覆膜形成用组合物

文档序号:1173423 发布日期:2020-09-18 浏览:7次 >En<

阅读说明:本技术 覆膜形成用组合物 (Composition for forming coating film ) 是由 吉野达也 于 2019-02-07 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种组合物,其是用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成覆膜的组合物,所形成的覆膜的肌肤融合性、密合性、耐摩擦性优异,覆膜的触感良好,并且所形成的覆膜容易剥离。本发明的覆膜形成用组合物是含有如下成分(a)、(b)、(c)和(d)的用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜的组合物。(a)具有覆膜形成能力的聚合物,(b)选自醇和酮中的1种以上的挥发性物质,(c)塑化剂,(d)成分(c)以外的触感调节剂。(The present invention provides a composition for forming a coating directly on the skin by electrostatic spraying, which has excellent skin fusion, adhesion, and abrasion resistance, and which has good feel of the coating, and which is easily peeled off. The composition for forming a coating film of the present invention is a composition for forming a coating film formed of fibers directly on the skin by electrostatic spraying, which contains the following components (a), (b), (c), and (d). (a) A polymer having a film-forming ability, (b) 1 or more volatile substances selected from alcohols and ketones, (c) a plasticizer, and (d) a feel adjuster other than the component (c).)

覆膜形成用组合物

技术领域

本发明涉及用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成覆膜的组合物。

背景技术

已知有各种通过静电喷雾形成覆膜的方法。例如专利文献1记载了包括将组合物静电喷雾到皮肤上的工序的皮肤处理方法。该方法中所使用的组合物含有液体绝缘性物质、导电性物质、颗粒状粉末物质和增粘剂。作为该组合物,典型地可以使用含有颜料的化妆品或护肤组合物。具体而言,使用化妆用粉底作为组合物。即,专利文献1记载的发明主要设想为以美容目的将化妆用粉底静电喷雾,对皮肤进行化妆。

专利文献2记载了在化妆品的静电喷雾装置中使用的一次性盒子。该静电喷雾装置为手持式的内置型装置。该静电喷雾装置与上述专利文献1同样用于将化妆用粉底进行喷雾。

另外,专利文献3记载了通过在利用静电喷雾法在皮肤表面形成覆膜之前或之后对皮肤施用液剂,从而提高覆膜的密合性的方法。

(专利文献1)日本特开2006-104211号公报

(专利文献2)日本特表2003-507165号公报

(专利文献3)日本特开2017-78062号公报

发明内容

本发明涉及含有如下成分(a)、(b)、(c)和(d)的、用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜的覆膜形成用组合物。

(a)具有覆膜形成能力的聚合物

(b)选自醇和酮中的1种以上的挥发性物质

(c)塑化剂

(d)成分(c)以外的触感调节剂

附图说明

图1是表示本发明适合使用的静电喷雾装置的结构的概略图。

图2是表示使用静电喷雾装置进行静电喷雾法的状况的示意图。

具体实施方式

在按照专利文献1和2中记载的方法进行静电喷雾在皮肤上形成覆膜的情况下,有时皮肤与通过静电喷雾所形成的覆膜的密合性不充分,因摩擦等外力导致覆膜出现损伤或剥离。另外,在通过专利文献3中记载的方法在皮肤上形成覆膜的情况下,虽然覆膜的密合性在一定程度上提高,但要求密合性、耐摩擦性的进一步提高,并且,还要求对预先涂抹了护肤化妆品的皮肤进行静电喷雾时的覆膜的肌肤融合性、良好的触感。并且,通过静电喷雾在皮肤上形成的覆膜的易剥离度也有改善的空间。

因此,本发明涉及用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成覆膜的组合物,所形成的覆膜的肌肤融合性、密合性、耐摩擦性优异,覆膜的触感良好,并且所形成的覆膜容易剥离。

因此,本发明的发明人对用于在皮肤上形成覆膜的静电喷雾用组合物而并非在利用静电喷雾法在皮肤上形成覆膜之前或之后所涂抹的组合物的组成进行各种研究,结果发现,通过除了具有覆膜形成能力的聚合物和挥发性物质以外,并用塑化剂和除此以外的触感调节剂,通过静电喷雾直接在皮肤上形成的覆膜不仅肌肤融合性、密合性和耐摩擦性优异且触感良好,也容易剥离,从而完成了本发明。

如果使用本发明的组合物通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜,则所得到的覆膜具有如下特性:不仅肌肤融合性、密合性和耐摩擦性优异,且覆膜的触感良好,也容易剥离。并且,在对预先涂抹了护肤化妆品的皮肤进行静电喷雾的情况或在通过静电喷雾在皮肤上形成覆膜后涂抹护肤化妆品的情况下,覆膜与肌肤的融合性极好。

本发明的覆膜形成用组合物是用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜的组合物,含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)。其中,在本发明中所谓由纤维所形成的覆膜是指包含成分(a)所形成的纤维的覆膜,也可以在纤维以外、例如在纤维周围存在液态物。

作为成分(a)的具有覆膜形成能力的聚合物通常是能够溶解于成分(b)挥发性物质中的物质。在此,所谓溶解是指在将成分(a)与成分(b)混合时,成分(a)在成分(b)中在20℃时处于分散状态,其分散状态目测为均匀的状态,优选目测为透明或半透明的状态。

作为具有覆膜形成能力的聚合物,根据成分(b)挥发性物质的性质使用适当的聚合物。具体而言,具有覆膜形成能力的聚合物大致分为水溶性聚合物和水不溶性聚合物。本说明书中,“水溶性聚合物”是指具有如下性质的聚合物:在1大气压、23℃的环境下,称量聚合物1g后,浸渍于10g的离子交换水中,经过24小时后,所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水中。另一方面,本说明书中,“水不溶性聚合物”是指具有如下性质的聚合物:在1大气压、23℃的环境下,称量聚合物1g后,浸渍于10g的离子交换水中,经过24小时后,所浸渍的聚合物的仅不到0.5g溶解于水。

作为水溶性的具有覆膜形成能力的聚合物,可以列举例如:普鲁兰、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡寡糖、肝素、硫酸角质素等的粘多糖;纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前子胶、罗望子胶、***胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、卡拉胶、昆布糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻糖胶、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等的天然高分子;部分皂化聚乙烯醇(未并用交联剂的情况)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等的合成高分子等。这些水溶性聚合物能够使用1种或将2种以上组合使用。这些水溶性聚合物中,从覆膜制造容易的观点考虑,优选使用普鲁兰、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚环氧乙烷等合成高分子。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物的情况下,其数均分子量优选为5万以上300万以下,更优选为10万以上250万以下。

另一方面,作为水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物,可以列举例如在覆膜形成后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein,玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物能够使用1种或将2种以上组合使用。这些水不溶性聚合物中,优选使用在覆膜形成后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白等。

作为成分(a),优选水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物,更优选选自部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚甲基丙烯酸树脂、噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯和聚乳酸中的1种或2种以上。

本发明的覆膜形成用组合物中的成分(a)的含量优选为1.0质量%以上,更优选为2.0质量%以上,进一步优选为4.0质量%以上,更进一步优选为6.0质量%以上,更进一步优选为8.0质量%以上。并且,优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更进一步优选为20质量%以下。覆膜形成用组合物中的成分(a)的含量优选为1.0质量%以上30质量%以下,更优选为2.0质量%以上25质量%以下,进一步优选为4.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为6.0质量%以上20质量%以下。另外,优选为2.0质量%以上35质量%以下,更优选为4.0质量%以上30质量%以下,进一步优选为6.0质量%以上30质量%以下,更进一步优选为6.0质量%以上25质量%以下,更进一步优选为8.0质量%以上25质量%以下,更进一步优选为8.0质量%以上20质量%以下。通过在覆膜形成用组合物中以该比例含有成分(a),能够有效地形成目标覆膜,并且能够使由纤维所形成的覆膜稳定地形成。

成分(b)挥发性物质是在液体状态下具有挥发性的物质。在覆膜形成用组合物中,成分(b)的配合目的在于,使置于电场内的该覆膜形成用组合物充分地带电后,从喷嘴前端朝向皮肤喷出,若成分(b)蒸发,则覆膜形成用组合物的电荷密度变得过剩,由于库仑排斥实现微细化,并且成分(b)进一步蒸发,最终形成干燥的覆膜。为了该目的,挥发性物质的蒸气压在20℃时优选为0.01kPa以上106.66kPa以下,更优选为0.13kPa以上66.66kPa以下,进一步优选为0.67kPa以上40.00kPa以下,更进一步优选为1.33kPa以上40.00kPa以下,更进一步优选为2.40kPa以上40.00kPa以下。

成分(b)挥发性物质之中,作为醇,例如可以适当使用一元链式脂肪族醇、一元环式脂肪族醇、一元芳香族醇。作为一元链式脂肪族醇,可以列举碳原子数为1~6的直链或支链的醇;作为一元环式脂肪族醇,可以列举碳原子数为4~6的环式脂肪族醇;作为一元芳香族醇,可以列举苄醇、苯基乙醇等。作为它们的具体例,可以列举甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、2-甲基-2-丙醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、正己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2,2-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇、环丁醇、环戊醇、环己醇、苄醇、苯基乙醇等。这些醇可以使用选自它们之中的1种或将2种以上组合使用。

成分(b)挥发性物质之中,作为酮,可以列举具有2个碳原子数为1~4的烷基的酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等。这些酮可使用1种或将2种以上组合使用。

