阅读说明：本技术 树脂组合物的制造方法 (Method for producing resin composition ) 是由 吉田浩一郎 大田佳生 于 2019-11-15 设计创作，主要内容包括：本发明涉及树脂组合物的制造方法,即使在粉体状增强剂的供给量多的情况下,也能够稳定地供给粉体状增强剂。本发明是使用挤出机制造树脂组合物的方法,特征在于,挤出机具有上游供给口和连接有侧加料器的下游供给口,侧加料器具有侧加料螺杆和侧加料筒,从上游供给口供给包含(a)粉体状聚苯醚系树脂的第1供给原料,从下游供给口供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料,第1供给原料的供给量相对于原料100质量％为30～60质量％,在第1供给原料100质量％中包含50～90质量％的(a)粉体状聚苯醚系树脂,从一个下游供给口供给的(b)粉体状增强剂的供给量相对于原料100质量％为15～35质量％,(b)粉体状增强剂的堆积密度为0.8g/mL以下,侧加料螺杆为单牙,且为双螺杆。(The present invention relates to a method for producing a resin composition, which can stably supply a powdery reinforcing agent even when the amount of the powdery reinforcing agent supplied is large. The present invention is a method for producing a resin composition using an extruder, characterized in that the extruder has an upstream supply port and a downstream supply port to which a side feeder is connected, the side feeder has a side feed screw and a side feed cylinder, a 1 st supply raw material containing (a) a powdery polyphenylene ether-based resin is supplied from the upstream supply port, a 2 nd supply raw material containing (b) a powdery reinforcing agent is supplied from the downstream supply port, the supply amount of the 1 st supply raw material is 30 to 60 mass% with respect to 100 mass% of the raw material, 50 to 90 mass% of the 1 st supply raw material contains (a) the powdery polyphenylene ether-based resin in 100 mass%, the supply amount of (b) the powdery reinforcing agent supplied from one downstream supply port is 15 to 35 mass% with respect to 100 mass% of the raw material, the bulk density of (b) the powdery reinforcing agent is 0.8g/mL or less, the side feed screw is a single tooth, and is a twin screw.)

树脂组合物的制造方法

技术领域

本发明涉及树脂组合物的制造方法。

背景技术

通常，对于包含粉体状增强剂的树脂的复合材料，利用挤出机在树脂中混合粉体状增强剂并进行造粒后，供于利用成型加工机的产品生产中。制造该复合材料的挤出机中，从上游供给口投入树脂，将树脂在第一混炼区熔融，从侧加料器投入粉体状增强剂，该增强剂在第二混炼区与熔融的树脂进行混合。

由于粉体状增强剂供给至挤出机时夹带气体，因此从侧加料器向挤出机内供给时的传送能力往往不足。因此可能出现下述情况：供给量超过了粉体状增强剂的传送能力，粉体状增强剂会积存在侧加料器的进料斗中而无法进行供给。

专利文献1中公开了使侧加料螺杆带有特殊的捏和盘来提高传送能力的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-030132号公报

发明内容

发明所要解决的课题

使用粉体状的聚苯醚系树脂作为树脂来进行制造的情况下，从上游供给口供给的粉体状的聚苯醚系树脂也会在夹带有气体的情况下进入到挤出机内，因此从侧加料器供给粉体状增强剂时的传送能力会进一步降低，更难以稳定地供给。

这种情况下，即使使用专利文献1所公开的侧加料器，粉体状增强剂的供给稳定性也未必充分，在粉体状增强剂的供给量多时，有时会难以稳定地供给。

因此，本发明的目的在于提供一种聚苯醚系树脂组合物的制造方法，即使在粉体状增强剂的供给量多的情况下，也能够稳定地供给粉体状增强剂。

用于解决课题的手段

发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过下述的聚苯醚系树脂组合物的制造方法能够实现上述目的，从而完成了本发明，所述制造方法中，使用具有上游供给口和连接有侧加料器的下游供给口的挤出机，从上游供给口供给特定量的粉体状聚苯醚系树脂，从下游供给口供给特定量的粉体状增强剂，侧加料器的侧加料螺杆为特定的形状。

即，本发明如下所述。

[1]

