辊(未示出)的夹具承载构件(未示出)施予移行力。因而，左侧环形环10L沿逆时针方向循环地移动，右侧环形环10R沿顺时针方向循环地移动。左侧环形环10L和右侧环形环10R可通过各自独立地驱动左侧电动马达和右侧电动马达而各自独立地循环地移动。

进而，左侧环形环10L的夹具(左侧夹具)20和右侧环形环10R的夹具(右侧夹具)20各自为可变间距型。即，左右的夹具20和20在纵方向上的夹具间距可各自独立地随着它们的移动而变化。可变间距型的构成可通过采用如缩放仪模式、线性马达模式、或马达/链条模式等驱动模式来实现。例如，在专利文献1中，详细地说明了缩放仪模式的连接机构。

拉伸膜、例如在倾斜方向上具有慢轴的相位差膜可通过使用如上所述的拉伸设备来斜向拉伸膜而生产。

具体而言，在抓持区域A(拉伸设备100的膜摄入的入口)中，将待拉伸膜的两侧边缘以彼此相等的恒定的夹具间距或者彼此不同的夹具间距采用左右的环形环10L和10R的夹具20来抓持，并且通过左右的环形环10L和10R的移动(实质上，由基准轨道70所引导的各夹具承载构件的移动)，将该膜供给至预热区域B。

在预热区域B中，如上所述，左右的环形环10L和10R构成为基本上彼此平行，同时以与待拉伸膜的初始宽度对应的距离彼此隔开，因此将膜基本上在没有横向拉伸或纵向拉伸的情况下加热。然而，左右的夹具间的距离(宽度方向的距离)可以稍微地扩大，以便避免例如以下不便：膜由于预热而下垂，从而与烘箱内的喷嘴接触。

在预热中，将膜加热至温度T1(℃)。温度T1较佳为等于或大于膜的玻璃化转变温度(Tg)，更佳为等于或大于Tg+2℃，进而较佳为等于或大于Tg+5℃。同时，加热温度T1较佳为等于或小于Tg+40℃，更佳为等于或小于Tg+30℃。虽然温度根据要使用的膜而变化，但温度T1例如为70℃～190℃，较佳为80℃～180℃。

膜的温度升高至温度T1所需的时间和其温度保持在温度T1下的时间可根据膜的构成材料和制造膜的条件(例如，膜的输送速度)而适当设定。升温时间和保持时间可通过例如调整夹具20的移动速度、预热区域的长度、预热区域的温度等而控制。

在拉伸区域C中，通过以下来斜向拉伸膜：改变在左右的夹具20中的至少一者的夹具在纵方向上的夹具间距。例如，如图示的实例中，可在增大左右的夹具间的距离(宽度方向的距离)的同时进行斜向拉伸。选择性地，不像图示的实例那样，可在维持左右的夹具间的距离的同时进行斜向拉伸。

在一个实施方案中，斜向拉伸可以以如下方式进行：在其中将在左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距开始增大或减少的位置与另一侧夹具的夹具间距开始增大或减少的位置设为在纵方向上的不同位置的状态下，将各侧夹具的夹具间距增大或减少至预定间距。

在另一实施方案中，斜向拉伸可以以如下方式进行：在于左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距固定的同时，将另一侧夹具的夹具间距增大或减少至预定间距，然后恢复至初始的夹具间距。

在又一实施方案中，斜向拉伸可以以如下方式进行：(i)在于左右的夹具中的一侧夹具的夹具间距增大的同时，减少另一侧夹具的夹具间距；和(ii)以该减少的夹具间距与该增大的夹具间距变成彼此相等的预定间距的方式改变各侧夹具的夹具间距。

作为用于进行斜向拉伸的具体模式，可较佳地应用专利文献1、JP2013-54338A、JP2014-194482A、JP 2014-238524A、JP 2014-194484A等中所记载的那些。