成分(b)挥发性物质可以使用选自上述醇和上述酮中的1种或将2种以上组合使用。

成分(b)挥发性物质更优选为选自乙醇、异丙醇和正丁醇中的1种或2种以上,进一步优选为选自乙醇和异丙醇中的1种或2种以上,更进一步优选为乙醇。

覆膜形成用组合物中的成分(b)的含量优选为45质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为55质量%以上,更进一步优选为60质量%以上。并且,优选为98.8质量%以下,更优选为98质量%以下,进一步优选为97质量%以下,更进一步优选为96质量%以下,更进一步优选为94质量%以下,更进一步优选为91质量%以下,更进一步优选为88.5质量%以下。覆膜形成用组合物中的成分(b)的含量优选为50质量%以上98.8质量%以下,更优选为50质量%以上98质量%以下,进一步优选为55质量%以上96质量%以下,更进一步优选为60质量%以上94质量%以下。另外,优选为45质量%以上97质量%以下,更优选为50质量%以上94质量%以下,进一步优选为50质量%以上91质量%以下,更进一步优选为50质量%以上88.5质量%以下。通过成分(b)以该比率包含在覆膜形成用组合物中,能够有效地形成目标覆膜,并且能够使由纤维所形成的覆膜稳定地形成。另外,通过成分(b)以该比率包含在覆膜形成用组合物中,在实施静电喷雾法时能够使成分(b)有效且充分地从覆膜形成用组合物中挥发。

作为成分(c)的塑化剂是对通过静电喷雾在皮肤上由纤维所形成的覆膜赋予柔软性,从而提高覆膜与皮肤的密合性和耐摩擦性,并且提高覆膜对皮肤动作的追随性,并提高覆膜的肌肤融合性的成分。作为该成分(c),优选在20℃时为液态的油剂。另外,作为成分(d)的成分(c)以外的触感调节剂是通过与成分(c)并用,对通过静电喷雾在皮肤上由纤维所形成的覆膜赋予柔软性,并且提高覆膜的触感(光滑感、油性感、粗糙感、黏腻感等)的成分。

成分(c)和成分(d)可以根据成分(a)具有覆膜形成能力的聚合物的性质使用适当的物质。

其中,作为成分(c)塑化剂,从按照下述评价基准被评价为对于成分(a)水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物具有塑化性能的物质中选择。另外,作为成分(d)成分(c)以外的触感调节剂,同样从按照下述评价基准被评价为对于成分(a)水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物没有塑化性能的物质中选择。

(评价步骤)

(1)向Mighty Vial No.4(Maruemu Corporation制造)中添加进行评价的油剂等8.8g。

(2)向(1)的小瓶中添加特定的成分(a)具有覆膜形成能力的聚合物1.2g,利用刮刀搅拌,使聚合物在油剂中充分分散,将Mighty Vial盖上盖子。其中,在聚合物为粉体状的情况下,直接用于评价。在聚合物为溶液状的情况下,在去除溶剂使聚合物析出后,切断为3mm×3mm×3mm以下的小片后用于评价。在析出聚合物的时刻形成3mm×3mm×3mm以下的小片的情况下,直接用于评价。在聚合物为膜状的情况下,切断为3mm×3mm×3mm以下的小片后用于评价。

(3)使用旋转混合器(MVR-3R(AS ONE Corporation制造)),以100r/min.的转速将(2)的小瓶旋转搅拌1周的时间。(室温:25℃)

(4)将(3)的小瓶在25℃静置2小时,目测观察状态。

(评价基准)

·具有塑化性能:聚合物完全溶解于油剂等中(透明的1相的溶液)、或聚合物与油剂等混合而形成为凝胶状。其中,在油剂等的一部分分离(聚合物+油剂相和油剂相)的情况下,聚合物+油剂相为凝胶状。(未维持评价前的聚合物的形状)

·没有塑化性能:在静置后聚合物沉降,若振荡混合则聚合物再次分散。进一步静置时,聚合物再沉降。未发生聚合物的溶解或凝胶化。(维持评价前的聚合物的形状)

作为成分(c)和成分(d),只要是通常能够在化妆品领域中使用的物质,就没有特别限定,例如可以使用选自多元醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、酯油、硅油、烃油、液体油脂、固体油脂、高级醇、非离子表面活性剂等中的1种或将2种以上组合使用。

作为多元醇,可以列举2~6元的多元醇类,例如可以列举乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,3-丁二醇等多元醇类。

作为聚氧亚烷基二醇,例如可以列举:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、三丁二醇、聚丁二醇、二甘油、三甘油、聚甘油、聚氧亚烷基二醇(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物、聚氧乙烯甘油、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丁烯甘油醚、聚氧亚烷基甘油醚(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物等。在此,作为聚氧亚烷基二醇,优选平均分子量为1000以下,更优选平均分子量为600以下。

作为聚氧亚烷基烷基醚,例如可以列举:聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基油基醚、聚氧亚丙基月桂基醚、聚氧亚丙基油基醚、聚氧亚丁基月桂基醚、聚氧亚丁基油基醚、聚氧亚烷基烷基醚(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元、并且含有具有碳原子数为1~20左右的直链或支链的烷基的烷基醚)、聚氧亚乙基甲基糖苷、聚氧亚丙基甲基糖苷、聚氧亚烷基甲基糖苷(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物等。

作为酯油,可以列举:辛酸鲸蜡酯等辛酸酯、月桂酸己酯等月桂酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯等棕榈酸酯、硬脂酸异鲸蜡酯等硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯等异硬脂酸酯、异棕榈酸辛酯等异棕榈酸酯、油酸异癸酯等油酸酯、己二酸二异丙酯等己二酸二酯、癸二酸二乙酯等癸二酸二酯、苹果酸二异硬脂酯等苹果酸二酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯等异壬酸酯、乙基己酸鲸蜡酯等乙基己酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯等脂肪酸酯、四乙基己酸季戊四醇酯、三异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/山萮基)酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山萮基)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、二新戊酸三丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、新戊酸异癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸-N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、乙酸甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸二-2-己基癸酯、柠檬酸三乙酯、甘油单脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯、甘油三脂肪酸酯等甘油酯类、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯等酰基氨基酸二酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯等紫外线吸收剂、苯甲酸烷基酯等。

作为硅油,可以列举:二甲基聚硅氧烷(二甲硅油(dimethicone))、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷(二苯基二甲硅油)、二苯基硅氧基苯基三甲硅油、甲基氢聚硅氧烷、氨端二甲硅油、氨基乙基氨基丙基二甲硅油、氨基丙基二甲硅油、噁唑啉改性有机硅、PEG-11甲醚二甲硅油、PEG/PPG-20/22丁醚二甲硅油、聚甘油-3-二硅氧烷二甲硅油、聚甘油-3-二硅氧烷乙基二甲硅油、月桂基聚甘油-3-二硅氧烷乙基二甲硅油等链状有机硅、环五硅氧烷甲基三甲硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机硅、形成三维网状结构的有机硅树脂、有机硅橡胶等。

作为烃油,可以列举液态石蜡、角鲨烷、角鲨烯、链烷烃、异链烷烃、蜡素、异十六烷、异十二烷、地蜡、姥鲛烷、石蜡、凡士林、微晶蜡等。

作为液体油脂,可以列举亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻籽油、红花油、菜籽油、大豆油、花生油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、杏仁油、肉桂油、荷荷巴油、葡萄籽油、葵花籽油、扁桃油(Almond oil)、芝麻油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、茶籽油、月见草油、蛋黄油、牛脚油、肝油、四辛酸季戊四醇酯等。

作为固体油脂,可以列举可可脂、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、牛油、羊油、猪油、马油、氢化油、氢化蓖麻籽油、木蜡、乳油木果油等。

作为高级醇,可以列举饱和直链一元醇、不饱和一元醇等。作为饱和直链一元醇,可以列举十二烷醇(月桂醇)、十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、十九烷醇、二十烷醇(花生醇)、二十一烷醇、二十二烷醇(山萮醇)、二十三烷醇、二十四烷醇(巴西棕榈醇)、二十五烷醇、二十六烷醇(蜡醇)等。作为不饱和一元醇,可以列举油醇、反油醇等。

作为非离子表面活性剂,可以列举单月桂酸聚氧乙二醇酯、单硬脂酸聚氧乙二醇酯等单脂肪酸聚乙二醇酯、单月桂酸聚氧丙二醇酯、单硬脂酸聚氧丙二醇酯等单脂肪酸聚丙二醇酯、单月桂酸聚氧丁二醇酯、单硬脂酸聚氧丁二醇酯等单脂肪酸聚丁二醇酯、聚氧亚烷基二醇单脂肪酸酯(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物、聚氧亚烷基二醇二脂肪酸酯(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元、并且2个脂肪酸可为同种、不同种的脂肪酸)以及它们的混合物、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、麦芽糖醇羟基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油甘油、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、四聚氧乙烯-四聚氧丙烯-乙二胺缩合物、聚氧乙烯-蜜蜡-羊毛脂衍生物、烷醇酰胺、聚氧乙烯-丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-烷基胺、聚氧乙烯-脂肪酰胺、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油基磷酸、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯等、异硬脂基甘油醚、异癸基甘油醚、2-乙基己基甘油醚等烷基甘油醚等。

在成分(a)具有覆膜形成能力的聚合物为聚乙烯醇缩丁醛树脂等的情况下,成分(c)与成分(d)的优选的组合如下。

作为成分(c)塑化剂,优选容易与聚乙烯醇缩丁醛树脂的结构中的羟基、酯、缩醛部分相互作用的化合物,具体可以列举多元醇、聚氧亚烷基二醇(聚醚)、聚氧亚烷基烷基醚、特定的酯油、特定的硅油、非离子(nonionic)表面活性剂等,从提高耐摩擦性和覆膜的触感的观点出发,优选包含多元醇、聚氧亚烷基二醇、甘油单脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯、苹果酸二酯、N-酰基氨基酸酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、苯甲酸烷基酯。可以使用选自它们之中的1种或将2种以上组合使用。

作为多元醇,可以列举2~6元的多元醇类,例如可以列举乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,3-丁二醇等。