一种树脂组合物的制造方法，其是使用挤出机制造树脂组合物的方法，其特征在于，

上述挤出机具有上游供给口以及连接有侧加料器的下游供给口，上述侧加料器具有侧加料螺杆和侧加料筒，

从上述上游供给口供给包含(a)粉体状聚苯醚系树脂的第1供给原料，

从上述下游供给口供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料，

上述第1供给原料的供给量相对于原料总量(100质量％)为30质量％～60质量％，在上述第1供给原料100质量％中包含50质量％～90质量％的上述(a)粉体状聚苯醚系树脂，

从一个上述下游供给口供给的上述(b)粉体状增强剂的供给量相对于原料总量(100质量％)为15质量％～35质量％，上述(b)粉体状增强剂的堆积密度为0.8g/mL以下，

上述侧加料螺杆为单牙，且为双螺杆。

[2]

如[1]中所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述侧加料螺杆的长径Do相对于短径Di的比例(Do/Di)为1.8～2.2。

[3]

如[1]或[2]中所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述侧加料螺杆的导程Ls相对于螺杆长径Do的比例(Ls/Do)为1.0～2.0。

[4]

如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述侧加料筒与上述侧加料螺杆的间隙的距离σ相对于上述侧加料螺杆的长径Do的比例(σ/Do)为0.005～0.05。

[5]

如[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述(a)成分的堆积密度为0.8g/mL以下。

[6]

如[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述(b)成分为选自由云母、滑石、硅灰石组成的组中的至少一种。

[7]

如[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，上述第1供给原料进一步包含(c)聚苯乙烯系树脂。

[8]

如[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物的制造方法，其中，使用加液泵进一步添加(d)缩合磷酸酯。

发明的效果

根据本发明，能够提供一种聚苯醚系树脂组合物的制造方法，即使在粉体状增强剂的供给量多的情况下，也能够稳定地供给粉体状增强剂。

附图说明

图1是示出设置在侧加料筒内的本实施方式的侧加料器的单牙双螺杆的一例的示意图。(A)是侧加料器的单牙双螺杆的正面图，(B)是侧加料器的单牙双螺杆的侧视图。

图2是示出设置在侧加料筒内的侧加料器的双牙双螺杆的一例的示意图。(A)是侧加料器的双牙双螺杆的正面图，(B)是侧加料器的双牙双螺杆的侧视图。

具体实施方式

下面详细说明本发明的具体实施方式(以下称为“本实施方式”)。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，本发明并不限于以下的实施方式。另外，本发明可在其要点的范围内适宜地变形来实施。

需要说明的是，本说明书中，关于上游侧、下游侧，在本实施方式的挤出机或侧加料器中，将原材料流的上游作为上游侧、下游作为下游侧。

<树脂组合物的制造方法>

本实施方式的树脂组合物的制造方法是使用挤出机制造树脂组合物的方法，其特征在于，上述挤出机具有上游供给口以及连接有侧加料器的下游供给口，上述侧加料器具有侧加料螺杆和侧加料筒，从上述上游供给口供给包含(a)粉体状聚苯醚系树脂的第1供给原料，从上述下游供给口供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料，上述第1供给原料的供给量相对于原料总量(100质量％)为30质量％～60质量％，在上述第1供给原料100质量％中包含50质量％～90质量％的上述(a)粉体状聚苯醚系树脂，从一个上述下游供给口供给的上述(b)粉体状增强剂的供给量相对于原料总量(100质量％)为15质量％～35质量％，上述(b)粉体状增强剂的堆积密度为0.8g/mL以下，上述侧加料螺杆为单牙，且为双螺杆。

(挤出机)

本实施方式的树脂组合物的制造方法中使用的挤出机具有上游供给口和连接有侧加料器的下游供给口。连接有侧加料器的下游供给口可以为2个以上。

本实施方式中使用的挤出机的种类没有特别限定，优选为双螺杆同向旋转双螺杆挤出机。作为挤出机，可以举出例如德国COPERION公司制造的“ZSK”系列、东芝机械公司制造的“TEM”系列、日本制钢所制造的“TEX”系列等。

挤出机的规格、尺寸没有特别限定，优选机筒径为40～200mm。通过使机筒径为40mm以上，生产率提高；通过使机筒径为200mm以下，能够防止熔融混炼时的放热过于增大。

挤出机的长度没有特别限定，优选为机筒径的30～60倍。通过使挤出机的长度为机筒径的30倍以上，更容易将从侧加料器供给的原材料充分混炼，通过使挤出机的长度为机筒径的60倍以下，能够减小螺杆轴的轴振，是优选的。