斜向拉伸典型地可在温度T2下进行。在Tg表示树脂膜的玻璃化转变温度的情况下，温度T2较佳为Tg-20℃～Tg+30℃，进而较佳为Tg-10℃～Tg+20℃，特佳为约Tg。虽然温度根据要使用的树脂膜而变化，但温度T2例如为70℃～180℃，较佳为80℃～170℃。温度T1与温度T2之差(T1-T2)较佳为±2℃以上，更佳为±5℃以上。在一个实施方案中，T1>T2，因此，在预热区域中加热至温度T1的膜可冷却至温度T2。

纵向收缩处理和横向拉伸处理在斜向拉伸后进行。对于斜向拉伸后的这些处理，可参照JP 2014-194483A的第0029～0032段。

[松开-冷却步骤]

在松开区域中，松开抓持膜的夹具并冷却膜。夹具的松开通常在将膜冷却至等于或小于Tg的温度之后进行。视需要，将膜进行热处理从而固定其拉伸状态(热固定)，并且冷却至等于或小于Tg的温度，然后松开夹具。

将膜例如冷却至小于Tg-30℃、较佳为等于或小于Tg-35℃以下、更佳为等于或小于Tg-40℃的温度。在一个实施方案中，将膜冷却至小于Tg-30℃、较佳为等于或小于Tg-35℃、更佳为等于或小于Tg-40℃的温度，然后松开夹具。在另一实施方案中，在膜温度为Tg～Tg-30℃的状态下松开夹具，然后，进而将膜冷却至小于Tg-30℃、较佳为等于或小于Tg-35℃、更佳为等于或小于Tg-40℃的温度。当充分冷却拉伸膜而使成为下垂的原因的膜的变形完成时，该变形可以在张力施加步骤中调整为左右对称，从而适当地减少下垂。在后者的实施方案中，松开夹具后的膜的冷却可在松开区域中(换言之，在斜向拉伸设备内)进行，或可在将膜已从拉伸设备的出口送出后，在膜向张力施加步骤的输送过程中进行。

热处理典型地可在温度T3下进行。温度T3根据待拉伸膜而变化。在一些情况下，T2≥T3，在另一些情况下，T2<T3。一般而言，当膜为非晶性材料时，T2≥T3，并且当膜为结晶性材料时，结晶处理可通过以T2可小于T3的方式设定T2和T3来进行。当T2≥T3时，温度T2与T3之差(T2-T3)较佳为0℃～50℃。热处理时间典型地为10秒～10分钟。

[张力施加步骤]

在张力施加步骤中，在将从夹具松开的拉伸膜加热至Tg-30℃～Tg-10℃的同时，向其在长度方向上施加100N/m～400N/m的张力。当在此种温度范围内施加预定张力时，可在抑制通过斜向拉伸所获得的那些的光学特性(例如，相位差和轴角度等)的变化的同时，减少下垂。在一个实施方案中，通过张力施加步骤而减少的下垂量(张力施加步骤前的拉伸膜的下垂量-张力施加步骤后的下垂量)例如为6mm以上，较佳为8mm以上，更佳为10mm以上，进而较佳为12mm以上。另外，施加张力后的拉伸膜的下垂量较佳为小于8mm，更佳为6mm以下，进而较佳为5mm以下。

拉伸膜的加热通过非接触方式的加热手段进行。非接触方式的加热手段的使用可防止褶皱或伤痕(flaw)的产生。非接触方式的加热手段的实例包括热风式加热手段、近红外加热手段、远红外加热手段、和微波加热手段等。

从加热手段至拉伸膜的导热系数较佳为50W/m·K～500W/m·K，更佳为100W/m·K～300W/m·K。当导热系数落入上述范围内时，可防止在加热拉伸膜时的褶皱或伤痕的产生。导热系数可以如下所述求出。

《导热系数的测量方法》

在将热电偶固定至膜的状态下，将目标的加热手段从室温(T_ini)变化至预定的设定温度(T_set)，并且测量在此过程中膜的温度变化。将室温(T_ini)和设定温度(T_set)代入至下述等式(1)中，并通过将比热的温度依赖性计算在内而求解该等式，从而变形为等式(2)。接下来，将等式(2)拟合在膜的温度变化数据上，从而求出导热系数。