作为聚氧亚烷基二醇,例如可以列举:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、三丁二醇、聚丁二醇、二甘油、三甘油、聚甘油、聚氧亚烷基二醇(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物、聚氧乙烯甘油、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丁烯甘油醚、聚氧亚烷基甘油醚(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物等。

作为聚氧亚烷基烷基醚,例如可以列举:聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基油基醚、聚氧亚丙基月桂基醚、聚氧亚丙基油基醚、聚氧亚丁基月桂基醚、聚氧亚丁基油基醚、聚氧亚烷基烷基醚(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元、并且含有具有碳原子数为1~20左右的直链或支链的烷基的烷基醚)、聚氧亚乙基甲基糖苷、聚氧亚丙基甲基糖苷、聚氧亚烷基甲基糖苷(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物等。

作为特定的酯油,例如可以列举:单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯等单脂肪酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯等二脂肪酸甘油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯等乳酸酯、柠檬酸三乙酯、苹果酸二异硬脂酯等苹果酸二酯、氨基酸酯-2等氨基酸酯、月桂酰肌氨酸异丙酯等酰基氨基酸酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯等紫外线吸收剂、苯甲酸烷基酯等。

作为特定的硅油,可以列举:氨端二甲硅油、氨基乙基氨基丙基二甲硅油、氨基丙基二甲硅油、噁唑啉改性有机硅、PEG-11甲醚二甲硅油、PEG/PPG-20/22丁醚二甲硅油、聚甘油-3-二硅氧烷二甲硅油、聚甘油-3-二硅氧烷乙基二甲硅油、月桂基聚甘油基-3-二硅氧烷乙基二甲硅油等。

作为非离子表面活性剂,可以列举单月桂酸聚氧乙二醇酯、单硬脂酸聚氧乙二醇酯等单脂肪酸聚乙二醇酯、单月桂酸聚氧丙二醇酯、单硬脂酸聚氧丙二醇酯等单脂肪酸聚丙二醇酯、单月桂酸聚氧丁二醇酯、单硬脂酸聚氧丁二醇酯等单脂肪酸聚丁二醇酯、聚氧亚烷基二醇单脂肪酸酯(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元)以及它们的混合物、聚氧亚烷基二醇二脂肪酸酯(包含氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等氧化烯的1种以上作为氧亚烷基结构单元、并且2个脂肪酸可为同种、不同种的脂肪酸)以及它们的混合物、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、麦芽糖醇羟基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油甘油、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、四聚氧乙烯-四聚氧丙烯-乙二胺缩合物、聚氧乙烯-蜜蜡-羊毛脂衍生物、烷醇酰胺、聚氧乙烯-丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-烷基胺、聚氧乙烯-脂肪酰胺、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油基磷酸、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯等。这些塑化剂可以使用1种或将2种以上组合使用。

作为在成分(a)具有覆膜形成能力的聚合物为聚乙烯醇缩丁醛树脂等的情况下的成分(d),优选为不存在具有极性的官能团、或者具有极性的官能团少的油剂,进一步优选结构中的羟基数为1个以下的油剂。作为成分(d)的具体例,可以列举特定的硅油、特定的酯油、烃油、液体油脂、固体油脂、高级醇等,从提高耐摩擦性和覆膜的触感的观点出发,优选含有选自硅油、烃油、棕榈酸酯、异壬酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、酰基氨基酸二酯中的至少1种,并且除上述观点以外,从湿度等环境变化和使纺丝性能稳定化的观点出发,优选含有选自硅油、烃油、异壬酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯中的至少1种。可以使用选自它们之中的1种或将2种以上组合使用,更优选将2种以上组合使用。

作为特定的硅油,可以列举:二甲基聚硅氧烷(二甲硅油)、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷(二苯基二甲硅油)、二苯基硅氧基苯基三甲硅油、甲基氢聚硅氧烷等链状有机硅、环五硅氧烷甲基三甲硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机硅、形成三维网状结构的有机硅树脂、有机硅橡胶等。

作为特定的酯油,可以列举:辛酸鲸蜡酯等辛酸酯、月桂酸己酯等月桂酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯等棕榈酸酯、硬脂酸异鲸蜡酯等硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯等异硬脂酸酯、异棕榈酸辛酯等异棕榈酸酯、油酸异癸酯等油酸酯、己二酸二异丙酯等己二酸二酯、癸二酸二乙酯等癸二酸二酯、苹果酸二异硬脂酯等苹果酸二酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯等异壬酸酯、乙基己酸鲸蜡酯等乙基己酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯等脂肪酸酯、四乙基己酸季戊四醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、二新戊酸三丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、新戊酸异癸酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/山萮基)酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山萮基)酯、二甲基辛酸己基癸酯、乙酸羊毛脂、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸-N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯等甘油三脂肪酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己基棕榈酸酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、乙酸甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸二-2-己基癸酯、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯等酰基氨基酸二酯等。

作为烃油,可以列举液态石蜡、角鲨烷、角鲨烯、链烷烃、异链烷烃、蜡素、异十六烷、异十二烷、地蜡、姥鲛烷、石蜡、凡士林、微晶蜡等。

作为液体油脂,可以列举亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻籽油、红花油、菜籽油、大豆油、花生油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、杏仁油、肉桂油、荷荷巴油、葡萄籽油、葵花籽油、扁桃油、芝麻油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、茶籽油、月见草油、蛋黄油、牛脚油、肝油、四辛酸季戊四醇酯等。

作为固体油脂,可以列举可可脂、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、牛油、羊油、猪油、马油、氢化油、氢化蓖麻籽油、木蜡、乳油木果油等。

作为高级醇,可以列举饱和直链一元醇、不饱和一元醇等。作为饱和直链一元醇,可以列举十二烷醇(月桂醇)、十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、十九烷醇、二十烷醇(花生醇)、二十一烷醇、二十二烷醇(山萮醇)、二十三烷醇、二十四烷醇(巴西棕榈醇)、二十五烷醇、二十六烷醇(蜡醇)等。作为不饱和一元醇,可以列举油醇、反油醇等。

覆膜形成用组合物中的成分(c)的含量优选为0.10质量%以上,更优选为0.50质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,更进一步优选为1.5质量%以上。并且,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更进一步优选为15质量%以下。覆膜形成用组合物中的成分(c)的含量优选为0.10质量%以上30质量%以下,更优选为0.50质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.0质量%以上15质量%以下。另外,优选为0.50质量%以上30质量%以下,更优选为1.0质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.5质量%以上15质量%以下。成分(c)的含量处于该范围内时,能够对通过静电喷雾在皮肤上由纤维所形成的覆膜赋予柔软性,覆膜对皮肤的密合性和耐摩擦性提高,覆膜对皮肤动作的追随性提高,并且覆膜的肌肤融合性提高。

覆膜形成用组合物中的成分(d)的含量优选为0.10质量%以上,更优选为0.50质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,更进一步优选为2.0质量%以上。并且,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为25质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,更进一步优选为15质量%以下。覆膜形成用组合物中的成分(d)的含量优选为0.10质量%以上30质量%以下,更优选为0.50质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.0质量%以上15质量%以下。另外,优选为0.50质量%以上40质量%以下,更优选为1.0质量%以上35质量%以下,进一步优选为2.0质量%以上30质量%以下,更进一步优选为2.0质量%以上25质量%以下。成分(d)的含量处于该范围内时,在与成分(c)并用的情况下,能够对通过静电喷雾在皮肤上由纤维所形成的覆膜赋予柔软性,并且覆膜的触感提高。

关于覆膜形成用组合物中的成分(a)相对于成分(c)的含有质量比((a)/(c)),从通过静电喷雾由纤维所形成的覆膜的柔软性、肌肤融合性、密合性和耐摩擦性的观点出发,优选为0.033以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.20以上,更进一步优选为0.40以上,更进一步优选为0.80以上,更进一步优选为1.0以上,更进一步优选为1.5以上。并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为20以下,更进一步优选为15以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为8.0以下。该(a)/(c)优选为0.033以上300以下,更优选为0.10以上60以下,进一步优选为0.20以上30以下,更进一步优选为0.40以上10以下,更进一步优选为1.0以上10以下。另外,优选为0.80以上20以下,更优选为1.0以上15以下,进一步优选为1.0以上10以下,更进一步优选为1.5以上8.0以下。

关于覆膜形成用组合物中的成分(c)相对于成分(d)的含有质量比((c)/(d)),从通过静电喷雾由纤维所形成的覆膜的柔软性、肌肤融合性、密合性和耐摩擦性的观点、以及提高覆膜的触感等观点出发,优选为0.0033以上,更优选为0.030以上,进一步优选为0.050以上,更进一步优选为0.10以上,更进一步优选为0.50以上。并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为7.0以下,更进一步优选为5.0以下,更进一步优选为3.5以下。该(c)/(d)优选为0.0033以上300以下,更优选为0.030以上60以下,进一步优选为0.10以上30以下,更进一步优选为0.50以上10以下。另外,优选为0.030以上10以下,更优选为0.050以上7.0以下,进一步优选为0.10以上5.0以下,更进一步优选为0.10以上3.5以下。

关于覆膜形成用组合物中的成分(a)相对于成分(b)的含有质量比((a)/(b)),从有效地形成目标覆膜的观点、稳定地形成由纤维所形成的覆膜的观点、在实施静电喷雾法时使成分(b)有效且充分地从覆膜形成用组合物中挥发的观点出发,优选为0.010以上,更优选为0.060以上,进一步优选为0.080以上,更进一步优选为0.10以上,更进一步优选为0.11以上,更进一步优选为0.12以上。并且,优选为0.60以下,更优选为0.45以下,进一步优选为0.35以下,更进一步优选为0.33以下,更进一步优选为0.30以下,更进一步优选为0.25以下,更进一步优选为0.20以下,更进一步优选为0.18以下。该(a)/(b)优选为0.010以上0.60以下,更优选为0.060以上0.33以下,进一步优选为0.10以上0.25以下,更进一步优选为0.11以上0.20以下,更进一步优选为0.12以上0.18以下。另外,优选为0.060以上0.45以下,更优选为0.080以上0.35以下,进一步优选为0.10以上0.33以下,更进一步优选为0.11以上0.30以下,更进一步优选为0.12以上0.25以下。