((上游供给口))

本实施方式的挤出机的上游供给口优选位于挤出机的最上游的机筒(No.1机筒)。

本实施方式的树脂组合物的制造方法从上游供给口供给包含(a)粉体状聚苯醚系树脂的第1供给原料。

((下游供给口))

本实施方式的挤出机的下游供给口位于上游供给口的下游，连接有侧加料器。本实施方式的挤出机的下游供给口可以为复数个。

本实施方式的树脂组合物的制造方法从下游供给口供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料。

关于本实施方式的挤出机的下游供给口的位置，截至下游供给口为止的长度L与机筒径D之比(L/D)优选为12～40、更优选为16～36。

-侧加料器-

本实施方式的与挤出机连接的侧加料器与挤出机的机筒的横侧面或上部连接，由此能够作为树脂组合物的制造装置等使用。侧加料器连接至与具有上游供给口的机筒不同的侧加料器机筒，可以为2个以上。

本实施方式的树脂组合物的制造方法中，从上述侧加料器供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料。

(b)粉体状增强剂为2种以上的情况下，本实施方式的挤出机也可以具有2个以上的侧加料器。另外，(b)粉体状增强剂即使为1种，也可以从2个以上的侧加料器分开供给(b)粉体状增强剂。

本实施方式的侧加料器具有侧加料螺杆和侧加料筒。

--侧加料螺杆--

本实施方式的侧加料器所具有的侧加料螺杆是螺纹(长径部分)为1个的单牙螺杆，且为双螺杆。螺杆为单螺杆时，传送能力低，为3螺杆以上时，机械结构复杂，因而不优选。从传送能力和结构的方面出发，优选单牙双螺杆。

图1中示出了本实施方式的侧加料螺杆1的一例的示意性正面图(A)和示意性侧视图(B)。

侧加料螺杆中，长径Do相对于短径Di的比例(Do/Di)优选为1.8～2.2、更优选为1.86～2.2、进一步优选为1.86～2.1。Do/Di小于1.8时，传送能力降低。另外，Do/Di大于2.2时，短径Di变细，螺杆轴强度降低。

另外，侧加料螺杆中，导程Ls相对于长径Do的比例(Ls/Do)优选为1.0～2.0、更优选为1.0～1.7、进一步优选为1.1～1.7。通过使Ls/Do为1.0以上，能够进一步提高传送能力，通过使其为2.0以下，能够使螺杆保持较高的机械强度。

侧加料螺杆的转速优选为100～450rpm、更优选为150～400rpm。螺杆转速为上述范围时，能够将原料稳定地供给至挤出机内。

此处，图2中示出了双牙双螺杆的侧加料螺杆的一例的示意性正面图(A)和示意性侧视图(B)。螺纹(长径部分)在1个导程中具有2个，与单牙侧加料螺杆相比变小，但由于螺纹彼此咬合，因此原料从该咬合部的漏出减少。

--侧加料筒--

本实施方式的侧加料筒为与侧加料螺杆的形状相匹配的双螺杆形状。

另外，侧加料筒的筒径Ds不超过所连接的挤出机的机筒径。

侧加料筒与侧加料螺杆的间隙的距离σ相对于侧加料螺杆的长径Do的比例(σ/Do)优选为0.005～0.05、更优选为0.007～0.05、进一步优选为0.008～0.05。通过使σ/Do为0.005以上，单牙螺杆的叶片宽度过宽，由此能够适当地防止(b)粉体状增强剂堵塞在上述间隙中、螺杆停止、或单牙螺杆的螺纹部发生磨耗。另外，通过使σ/Do为0.05以下，能够减少穿过上述间隙的(b)粉体状增强剂，能够进一步提高传送能力。

另外，本发明中，侧加料筒与侧加料螺杆的间隙的距离σ由下述式(1)计算出。

σ＝(Ds－Do)/2·············(1)