(式中，ρ：密度[kg/m³]、C_p：比热[J/kgK]、t：时间[sec]、T：膜温度[K]、V：体积[m³]、h：导热系数[J/kgK]、T_set：设定温度[K]、T_ini：初始温度[K]、S：面积[m²]、a，b：比热的温度常数、d：膜厚度[m])

加热温度(膜温度)为Tg-30℃～Tg-10℃，较佳为Tg-25℃～Tg-10℃，更佳为Tg-20℃～Tg-10℃。当加热温度小于Tg-30℃时，下垂减少效果会变得不充分。同时，当加热温度超过Tg-10℃时，光学特性的变化增加。

施加于拉伸膜的张力为100N/m～400N/m，并可较佳为120N/m～380N/m、更佳为150N/m～350N/m。当张力落入上述范围内时，仅膜的无下垂的部分承担张力，其结果为，在其下垂部分的长度不变的同时，无下垂的部分非常轻微地延伸，从而具有接近于下垂部分的长度。结果，可在避免光学特性的变化和膜的断裂的同时，适合地减少下垂。同时，当张力小于100N/m时，下垂减少效果会变得不充分。另外，当张力超过400N/m时，拉伸膜会断裂。

张力的施加较佳为在输送辊间进行。具体而言，张力可通过以下来施加：测量输送辊间施加于拉伸膜的张力，并且以该张力可采取所需值的方式控制例如各输送辊的转速。在本文中，输送辊涵盖夹辊、供给辊、和吸辊等。

施加张力的时间可根据膜的形成材料、下垂量等而适当设定。该时间例如可为5秒～60秒。

在完成张力的施加之后，消除施加于膜的张力，并且膜可按照常规方法卷取在辊上。

B.待拉伸膜

在本发明的制造方法中，可使用任意适当的膜。其实例为可用作相位差膜的膜。作为此种膜的构成材料，给出例如：聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、环烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、烯烃系树脂、和聚氨酯系树脂。其中，较佳为聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、或聚酯碳酸酯系树脂，这是因为采用这些树脂中的任一种，可获得显示所谓的逆波长色散依赖性(reverse wavelength dispersion dependency)的相位差膜。这些树脂可根据所需特性而单独使用或组合使用。

任意适当的聚碳酸酯系树脂用作该聚碳酸酯系树脂。其较佳实例为包含来自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂。二羟基化合物的具体实例包括9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、和9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。聚碳酸酯树脂可包含来自上述二羟基化合物的结构单元以及来自如异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇(isoidide)、螺环二醇、二氧杂环己烷二醇(dioxaneglycol)、二甘醇(DEG)、三甘醇(TEG)、聚乙二醇(PEG)、或双酚类等二羟基化合物的结构单元。

如上所述的聚碳酸酯系树脂的详情记载于例如JP 2012-67300 A和JP 3325560B2中，其记载作为参考引用于本文中。

聚碳酸酯系树脂的玻璃化转变温度较佳为110℃以上且250℃以下，更佳为120℃以上且230℃以下。当玻璃化转变温度过低时，树脂的耐热性趋于劣化，因此树脂会在其成形为膜后引起尺寸变化。当玻璃化转变温度过高时，在树脂成形为膜时的树脂的成形稳定性会劣化。另外，膜的透明性会受损。玻璃化转变温度依据JIS K 7121(1987)求出。

任意适当的聚乙烯醇缩醛系树脂可用作该聚乙烯醇缩醛系树脂。典型地，聚乙烯醇缩醛系树脂可通过使至少2种的醛化合物和/或酮化合物与聚乙烯醇系树脂进行缩合反应而获得。聚乙烯醇缩醛系树脂的具体实例和详细的制造方法记载于例如JP 2007-161994A中，其记载作为参考引用于本文中。