关于覆膜形成用组合物中的成分(a)相对于成分(d)的含有质量比((a)/(d)),从提高通过静电喷雾由纤维所形成的覆膜的触感等观点出发,优选为0.033以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.20以上,更进一步优选为0.40以上,更进一步优选为0.50以上,更进一步优选为1.0以上。并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为15以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为8.0以下,更进一步优选为7.0以下。该(a)/(d)优选为0.033以上300以下,更优选为0.10以上60以下,进一步优选为0.20以上30以下,更进一步优选为0.40以上10以下,更进一步优选为1.0以上10以下。另外,优选为0.10以上15以下,更优选为0.20以上10以下,进一步优选为0.50以上8.0以下,更进一步优选为0.50以上7.0以下。

在覆膜形成用组合物中,除了上述成分以外,还可以含有导电率控制剂、成分(c)和(d)以外的油剂、着色颜料、体质颜料、染料、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、各种维生素、水等。作为导电率控制剂,从导电率提高性的观点出发,优选为碱金属盐或铵盐,更优选为离子性表面活性剂,进一步优选为选自阳离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种或2种以上。

关于覆膜形成用组合物中的导电率控制剂的含量,只要是使组合物的导电率达到上述范围的量,就没有特别限定,从稳定地形成覆膜的观点以及防止导电率过度上升的观点出发,优选为0.01质量%以上10质量%以下,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,更优选为8质量%以下,进一步优选为6质量%以下,更进一步优选为2.5质量%以下,更进一步优选为2质量%以下。

关于覆膜形成用组合物的粘度,从使在皮肤上由纤维所形成的覆膜稳定地形成的观点、静电喷雾时的纺丝性、纤维的干燥、纤维的细径化等观点出发,25℃时优选为2mPa·s以上,更优选为5mPa·s以上,进一步优选为10mPa·s以上,更进一步优选为30mPa·s以上,更进一步优选为50mPa·s以上,更进一步优选为80mPa·s以上。并且,优选为3000mPa·s以下,更优选为2000mPa·s以下,进一步优选为1500mPa·s以下,更进一步优选为1000mPa·s以下,更进一步优选为800mPa·s以下,更进一步优选为500mPa·s以下。覆膜形成用组合物的粘度的范围优选为2mPa·s以上3000mPa·s以下,更优选为5mPa·s以上2000mPa·s以下,进一步优选为10mPa·s以上1500mPa·s以下,更进一步优选为30mPa·s以上1000mPa·s以下,更进一步优选为50mPa·s以上800mPa·s以下,更进一步优选为80mPa·s以上500mPa·s以下。覆膜形成用组合物的粘度使用B型粘度计在25℃测定。作为B型粘度计,例如可以使用东机产业株式会社制造的B型粘度计(TVB-10M)。此时的测定条件将测定温度设为25℃。所谓的此时的测定温度是指覆膜形成用组合物的温度。转子的种类和转子的转速可以根据覆膜形成用组合物的粘度,按照所使用的测定设备的规格选择。例如,在使用上述东机产业株式会社制造的B型粘度计(TVB-10M)的情况下,覆膜形成用组合物的粘度为2500mPa·s以上时可以使用M2转子以6rpm进行测定,粘度为1000mPa·s以上且低于2500mPa·s时可以使用M2转子以12rpm进行测定,粘度为500mPa·s以上且低于1000mPa·s时可以使用M2转子以30rpm进行测定,粘度为100mPa·s以上且低于500mPa·s时可以使用M2转子以60rpm进行测定,粘度低于100mPa·s时可以使用M1转子以60rpm进行测定。另外,上述东机产业株式会社制造的B型粘度计(TVB-10M)的规格说明书中也记载了上述测定条件以外的测定条件,也可以根据覆膜形成用组合物的粘度在其他的测定条件下测定粘度。

下面,对使用本发明的覆膜形成用组合物,通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜的方法进行说明。

覆膜形成用组合物通过静电喷雾法直接向人的皮肤的欲形成覆膜的部位喷雾。静电喷雾法包括使用静电喷雾装置向皮肤静电喷雾覆膜形成用组合物的步骤。静电喷雾装置基本上具有收纳上述组合物的容器、喷出上述组合物的喷嘴、将收纳于上述容器中的上述组合物供给至上述喷嘴的供给装置、和对上述喷嘴施加电压的电源。

图1表示本发明适合使用的静电喷雾装置的结构的概略图。该图所示的静电喷雾装置10具有低电压电源11。低电压电源11能够产生数V至十数V的电压。以提高静电喷雾装置10的可搬动性为目的,低电压电源11优选由1个或2个以上的电池构成。另外,通过使用电池作为低电压电源11,还具有容易根据需要进行更换的优点。也可以使用AC适配器等代替电池作为低电压电源11。

静电喷雾装置10还具有高电压电源12。高电压电源12与低电压电源11连接,具有将由低电压电源11产生的电压升压为高电压的电路(未图示)。升压电路通常由变压器、电容器和半导体元件等构成。

静电喷雾装置10还具有辅助电路13。辅助电路13介于上述低电压电源11与高电压电源12之间,具有调整低电压电源11的电压而使高电压电源12稳定工作的功能。并且,辅助电路13具有控制后述的微型齿轮泵14所具有的马达的转速的功能。通过控制马达的转速来控制从覆膜形成用组合物的容器15向微型齿轮泵14的覆膜形成用组合物的供给量。辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW,通过开关SW的切换,能够使静电喷雾装置10运转/停止。

静电喷雾装置10还具有喷嘴16。喷嘴16由以金属为代表的各种导电体、或者塑料、橡胶、陶瓷等非导电体构成,形成为能够从其前端喷出覆膜形成用组合物的形状。覆膜形成用组合物在喷嘴16内流通的微小空间沿着该喷嘴16的长度方向形成。该微小空间的横截面的大小,以直径表示,优选为100μm以上1000μm以下。

喷嘴16经由管路17与微型齿轮泵14连通。管路17可以为导电体,或者也可以为非导电体。另外,喷嘴16与高电压电源12电连接。由此,能够对喷嘴16施加高电压。此时,为了防止在人体直接接触喷嘴16时流通过大电流,喷嘴16与高电压电源12经由限流电阻19电连接。

经由管路17而与喷嘴16连通的微型齿轮泵14作为将收纳于容器15中的覆膜形成用组合物供给至喷嘴16的供给装置发挥作用。微型齿轮泵14从低电压电源11接受电源的供给而工作。另外,微型齿轮泵14以受辅助电路13的控制而将规定量的覆膜形成用组合物供给至喷嘴16的方式构成。

容器15经由挠性管路18与微型齿轮泵14连接。容器15中收纳有覆膜形成用组合物。容器15优选制成盒子(cartridge)式的可更换的形态。

具有以上结构的静电喷雾装置10例如能够如图2所示那样使用。图2表示具有能够以单手握持的尺寸的手持式的静电喷雾装置10。该图所示的静电喷雾装置10中,图1所示的结构图的部件全部被收纳在圆筒形的壳体20内。在壳体20的长度方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。喷嘴以使该组合物的喷出方向与壳体20的纵向一致、并朝作肌肤侧呈凸状的方式配置于该壳体20。通过喷嘴前端在壳体20的纵向上以朝向肌肤呈凸状的方式配置,覆膜形成用组合物不易附着于壳体,能够稳定地形成覆膜。

在使静电喷雾装置10工作时,使用者、即通过静电喷雾在皮肤上欲形成覆膜的部位形成覆膜的人用手握持该装置10,将配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向进行静电喷雾的应用部位。图2中表示使静电喷雾装置10的一端10a朝向使用者的前臂部内侧的状态。在该状态下,将装置10的开关打开进行静电喷雾法。通过对装置10通入电源,在喷嘴与皮肤之间产生电场。在图2所示的实施方式中,对喷嘴施加正的高电压,皮肤成为负极。如果在喷嘴与皮肤之间产生电场,喷嘴前端部的覆膜形成用组合物就会因静电感应而极化,前端部分成为锥状,带电的覆膜形成用组合物的液滴从锥前端沿着电场朝皮肤被喷出至空中。若作为溶剂的成分(b)从被喷出至空间且带电的覆膜形成用组合物蒸发,则覆膜形成用组合物表面的电荷密度变得过剩,因库仑斥力而反复细微化并在空间中扩散,到达皮肤。在这种情况下,通过适当地调整覆膜形成用组合物的粘度,也能够在被喷出至空间的过程中,使作为溶剂的挥发性物质从液滴挥发,使作为溶质的具有覆膜形成能力的成分(a)的聚合物固化,并且通过电位差而使之伸长变形并形成纤维,使该纤维堆积于应用部位。例如,在提高覆膜形成用组合物的粘度时,容易使该组合物以纤维形态堆积于应用部位。由此,在应用部位的表面形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜。这样的由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜也能够通过调整喷嘴与皮肤间的距离、或对喷嘴所施加的电压来形成。

在进行静电喷雾法的过程中,在喷嘴与皮肤之间产生高电位差。然而,由于阻抗非常大,所以在人体中流通的电流极其微小。本发明的发明人确认:与例如通常生活中因所产生的静电而在人体中流通的电流相比,在进行静电喷雾法的过程中在人体中流通的电流小了几个数量级。

在通过静电喷雾法形成纤维的堆积物的情况下,该纤维的粗度以圆当量直径表示时,优选为10nm以上,更优选为50nm以上。并且,优选为3000nm以下,更优选为1000nm以下,进一步优选为800nm以下。纤维的粗度例如能够通过扫描型电子显微镜(SEM)观察,将纤维放大10000倍进行观察,由其二维图像去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴),任意选取10根纤维,画出与纤维的长度方向正交的线,通过直接读取纤维直径来测定。本发明的纤维优选为连续纤维,优选至少具有纤维粗度的100倍以上的长度。例如,所形成的覆膜优选为含有包含成分(a)且优选为10μm以上的长度、更优选为50μm以上的长度、进一步优选为100μm以上的长度的纤维。在本说明书中,将具有纤维粗度的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。纤维的截面形状优选为圆形或椭圆形,纤维的粗度在圆形的情况下为直径,在椭圆形的情况下为长径的长度。并且,通过静电喷雾法制得的覆膜优选为包含1条或2条以上的连续纤维的堆积物的多孔性的不连续覆膜。

根据静电喷雾法,覆膜形成用组合物带电并被喷雾,在湿度高的情况下,由于大气中的水分而受到影响,但通过含有导电率控制剂,能够不易受到该影响。

覆膜形成用组合物的制造方法可以对含有所有成分的混合液进行搅拌,但优选在对包含成分(a)以外的成分的混合液1进行搅拌的步骤1之后,具有添加成分(a)进行搅拌混合的步骤2。这些步骤1、步骤2优选以10℃~30℃的常温进行。

喷嘴与皮肤间的距离也取决于对喷嘴施加的电压,优选为10mm以上,更优选为20mm以上,进一步优选为40mm以上。并且,优选为160mm以下,更优选为140mm以下,进一步优选为120mm以下。通过喷嘴与皮肤的距离处于该范围内,能够提高覆膜的形成性。喷嘴与皮肤间的距离能够利用通常使用的非接触式传感器等来测定。

通过静电喷雾法形成的覆膜不论是否为多孔性覆膜,覆膜的克重优选为0.10g/m2以上,更优选为1.0g/m2以上。并且,优选为50g/m2以下,更优选为40g/m2以下。所形成的覆膜的克重优选为0.10g/m2以上50g/m2以下,更优选为1.0g/m2以上40g/m2以下。通过如此设定覆膜的克重,能够同时实现覆膜的肌肤融合性、密合性和耐摩擦性。

在本发明中,可以在使用上述的本发明的覆膜形成用组合物通过静电喷雾在皮肤上形成覆膜的静电喷雾步骤之前或之后,在皮肤上应用护肤化妆品。特别优选在对皮肤应用护肤化妆品之后,使用本发明的覆膜形成用组合物通过静电喷雾形成覆膜。如此通过在涂膜护肤化妆品后进行静电喷雾,能够利用覆膜被覆存在于皮肤上的护肤化妆品,能够显著地提高护肤化妆品对皮肤的融合性,能够使护肤化妆品长时间稳定地保持在皮肤上。

作为此处能够使用的护肤化妆品,可以列举化妆水、乳液、乳霜、美容液(美白、抗皱等)、全效合一(all in one)化妆品、UV防护化妆品、BB霜、油、油性凝胶、爽肤水(lotion)等。

另外,作为利用静电喷雾以外的方法进行上述护肤化妆品向皮肤的应用方法,可以列举利用手指进行的涂抹、使用棉等无纺布的涂抹、利用通常的喷雾器进行的喷雾、利用气雾进行的吹送、蒸气、滴加、喷洒等。

关于上述实施方式,本发明还公开了以下的组合物和方法。

<1>一种覆膜形成用组合物,其含有如下成分(a)、(b)、(c)和(d),用于通过静电喷雾直接在皮肤上形成由纤维所形成的覆膜。

(a)具有覆膜形成能力的聚合物

(b)选自醇和酮中的1种以上的挥发性物质

(c)塑化剂

(d)成分(c)以外的触感调节剂

<2>如<1>所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)是水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物,优选为选自形成覆膜后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用能够在覆膜形成后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白(玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂和聚酰胺酰亚胺树脂中的1种或2种以上,进一步优选为选自在形成覆膜后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用能够在覆膜形成后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯和玉米蛋白中的1种或2种以上。

<3>如<1>或<2>所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)的含量优选为1.0质量%以上,更优选为2.0质量%以上,进一步优选为4.0质量%以上,更进一步优选为6.0质量%以上,更进一步优选为8.0质量%以上,并且,优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,另外,优选为1.0质量%以上30质量%以下,更优选为2.0质量%以上25质量%以下,进一步优选为4.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为6.0质量%以上20质量%以下,另外,优选为2.0质量%以上35质量%以下,更优选为4.0质量%以上30质量%以下,进一步优选为6.0质量%以上30质量%以下,更进一步优选为6.0质量%以上25质量%以下,更进一步优选为8.0质量%以上25质量%以下,更进一步优选为8.0质量%以上20质量%以下。

<4>如<1>至<3>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)的含量为2.0质量%以上25质量%以下。

<5>如<1>至<3>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)的含量为6.0质量%以上30质量%以下。

<6>如<1>至<5>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的蒸气压在20℃时优选为0.01kPa以上106.66kPa以下,更优选为0.13kPa以上66.66kPa以下,进一步优选为0.67kPa以上40.00kPa以下,更进一步优选为1.33kPa以上40.00kPa以下,更进一步优选为2.40kPa以上40.00kPa以下。

<7>如<1>至<6>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的醇优选为选自一元链式脂肪族醇、一元环式脂肪族醇和一元芳香族醇中的1种或2种以上,优选为选自碳原子数为1~6的链状且具有直链或支链的一元链式脂肪族醇、碳原子数为4~6的一元环式脂肪族醇、苄醇和苯乙醇中的1种或2种以上,进一步优选为选自乙醇、异丙醇、正丁醇、苯乙醇、正丙醇和正戊醇中的1种或2种以上。

<8>如<1>至<7>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的酮优选为具有2个碳原子数为1~4的烷基的酮,进一步优选为选自丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮中的1种或2种以上。

<9>如<1>至<8>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)优选为选自乙醇、异丙醇和正丁醇中的1种或2种以上,更优选为选自乙醇和异丙醇中的1种或2种以上,进一步优选为乙醇。

<10>如<1>至<9>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的含量优选为45质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为55质量%以上,更进一步优选为60质量%以上,并且,优选为98.8质量%以下,更优选为98质量%以下,进一步优选为97质量%以下,更进一步优选为96质量%以下,更进一步优选为94质量%以下,更进一步优选为91质量%以下,更进一步优选为88.5质量%以下,另外,优选为50质量%以上98.8质量%以下,更优选为50质量%以上98质量%以下,进一步优选为55质量%以上96质量%以下,更进一步优选为60质量%以上94质量%以下,另外,优选为45质量%以上97质量%以下,更优选为50质量%以上94质量%以下,进一步优选为50质量%以上91质量%以下,更进一步优选为50质量%以上88.5质量%以下。

<11>如<1>至<10>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的含量为50质量%以上98质量%以下。

<12>如<1>至<10>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(b)的含量为50质量%以上91质量%以下。

<13>如<1>至<12>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)和成分(d)为选自多元醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、酯油、硅油、烃油、液体油脂、固体油脂、高级醇和非离子表面活性剂中的1种或2种以上。

<14>如<1>至<13>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)为容易与聚乙烯醇缩丁醛树脂的结构中的羟基、酯、缩醛部分相互作用的化合物,优选为选自多元醇、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基烷基醚、特定的酯油、特定的硅油和非离子表面活性剂中的1种或2种以上,更优选为选自多元醇、聚氧亚烷基二醇、甘油单脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯、苹果酸二酯、N-酰基氨基酸酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯甲酸烷基酯中的1种或2种以上。

<15>如<1>至<14>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)的含量优选为0.10质量%以上,更优选为0.50质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,更进一步优选为1.5质量%以上,并且,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更进一步优选为15质量%以下,另外,优选为0.10质量%以上30质量%以下,更优选为0.50质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.0质量%以上15质量%以下,另外,优选为0.50质量%以上30质量%以下,更优选为1.0质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.5质量%以上15质量%以下。

<16>如<1>至<15>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)的含量为0.50质量%以上25质量%以下。

<17>如<1>至<15>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)的含量为1.0质量%以上20质量%以下。

<18>如<1>至<17>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(d)是不存在具有极性的官能团、或者具有极性的官能团少的油剂,优选为结构中的羟基数为1个以下的油剂,更优选为选自特定的硅油、特定的酯油、烃油和烷基醚油等中的1种或2种以上,进一步优选为选自特定的硅油、特定的酯油和烃油中的1种或2种以上,更进一步优选为选自硅油、烃油、棕榈酸酯、异壬酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯和酰基氨基酸二酯中的1种或2种以上,进一步优选为选自硅油、烃油、异壬酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯和二癸酸新戊二醇酯中的1种或2种以上。

<19>如<1>至<18>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(d)的含量优选为0.10质量%以上,更优选为0.50质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,更进一步优选为2.0质量%以上,并且,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更进一步优选为25质量%以下,更进一步优选为20质量%以下,更进一步优选为15质量%以下,另外,优选为0.10质量%以上30质量%以下,更优选为0.50质量%以上25质量%以下,进一步优选为1.0质量%以上20质量%以下,更进一步优选为1.0质量%以上15质量%以下,另外,优选为0.50质量%以上40质量%以下,更优选为1.0质量%以上35质量%以下,进一步优选为2.0质量%以上30质量%以下,更进一步优选为2.0质量%以上25质量%以下。

<20>如<1>至<19>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(d)的含量为0.50质量%以上25质量%以下。