通过将待拉伸膜拉伸而获得的相位差膜的折射率特性较佳为显示nx>ny的关系。进而，相位差膜较佳为可起到λ/4板的功能。相位差膜的面内相位差Re(550)较佳为100nm～180nm，更佳为135nm～155nm。在本说明书中，nx表示在其中面内折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)上的折射率，ny表示在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)上的折射率，nz表示厚度方向的折射率。另外，Re(λ)表示在23℃下用波长λnm的光所测得的膜的面内相位差。因此，Re(550)表示在23℃下用波长550nm的光所测得的膜的面内相位差。Re(λ)由等式“Re(λ)＝(nx-ny)×d”来求出，其中“d”表示膜的厚度(nm)。

相位差膜的面内相位差Re(550)可通过适当设定斜向拉伸条件而使其落入所需的范围内。例如，通过斜向拉伸制造面内相位差Re(550)为100nm～180nm的相位差膜的方法详细地公开于JP 2013-54338 A、JP 2014-194482 A、JP 2014-238524A或JP 2014-194484 A等中。因此，本领域技术人员可基于该公开内容而设定适当的斜向拉伸条件。

相位差膜的慢轴方向相对于膜的长度方向较佳为30°～60°或120°～150°，更佳为38°～52°或128°～142°，进而较佳为43°～47°或133°～137°，特佳为约45°或约135°。

相位差膜较佳为显示所谓的逆波长色散依赖性。具体而言，其面内相位差满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。Re(450)/Re(550)较佳为0.8以上且小于1.0，更佳为0.8～0.95。Re(550)/Re(650)较佳为0.8以上且小于1.0，更佳为0.8～0.97。

相位差膜的光弹性系数的绝对值较佳为2×10^-12(m²/N)～100×10^-12(m2/N)，更佳为10×10^-12(m²/N)～50×10^-12(m²/N)。

C.光学层叠体和光学层叠体的制造方法

通过本发明的制造方法所获得的拉伸膜可通过与另一光学膜贴合而用作光学层叠体。例如，通过本发明的制造方法所获得的相位差膜可通过与偏光板贴合而适合地用作圆偏光板。

图2为此种圆偏光板的一个实例的示意性截面图。图示的实例的圆偏光板200包括偏振片210、配置于偏振片210的一侧的第1保护膜220、配置于偏振片210的另一侧的第2保护膜230、和配置于第2保护膜230的外侧的相位差膜240。相位差膜240为通过本发明的制造方法所获得的相位差膜(λ/4板)。第2保护膜230可省略。在此情况下，相位差膜240可起到偏振片的保护膜的功能。偏振片210的吸收轴与相位差膜240的慢轴之间所形成的角度较佳为30°～60°，更佳为38°～52°，进而较佳为43°～47°，特佳为约45°。

通过本发明的制造方法所获得的相位差膜为长条状，且在倾斜方向(相对于长度方向为例如45°的方向)上具有慢轴。另外，在很多情况下，长条状的偏振片在长度方向或宽度方向上具有吸收轴。因此，通过本发明的制造方法所获得的相位差膜的使用确保所谓的辊对辊方法(roll-to-roll process)的使用并且确保以极其优异的制造效率来制造圆偏光板。辊对辊方法是指涉及如下的方法：在将长条状的各膜用辊输送的同时，在它们的长度方向彼此对齐的情况下将它们连续地贴合。

实施例

现在，通过实施例而具体地描述本发明。然而，本发明不受以下实施例的限制。实施例中的测量和评价方法如下所述。

(1)厚度

使用千分表(PEACOCK制造，制品名："DG-205type pds-2")进行测量。

(2)相位差值

使用由Axometrics制造的Axoscan来测量面内相位差Re(550)。

(3)取向角(Alignment Angle，慢轴的呈现方向)