<21>如<1>至<19>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(d)的含量为2.0质量%以上30质量%以下。

<22>如<1>至<21>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(c)的含有质量比((a)/(c))优选为0.033以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.20以上,更进一步优选为0.40以上,更进一步优选为0.80以上,更进一步优选为1.0以上,更进一步优选为1.5以上,并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为20以下,更进一步优选为15以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为8.0以下,另外,优选为0.033以上300以下,更优选为0.10以上60以下,进一步优选为0.20以上30以下,更进一步优选为0.40以上10以下,更进一步优选为1.0以上10以下,另外,优选为0.80以上20以下,更优选为1.0以上15以下,进一步优选为1.0以上10以下,更进一步优选为1.5以上8.0以下。

<23>如<1>至<22>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(c)的含有质量比((a)/(c))为0.2以上30以下。

<24>如<1>至<22>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(c)的含有质量比((a)/(c))为1.0以上10以下。

<25>如<1>至<24>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)相对于成分(d)的含有质量比((c)/(d))优选为0.0033以上,更优选为0.030以上,进一步优选为0.050以上,更进一步优选为0.10以上,更进一步优选为0.50以上,并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为7.0以下,更进一步优选为5.0以下,更进一步优选为3.5以下,另外,优选为0.0033以上300以下,更优选为0.030以上60以下,进一步优选为0.10以上30以下,更进一步优选为0.50以上10以下,另外,优选为0.030以上10以下,更优选为0.050以上7.0以下,进一步优选为0.10以上5.0以下,更进一步优选为0.10以上3.5以下。

<26>如<1>至<25>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)相对于成分(d)的含有质量比((c)/(d))为0.10以上30以下。

<27>如<1>至<25>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(c)相对于成分(d)的含有质量比((c)/(d))为0.10以上5.0以下。

<28>如<1>至<27>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(b)的含有质量比((a)/(b))优选为0.010以上,更优选为0.060以上,进一步优选为0.080以上,更进一步优选为0.10以上,更进一步优选为0.11以上,更进一步优选为0.12以上,并且,优选为0.60以下,更优选为0.45以下,进一步优选为0.35以下,更进一步优选为0.33以下,更进一步优选为0.30以下,更进一步优选为0.25以下,更进一步优选为0.20以下,更进一步优选为0.18以下,另外,优选为0.010以上0.60以下,更优选为0.060以上0.33以下,进一步优选为0.10以上0.25以下,更进一步优选为0.11以上0.20以下,更进一步优选为0.12以上0.18以下,另外,优选为0.060以上0.45以下,更优选为0.080以上0.35以下,进一步优选为0.10以上0.33以下,更进一步优选为0.11以上0.30以下,更进一步优选为0.12以上0.25以下。

<29>如<1>至<28>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(b)的含有质量比((a)/(b))为0.10以上0.25以下。

<30>如<1>至<28>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(b)的含有质量比((a)/(b))为0.11以上0.30以下。

<31>如<1>至<30>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(d)的含有质量比((a)/(d))优选为0.033以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.20以上,更进一步优选为0.40以上,更进一步优选为0.50以上,更进一步优选为1.0以上,并且,优选为300以下,更优选为60以下,进一步优选为30以下,更进一步优选为15以下,更进一步优选为10以下,更进一步优选为8.0以下,更进一步优选为7.0以下,另外,优选为0.033以上300以下,更优选为0.10以上60以下,进一步优选为0.20以上30以下,更进一步优选为0.40以上10以下,更进一步优选为1.0以上10以下,另外,优选为0.10以上15以下,更优选为0.20以上10以下,进一步优选为0.50以上8.0以下,更进一步优选为0.50以上7.0以下。

<32>如<1>至<31>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(d)的含有质量比((a)/(d))为0.20以上30以下。

<33>如<1>至<31>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,成分(a)相对于成分(d)的含有质量比((a)/(d))为0.5以上8.0以下。

<34>如<1>至<33>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,含有选自导电率控制剂、成分(c)和(d)以外的油剂、着色颜料、体质颜料、染料、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、各种维生素和水中的成分。

<35>如<34>所述的覆膜形成用组合物,其中,导电率控制剂优选为在25℃时使覆膜形成用组合物的导电率为10μS/cm以上300μS/cm以下的成分。

<36>如<34>或<35>所述的覆膜形成用组合物,其中,导电率控制剂优选为碱金属盐或铵盐,更优选为离子性表面活性剂,进一步优选为选自阳离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中的1种或2种以上。

<37>如<34>至<36>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,导电率控制剂为选自季铵盐和酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。

<38>如<34>至<37>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,导电率控制剂的含量优选为0.010质量%以上,更优选为0.050质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,并且,优选为10质量%以下,更优选为8.0质量%以下,进一步优选为6.0质量%以下,更进一步优选为2.5质量%以下,更进一步优选为2.0质量%以下,另外,优选为0.010质量%以上10质量%以下,更优选为0.050质量%以上8.0质量%以下,进一步优选为0.10质量%以上6.0质量%以下,更进一步优选为0.10质量%以上2.5质量%以下,更进一步优选为0.10质量%以上2.0质量%以下。

<39>如<1>至<38>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其中,覆膜形成用组合物的粘度在25℃时优选为2mPa·s以上,更优选为5mPa·s以上,进一步优选为10mPa·s以上,更进一步优选为30mPa·s以上,更进一步优选为50mPa·s以上,更进一步优选为80mPa·s以上,并且,优选为3000mPa·s以下,更优选为2000mPa·s以下,进一步优选为1500mPa·s以下,更进一步优选为1000mPa·s以下,更进一步优选为800mPa·s以下,更进一步优选为500mPa·s以下,另外,优选为2mPa·s以上3000mPa·s以下,更优选为5mPa·s以上2000mPa·s以下,进一步优选为10mPa·s以上1500mPa·s以下,更进一步优选为30mPa·s以上1000mPa·s以下,更进一步优选为50mPa·s以上800mPa·s以下,更进一步优选为80mPa·s以上500mPa·s以下。

<40>如<1>至<39>中任一项所述的覆膜形成用组合物,其与通过静电喷雾以外的方法应用于皮肤的护肤化妆品组合使用。

<41>如<40>所述的覆膜形成用组合物,其中,护肤化妆品选自化妆水、乳液、乳霜和美容液。

实施例

以下,通过实施例更详细地说明本发明。然而,本发明的范围并不限制于该实施例。只要没有特别说明,“%”表示“质量%”。

[试验例1]

[实施例1-1~1-10、比较例1-1~1-6]

(1)覆膜形成用组合物的制备

作为覆膜形成用组合物的成分(a),使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社生产,商品名:S-LEC B BM-1);作为成分(b),使用99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)。并且,作为成分(c),使用表1所示的成分;作为成分(d),使用表1所示的成分。另外,作为导电率控制剂,使用二硬脂基二甲基氯化铵(Evonik Japan Co.,Ltd.生产,商品名:Varisoft TA100)。其中,表1所示的各成分的含量为有效量,单位为质量%。

分别称取成分(b)、成分(c)和成分(d)并添加至500mL的SUS304制的量杯(TRUSCONAKAYAMA CORPORATION生产)中,使用螺旋桨式搅拌机(新东化学株式会社制造,FineThree One Motor FBL600)以室温(20℃~30℃)搅拌混合5分钟。此时,螺旋桨使用SUS304制的3片叶片(旋转叶片径60mm,各叶片的安装角度与搅拌轴不垂直),螺旋桨式搅拌机的转数设为100rpm。在5分钟搅拌混合后,保持搅拌混合液的状态,添加另外称取的导电率控制剂,再搅拌混合5分钟,使导电率控制剂完全溶解,获得均匀透明的溶液。保持搅拌所获得到的混合液的状态,用时5分钟缓慢添加另外称取的成分(a),从所有的成分(a)添加完成的时刻起,将螺旋桨式搅拌机的转数变更为300rpm,再搅拌混合10小时,获得均匀透明的溶液。将其作为覆膜形成用组合物。其中,覆膜形成用组合物的制备规模为覆膜形成组合物的总重量达到300g。另外,未使用导电率控制剂时不进行导电率控制剂的溶解步骤。

(2)覆膜形成用组合物的粘度

关于覆膜形成用组合物的粘度,在制造覆膜形成用组合物后,在25℃的水浴中保存24小时,之后使用B型粘度计以测定温度25℃进行测定。在此,所谓测定温度是覆膜形成用组合物的温度。作为B型粘度计,使用东机产业株式会社制造的B型粘度计(TVB-10M),以转子的种类M2、转数60rpm进行测定。将测定结果示于表1。

(3)护肤化妆品应用步骤

在静电喷雾步骤之前,用食指分别将化妆水与乳液或化妆水与乳霜涂抹于人前臂内侧(4×5cm)或人脸颊(5×7cm)上。所使用的化妆水、乳液、乳霜如下。其中,化妆水、乳液、乳霜使用1mL的TERUMO注射器(SS-01T)量取使用量而使用。

·应用部位:人前臂内侧(4×5cm)、2处/单臂:人脸颊(5×7cm)、2处/左右合计

·化妆水:SOFINA beaute高保湿化妆水非常湿润(花王株式会社生产)、0.0015mL/cm2

·乳液:ALBLANC MEDICATED EMULSION IV(花王株式会社生产)、0.001mL/cm2

·乳霜:est ETERNAL FLOW Cream(花王株式会社生产)、0.001mL/cm2

(4)静电喷雾步骤

使用具有图1所示的构成、且具有图2所示的外观的静电喷雾装置10,通过静电喷雾将上述覆膜形成用组合物应用于已应用了上述护肤化妆品的部位。即,通过静电喷雾将上述覆膜形成用组合物应用于已应用了上述护肤化妆品的皮肤上,形成由纤维所形成的覆膜。通过静电喷雾应用覆膜形成用组合物的条件如下。