通过将作为测量对象的膜的中央部切成宽度50mm、长度50mm的正方形状以使得正方形状的一边与该膜的宽度方向平行，生产样品。使用在线相位差计(Oji ScientificInstruments Co.,Ltd.制造，制品名：“KOBRA-WI”)，对样品进行测量，并且测量在波长590nm下的取向角θ。

(4)玻璃化转变温度(Tg)

依据JIS K 7121进行测量。

(5)下垂量

如图3所示，将超声波位移传感器放置于拉伸膜的输送路径的下方(输送辊间(约1000mm)的中央部)，并且在宽度方向的中央部和端部处测量从超声波位移传感器至拉伸膜的距离。将最大距离(L_MAX)与最小距离(L_MIN)之差(L_MAX-L_MIN)定义为下垂量(mm)。

(6)张力

采用放置于膜输送路线中的膜张力检测器，测量施加于膜的张力。

(7)导热系数

通过记载于前述项[张力施加步骤]中的方法进行测量。

<实施例1>

(聚酯碳酸酯树脂膜的生产)

使用由各自包括搅拌叶片和控制在100℃的回流冷凝器的2台立式反应器形成的分批聚合设备，进行聚合。投入29.60质量份(0.046mol)双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷、29.21质量份(0.200mol)ISB、42.28质量份(0.139mol)SPG、63.77质量份(0.298mol)DPC和1.19×10^-2质量份(6.78×10^-5mol)作为催化剂的乙酸钙一水合物。在将第1反应器在减压下用氮气置换后，将反应器的内部用加热介质来加温，并且当反应器内的温度达到100℃时，开始搅拌。在升温开始40分钟后，使反应器内的温度达到220℃，以保持该温度的方式来控制反应器，同时开始减压。在温度达到220℃后90分钟内，将反应器内的压力设为13.3kPa。将作为聚合反应的副产物产生的苯酚蒸气导入100℃的回流冷凝器，将苯酚蒸气中以少量存在的单体组分返送至反应器，并且将未冷凝的苯酚蒸气导入45℃的冷凝器中并回收。将氮气导入第1反应器中，以暂时将压力恢复至大气压。之后，将第1反应器内的低聚的反应液转移至第2反应器。接下来，开始第2反应器内的升温和减压，并且将反应器内的温度和压力分别在50分钟内设为240℃和0.2kPa。之后，进行聚合直至达到预定的搅拌动力。当达到预定的动力时，将氮气导入反应器中，以将压力恢复至大气压。将所生成的聚酯碳酸酯挤出至水中，并且切割线料以提供丸粒。所获得的聚酯碳酸酯树脂的Tg为140℃。

将所获得的聚酯碳酸酯树脂在80℃下真空干燥5小时，然后使用包括单螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.,Ltd.制造，料筒预设温度：250℃)、T模(宽度：200mm，预设温度：250℃)、冷却辊(预设温度：120～130℃)和卷取单元的膜形成设备而成形为厚度为135μm的树脂膜。

(斜向拉伸步骤)

将如上所述获得的聚酯碳酸酯树脂膜使用如图1所示的设备进行斜向拉伸，以提供相位差膜。具体而言，将聚酯碳酸酯树脂膜在拉伸设备的预热区域中预热至145℃。在预热区域中，左右的夹具的夹具间距(P₁)为125mm。接下来，与膜进入斜向拉伸区域C同时，开始增大右侧夹具的夹具间距和减少左侧夹具的夹具间距。将右侧夹具的夹具间距增大至P₂，并且将左侧夹具的夹具间距减少至P₃。此时，右侧夹具的夹具间距的变化率(P₂/P₁)为1.42，左侧夹具的夹具间距的变化率(P₃/P₁)为0.78，并且相对于原宽度的膜的横向拉伸倍率为1.45倍。接下来，在将右侧夹具的夹具间距维持为P₂的同时，开始增大左侧夹具的夹具间距，并且夹具间距从P₃增大至P₂。在该期间，左侧夹具的夹具间距的变化率(P₂/P₃)为1.82，相对于原宽度的膜的横向拉伸倍率为1.9倍。斜向拉伸于138℃下进行。

(松开-冷却步骤)

接下来，在松开区域中，将膜通过在125℃下保持60秒钟而热固定。将热固定的膜冷却至100℃，然后松开左右的夹具。因而，获得拉伸膜1a。

(张力施加步骤)

将如上所述获得的拉伸膜1a使用输送辊输送至热风式烘箱内，并加热至Tg-20℃。进而，在该烘箱内，借助调整输送辊的转矩，将300N的张力施加于架设在输送辊间的膜15秒，然后消除该张力。因而，获得长条状的拉伸膜1b。热风式烘箱对于拉伸膜的导热系数为110W/m·K。

<实施例2>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜2b。

<实施例3>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-10℃以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜3b。

<实施例4>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃，并且施加于拉伸膜的张力改变为100N以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜4b。

<实施例5>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃，并且施加于拉伸膜的张力改变为400N以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜5b。

<实施例6>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-30℃以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜6b。

<实施例7>

使用Tg为128℃的环烯烃系树脂膜(Zeon Corporation制造，商品名："ZeonorFilm"，厚度：100μm)并且以与实施例1中相同的方式来斜向拉伸。接下来，将膜在100℃下热固定1分钟并冷却至70℃，然后松开左右的夹具以提供拉伸膜7a。接下来，除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃以外，以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜7b。

<比较例1>

实施例1中生产的拉伸膜1a原样地用作长条状的拉伸膜c-1b。

<比较例2>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-40℃以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜c-2b。

<比较例3>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为与Tg相同的温度(140℃)以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜c-3b。

<比较例4>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃，并且施加于拉伸膜的张力改变为50N以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜c-4b。

<比较例5>

(张力施加步骤)

除了热风式烘箱中的拉伸膜的加热温度改变为Tg-15℃，并且施加于拉伸膜的张力改变为500N以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来施加张力。结果，膜断裂。

<比较例6>

(张力施加步骤)

除了将拉伸膜使用加热辊通过接触加热而加热至Tg-15℃以外，使用实施例1中生产的拉伸膜1a以与实施例1中相同的方式来获得长条状的拉伸膜c-6b。

对于下垂量、面内相位差和取向角，分别测量上述的实施例和比较例中所获得的拉伸膜1b～7b、c-1b～c-4b和c-6b。另外，各自目视观察拉伸膜的外观，并且将其中每单位面积(1m²)未发现褶皱或伤痕的情况评价为“良好”，将其中发现褶皱或伤痕的情况评价为“不良”。将结果示于表1。表1中，“下垂减少量”栏示出各膜的下垂量与拉伸膜c-1b的下垂量之差(拉伸膜c-1b的下垂量-各膜的下垂量)。拉伸膜c-1b的下垂量为22mm。

表1

<评价>

如表1所示，根据各实施例的制造方法，9mm以上的下垂减少量通过张力施加步骤获得，而不会大幅改变相位差值和取向角。相对地，在比较例2和4的每一个中，下垂减少量小。这可能是因为加热温度或所施加的张力不充分。同时，在比较例5中，所施加的张力过大，结果，膜断裂。另外，在其中将膜加热至Tg的比较例3中，尽管下垂减少量大，但光学特性大幅变化，此外，产生褶皱。进而，在其中使用接触方式的加热手段的比较例6中，产生褶皱和伤痕。拉伸膜1b～7b各自能够卷取在辊上而没有任何问题，但是当拉伸膜c-1b～c-4b和c-6b各自卷取在辊上时，产生褶皱和皱纹，从而外观受损。

产业上的可利用性

本发明的拉伸膜的制造方法适合地用于相位差膜的制造，结果，可有助于如液晶显示设备(LCD)或有机电致发光显示设备(OLED)等图像显示设备的制造。

附图标记说明

10L 环形环

10R 环形环

20 夹具

70 基准轨道

100 拉伸设备

200 圆偏光板

210 偏振片

220 第1保护膜

230 第2保护膜

240 相位差膜