·应用部位:人前臂内侧(4×5cm)、2处/单臂(已应用了上述护肤化妆品的部位):人脸颊(5×7cm)、2处/左右合计(已应用了上述护肤化妆品的部位)

·静电喷雾应用时间:20秒(人前臂内侧)、35秒(人脸颊)

·覆膜形成用组合物的喷出速度:0.1g/min

·喷出覆膜形成用组合物的喷嘴前端距皮肤的距离:80mm

·应用环境:20℃、40%RH

·施加电压:10kV

(5)评价

(护肤化妆品与通过静电喷雾由纤维所形成的覆膜的易融合度)

对于实施例1-1~1-10和比较例1-1~1-6中通过静电喷雾在涂抹护肤化妆品后的皮肤上由纤维所形成的覆膜,评价护肤化妆品与上述覆膜的易融合度。评价通过如下方式进行:通过静电喷雾对刚涂抹护肤化妆品后的皮肤应用覆膜形成用组合物,形成由纤维所形成的覆膜,从上述覆膜形成完成的时刻起,直至护肤化妆品与上述覆膜完全融合止,目测观察其状态。评价部位为人前臂内侧。在此,所谓护肤化妆品与上述覆膜完全融合是指通过目测上述覆膜呈现无色、透明的状态。其中,在本评价中,只要没有特别说明,不会用手指触摸上述覆膜。将评价结果示于表1。另外,评价基准如下。

6:从通过静电喷雾形成上述覆膜的中途开始融合,在通过静电喷雾上述覆膜形成完成的时刻护肤化妆品与上述覆膜完全融合。

5:直至护肤化妆品与上述覆膜完全融合止的时间短于比较例1。

4:直至护肤化妆品与上述覆膜完全融合止的时间与比较例1基本同等。

3:直至护肤化妆品与上述覆膜完全融合止的时间长于比较例1。

2:护肤化妆品与上述覆膜未完全融合,通过用手自上方轻轻手动按压上述覆膜,能够完全融合。

1:护肤化妆品与上述覆膜未完全融合,即便用手自上方轻轻手动按压上述覆膜,也无法完全融合。

(耐摩擦性)

对于实施例1-1~1-10和比较例1-1~1-6中通过静电喷雾在涂抹护肤化妆品后的皮肤上由纤维所形成的覆膜,评价覆膜的耐摩擦性。评价通过如下方法进行:通过静电喷雾对刚涂抹护肤化妆品后的皮肤应用覆膜形成用组合物,形成由纤维所形成的覆膜,用手自上方轻轻手动按压上述覆膜使其完全融合后,从与已应用了上述覆膜的皮肤垂直的方向用食指接触并使食指沿与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向往返,对上述覆膜施加剪切力,目测观察其后的覆膜的状态。评价部位为人前臂内侧。在此,所谓护肤化妆品与上述覆膜完全融合是指通过目测上述覆膜呈现无色、透明的状态。将评价结果示于表1。另外,评价基准如下。

5:即便在与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向上施加剪切力,上述覆膜也没有发生破裂,上述覆膜或形成上述覆膜的纤维未剥离。

4:在与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向上施加剪切力时,上述覆膜未破裂,但上述覆膜或形成上述覆膜的纤维的一部分剥离。

3:在与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向上施加剪切力时,上述覆膜未破裂,但上述覆膜基本上全部剥离。

2:在与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向上施加剪切力时,上述覆膜的一部分发生破裂,并且上述覆膜或形成上述覆膜的纤维的一部分剥离。

1:在与已应用了上述覆膜的皮肤平行的方向上施加剪切力时,上述覆膜发生破裂,并且上述覆膜基本上全部剥离。

(由纤维所形成的覆膜的易剥离度)

对于实施例1-1~1-10和比较例1-1~1-6中通过静电喷雾在涂抹护肤化妆品后的皮肤上由纤维所形成的覆膜,评价上述覆膜的易剥离度。评价通过如下方法进行:通过静电喷雾对刚涂抹护肤化妆品后的皮肤应用覆膜形成用组合物,形成由纤维所形成的覆膜,用手自上方轻轻手动按压上述覆膜使其完全融合后,用食指轻轻摩擦上述覆膜的端部并剥离2~3mm左右,一面将该剥离了的部分向与已应用了上述覆膜的皮肤垂直的方向提拉,一面将上述覆膜整体剥离,目测观察其剥离状态。

评价部位为人前臂内侧。在此,所谓护肤化妆品与上述覆膜完全融合是指通过目测上述覆膜呈现无色、透明的状态。将评价结果示于表1。另外,评价基准如下。

5:上述覆膜能够作为1片覆膜,通过1次剥离基本上全部完全地去除。

4:上述覆膜在剥离开始后在平行于剥离方向的方向上出现断裂,但上述覆膜能够作为1片覆膜,通过2~3次剥离基本上全部完全地去除。

3:上述覆膜在剥离开始后在平行于剥离方向的方向或垂直于剥离方向的方向上出现断裂,但上述覆膜能够作为1片覆膜,通过4次以上剥离基本上全部完全地去除。

2:上述覆膜的一部分可以作为1片覆膜剥离,但在将上述覆膜剥离之后,形成上述覆膜的纤维的一部分残留在皮肤上。

1:无法将上述覆膜作为1片覆膜剥离,除非利用手指摩擦或利用水洗净,否则无法去除。

(覆膜感、紧绷感、不适感)

对于实施例1-1~1-10和比较例1-1~1-6中通过静电喷雾在涂抹护肤化妆品后的皮肤上由纤维所形成的覆膜,评价覆膜感、紧绷感、不适感。评价通过如下方法进行:通过静电喷雾对刚涂抹护肤化妆品后的皮肤应用覆膜形成用组合物,形成由纤维所形成的覆膜,用手自上方轻轻手动按压上述覆膜使其完全融合后,通过感官评定来评价经过10分钟后的覆膜感、紧绷感、不适感。评价部位为人脸颊。在此,所谓护肤化妆品与上述覆膜完全融合是指通过目测上述覆膜呈现无色、透明的状态。将评价结果示于表1。另外,评价基准如下。

5:平常情况下即便皮肤上附有上述覆膜,也不会特别感觉到覆膜感、紧绷感、不适感,并且在表情变化时也不会感觉到覆膜感、紧绷感、不适感,为与未附有上述覆膜的状态无差异的感觉。

4:平常情况下即便皮肤上附有上述覆膜,也不会特别感觉到覆膜感、紧绷感、不适感,但在表情变化时感觉到些许的覆膜感、紧绷感、不适感,但是能够没有特别不适地过去。

3:平常情况下即便皮肤上附有上述覆膜,也不会特别感觉到覆膜感、紧绷感、不适感,但在表情变化时感觉到强烈的覆膜感、紧绷感、不适感,存在不适。

2:平常情况下由于皮肤上附有上述覆膜而感觉到些许的覆膜感、紧绷感、不适感,特别是在表情变化时感觉到强烈的覆膜感、紧绷感、不适感,存在不适。

1:平常情况下由于皮肤上附有上述覆膜而感觉到强烈的覆膜感、紧绷感、不适感,存在不适。

将评价结果示于表1。根据表1的结果可以判断,使用各实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜与使用比较例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜相比,护肤化妆品与上述覆膜容易融合,耐摩擦性优异,上述覆膜容易剥离,并且覆膜感、紧绷感、不适感等使用感优异。

Figure BDA0002618451140000351

*1)S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社生产)

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*5)Eldew PS-203(味之素株式会社生产)

*6)Varisoft TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.生产)

*7)SOFINA beaute高保湿化妆水非常湿润(花王株式会社生产)

*8)ALBLANC MEDICATED EMULSION IV(花王株式会社生产)

*9)est ETERNAL FLOW Cream(花王株式会社生产)

[试验例2]

[实施例2-1~2-8、比较例2-1~2-5]

(1)覆膜形成用组合物的制备

按照与[试验例1]同样的方法制备覆膜形成用组合物。

(2)覆膜形成用组合物的粘度

按照与[试验例1]同样的方法测定覆膜形成用组合物的粘度。

(3)护肤化妆品应用步骤

在[试验例2]中未使用护肤化妆品。

(4)静电喷雾步骤

除了在[试验例1]中所记载的方法中不使用护肤制剂以外,按照与[试验例1]同样的方法实施。

(5)评价

(耐摩擦性)

除了在[试验例1]中所记载的方法中不使用护肤制剂以外,按照与[试验例1]同样的方法进行评价。将评价结果示于表2。

(由纤维所形成的覆膜的易剥离性)

除了在[试验例1]中所记载的方法中不使用护肤制剂以外,按照与[试验例1]同样的方法进行评价。将评价结果示于表2。

(覆膜感、紧绷感、不适感)

除了在[试验例1]中所记载的方法中不使用护肤制剂以外,按照与[试验例1]同样的方法进行评价。将评价结果示于表2。

Figure BDA0002618451140000371

*1)S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社生产)

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*5)Eldew PS-203(味之素株式会社生产)

*6)Varisoft TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.生产)

将评价结果示于表2。根据表2的结果可以判断,使用各实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜与使用比较例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜相比,耐摩擦性优异,上述覆膜容易剥离。

[试验例3]

[实施例3-1~3-2、比较例3-1]

(1)覆膜形成用组合物的制备

按照与[试验例1]同样的方法制备覆膜形成用组合物。

(2)覆膜形成用组合物的粘度

按照与[试验例1]同样的方法测定覆膜形成用组合物的粘度。

(3)护肤化妆品应用步骤

按照与[试验例1]同样的方法应用护肤化妆品。评价部位为人前臂内侧,护肤化妆品使用[试验例1]中所记载的化妆水和乳液。

(4)静电喷雾步骤

按照与[试验例1]同样的方法实施。

(5)评价

对于实施例中通过静电喷雾在涂抹护肤化妆品后的皮肤上由纤维所形成的覆膜,评价使用触感。评价项目设为黏腻感、油性感、粗糙感、光滑感这5项。评价部位为人前臂内侧。评价由5名专业人员通过感官评定进行,评价得分使用上述5人的平均值。评价得分将仅应用了上述护肤化妆品的皮肤的得分作为“0”,为相对于其的比较评价。得分为-3、-2、-1、0、1、2、3这7个等级。黏腻感的评价中,在黏腻感较弱时评价为+,较强时评价为-;油性感的评价中,在油性感较弱时评价为+,较强时评价为-;粗糙感的评价中,在粗糙感较弱时评价为+,较强时评价为-;光滑感的评价中,在光滑感较强时评价为+,较弱的时评价为-。评价结果示于表3。

[表3]

*1)S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社生产)

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*5)Eldew PS-203(味之素株式会社生产)

*6)Varisoft TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.生产)

将评价结果示于表3。根据表3的结果可知,利用使用各实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜,能够瞬间改变与护肤化妆品组合时的使用触感。

[试验例4]

[实施例4-1~4-18、比较例4-1~4-2]

(1)覆膜形成用组合物的制备

按照与[试验例1]同样的方法制备覆膜形成用组合物。其中,作为覆膜形成用组合物的成分(a),使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社生产,商品名;S-LEC B BM-1);作为成分(b),使用99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)。另外,作为成分(c)和成分(d),使用表4和表5所示的成分。表4和表5所示的各成分的含量为有效量,单位为质量%。

(2)覆膜形成用组合物的粘度

按照与[试验例1]同样的方法测定覆膜形成用组合物的粘度。

(3)静电喷雾步骤

使用具有图1所示的构成、并且具有图2所示的外观的静电喷雾装置10,通过静电喷雾将上述覆膜形成用组合物应用于应用对象物。应用静电喷雾的条件如下。

·施加电压:10kV

·覆膜形成用组合物的喷出速度:0.1g/min

·喷出覆膜形成用组合物的喷嘴前端与应用对象物的距离:80mm

·应用时间:30秒

·应用环境:30℃、80%RH

·应用对象物:铝箔(商品名:My Foil、株式会社日铝全综制箔生产)

(4)评价

静电喷雾的喷雾性能(纺丝性能)按照以下基准进行评价。

A评价:纺丝稳定,成膜性良好。

B评价:纺丝稍稍不稳定,成膜时呈现棉状。

C评价:纺丝不稳定,存在纺丝中液滴飞散、或覆膜形成用组合物不落于应用对象物的情况。

*1)S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社生产)

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*5)KF-96L-2CS(信越化学工业株式会社生产)

*6)MARUKASOL R(丸善石油化学株式会社生产)

*7)ESTEMOL N-01(日清奥利友集团株式会社生产)

*8)Cosmol 525(日清奥利友集团株式会社生产)

*9)SALACOS 99(日清奥利友集团株式会社生产)

*10)SALACOS 913(日清奥利友集团株式会社生产)

*11)Varisoft TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.生产)

将评价结果示于表4和表5。根据表4和表5的结果可以判断,使用各实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜的纺丝稳定性优异。

[试验例5]

[实施例5-1~5-8、比较例5-1~5-2]

(1)覆膜形成用组合物的制备

按照与[试验例4]同样的方法制备覆膜形成用组合物。

(2)静电喷雾步骤

使用具有图1所示的构成、并且具有图2所示的外观的静电喷雾装置10,通过静电喷雾将上述覆膜形成用组合物应用于应用对象物。应用静电喷雾的条件如下。其中,静电喷雾均匀地应用于应用对象物整体。

·施加电压:10kV

·覆膜形成用组合物的喷出速度:0.1g/min

·喷出覆膜形成用组合物的喷嘴前端与应用对象物的距离:80mm

·应用时间:40秒

·应用环境:25℃、30%RH

·应用对象物:人造皮革(12×7cm、Okamoto Industries,Inc.生产)

(3)评价

(耐摩擦性)

通过上述静电喷雾步骤在应用对象物上形成由纤维所形成的覆膜,评价耐摩擦性。评价通过如下方法进行:在通过上述静电喷雾步骤形成有由纤维所形成的覆膜的应用对象物上放置棉纤维(13×8cm),再在其上放置100g的砝码,在对应用对象物施加了负荷的状态下使砝码连同棉纤维一起在应用对象物的长边水平方向上移动,由此进行评价。其中,以使砝码在应用对象物的长边方向上移动12cm的方式进行评价。在以100g的负荷下摩擦时由纤维所形成的覆膜未破裂的情况下,将砝码的重量变为200g,实施同样的耐摩擦性评价。按照同样的要领,将砝码的重量变更为300g、400g、500g,评价直至由纤维所形成的覆膜破裂的负荷。评价基准如下。

6:在500g的负荷下由纤维所形成的覆膜也未破裂。

5:在500g的负荷下由纤维所形成的覆膜破裂。

4:在400g的负荷下由纤维所形成的覆膜破裂。

3:在300g的负荷下由纤维所形成的覆膜破裂。

2:在200g的负荷下由纤维所形成的覆膜破裂。

1:在100g的负荷下由纤维所形成的覆膜破裂。

(由纤维所形成的覆膜的易剥离度)

通过上述静电喷雾步骤在应用对象物上形成由纤维所形成的覆膜,评价由纤维所形成的覆膜的易剥离度。评价通过如下方法进行:将通过上述静电喷雾步骤形成于应用对象物上的由纤维所形成的覆膜的端部剥离2~3mm左右,一面将该剥离的部分在与应用了上述覆膜的应用对象物垂直的方向上提拉,一面将上述覆膜整体剥离,目测观察其剥离状态。其中,最初的剥离部分将应用对象物的短边部分的端部整体地剥离2~3mm左右。评价基准如下。

5:上述覆膜能够作为1片覆膜,通过1次剥离基本上全部完全地去除。

4:上述覆膜在剥离开始后在平行于剥离方向的方向上出现断裂,但上述覆膜能够作为1片覆膜,通过2~3次剥离基本上全部完全地去除。

3:上述覆膜在剥离开始后在平行于剥离方向的方向或垂直于剥离方向的方向上出现断裂,但上述覆膜能够作为1片覆膜,通过4次以上的剥离基本上全部完全地去除。

2:上述覆膜的一部分可以作为1片覆膜剥离,但在将上述覆膜剥离之后,形成上述覆膜的纤维的一部分残留在人造皮革上。

1:无法将上述覆膜作为1片覆膜剥离,除非利用手指摩擦或利用水洗净,否则无法去除。

*1)S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社生产)

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*5)KF-96L-2CS(信越化学工业株式会社生产)

*6)MARUKASOL R(丸善石油化学株式会社生产)

*7)ESTEMOL N-01(日清奥利友集团株式会社生产)

*8)Cosmol 525(日清奥利友集团株式会社生产)

*9)SALACOS 99(日清奥利友集团株式会社生产)

*10)SALACOS 913(日清奥利友集团株式会社生产)

*11)Varisoft TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.生产)

将评价结果示于表6。根据表6的结果可以判断,使用各实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜的耐摩擦性以及由纤维所形成的覆膜的易剥离度优异。

[试验例6]

[实施例6-1、比较例6-1]

(1)覆膜形成用组合物的制备

作为覆膜形成用组合物的成分(a),使用聚氨酯(Covestro AG公司生产,商品名:Baycusan C2000);作为成分(b),使用99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)。另外,作为成分(c)和成分(d),使用表7所示的成分。其中,表7所示的各成分的含量为有效量,单位为质量%。

分别称取成分(a)、成分(b)、成分(c)和成分(d)并添加至200mL的SUS304制的量杯(TRUSCO NAKAYAMA CORPORATION生产)中,使用螺旋桨式搅拌机(新东化学株式会社制造,Fine Three One Motor FBL600)以室温(20℃~30℃)搅拌混合5分钟。此时,螺旋桨使用SUS304制的3片叶片(旋转叶片径60mm,各叶片的安装角度与搅拌轴不垂直),螺旋桨式搅拌机的转数设为100rpm,获得均匀透明的溶液。将其作为覆膜形成用组合物。其中,覆膜形成用组合物的制备规模为覆膜形成组合物的总重量达到100g。另外,用作成分(a)的聚氨酯使用作为40质量%的乙醇溶液的销售品。

(2)覆膜形成用组合物的粘度

按照与[试验例1]同样的方法测定覆膜形成用组合物的粘度。

(3)静电喷雾步骤和静电喷雾的喷雾性能的评价方法

按照与[试验例4]同样的方法应用静电喷雾,按照与[试验例4]同样的方法评价静电喷雾的喷雾性能。

(4)静电喷雾步骤和耐摩擦性、由纤维所形成的覆膜的易剥离度的评价方法

按照与[试验例5]同样的方法应用静电喷雾,按照与[试验例5]同样的方法评价耐摩擦性、由纤维所形成的覆膜的易剥离度。

[表7]

Figure BDA0002618451140000481

*2)99.5%乙醇(和光纯药工业株式会社生产)

*3)PEG-400(三洋化成工业株式会社生产)

*4)KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社生产)

*12)Baycusan C2000(Covestro AG公司生产)

将评价结果示于表7。根据表7的结果可以判断,使用实施例中所使用的覆膜形成用组合物而形成的覆膜的纺丝稳定性、耐摩擦性以及由纤维所形成的覆膜的易剥离度优异。

符号说明

10:静电喷雾装置;11:低电压电源;12:高电压电源;13:辅助电路;14:微型齿轮泵;15:容器;16:喷嘴;17:管路;18:挠性管路;19:限流电阻;20:壳体。

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