本实施方式的侧加料器可以根据需要连接进料斗、料筒冷却装置等。

在向挤出机供给液态原料的情况下，可以在挤出机的机筒中通过使用加液泵等直接向机筒中送入液态的原料而进行混炼。作为加液泵没有特别限定，可以举出例如齿轮泵、法兰泵等。这些之中，优选齿轮泵。此外，更优选利用加热器等对贮存被用于加液泵中的液态原料的罐、该罐与泵之间的配管以及泵与挤出机料筒间的配管等成为液态原料的流路的部分等进行加热。由此能够降低液态原料的粘度，因此能够降低施加至加液泵的负荷，从操作性等方面出发是优选的。

本实施方式中，挤出机的构成没有特别限定，例如，可以在上游侧设置上游供给口、在该上游供给口的下游设置第一混炼区、在第一混炼区的下游设置下游供给口(根据需要可以在该下游供给口的下游进一步设置第2下游供给口)，在该下游供给口的下游设置第二混炼区、在第二混炼区的下游设置加液泵、在加液泵的下游设置第三混炼区、在第三混炼区的下游设置真空排气口。

(树脂组合物的制造)

本实施方式的树脂组合物的制造方法包括：使用上述挤出机从上游供给口供给包含(a)粉体状聚苯醚系树脂的第1供给原料、从连接有侧加料器的下游供给口供给包含(b)粉体状增强剂的第2供给原料。

另外，本实施方式的树脂组合物的制造方法中，可以使用加液泵进一步添加(d)缩合磷酸酯。

本实施方式的树脂组合物的制造方法中，挤出温度没有特别限定，可以为100～370℃，螺杆转速没有特别限定，可以为100～1200rpm。

((第1供给原料))

本实施方式的树脂组合物的制造方法中，从上游供给口供给的第1供给原料包含(a)粉体状聚苯醚系树脂。另外，第1供给原料也可以包含(c)聚苯乙烯系树脂。

第1供给原料的供给量相对于原料总量(100质量％)为30～60质量％。从不会过度提高添加(b)粉体状增强剂之前的挤出机内的充满率、容易供给第2供给原料的方面出发，该供给量优选为60质量％以下。另外，从不会过分降低(b)成分添加前的挤出机内的充满率的方面出发，该供给量优选为30质量％以上。该供给量更优选为35～55质量％、进一步优选为40～55质量％。

-(a)粉体状聚苯醚系树脂-

(a)粉体状聚苯醚系树脂(本说明书中，有称为“PPE”的情况或简称为“(a)成分”的情况)可以是亚苯基醚的均聚物，也可以是亚苯基醚与其他单体的共聚物。

上述(a)成分可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为上述(a)成分，可以举出例如具有下述式(1)所表示的重复单元结构(源自亚苯基醚的单元结构)的均聚物和/或共聚物。

[化1]

[式中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示选自由氢原子、卤原子、碳原子数为1～7的伯烷基或碳原子数为1～7的仲烷基、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基以及至少2个的碳原子将卤原子和氧原子隔开的卤代烃氧基组成的组中的一价基团。]

作为上述(a)成分，可以举出例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等均聚物；2,6-二甲基苯酚与其他酚类(例如2,3,6-三甲基苯酚或2-甲基-6-丁基苯酚)等的共聚物等。其中优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物，更优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。

上述(a)成分的制造方法可以应用现有公知的方法。作为上述(a)成分的制造方法，例如可以举出：使用亚铜盐与胺的络合物作为催化剂，通过将2,6-二甲苯酚等进行氧化聚合而制造的方法；日本特开昭50-150798号公报、日本特开昭50-051197号公报、日本特开昭63-152628号公报等中记载的方法等。

从流动性的方面出发，上述(a)成分的比浓粘度(0.5g/dL的氯仿溶液、30℃测定、利用乌氏粘度管测定)优选为0.7dL/g以下、更优选为0.6dL/g以下，另外，从机械物性的方面出发，该比浓粘度优选为0.2dL/g以上、更优选为0.3dL/g以上。

另外，对于上述(a)成分来说，可以具有通过使构成聚苯醚的结构单元的全部或一部分与官能化剂发生反应(改性)而转换成官能化聚苯醚的结构，该官能化剂包含选自由酰基官能团、羧基、酸酐基、酰胺基、酰亚胺基、胺基、原酸酯基、羟基以及源自羧酸铵盐的基团组成的组中的1种以上的官能团。

本实施方式中，可得到本发明的效果的上述(a)成分的形状为粉体状。

上述(a)成分的堆积密度优选为0.8g/mL以下、更优选为0.7g/mL以下、进一步优选为0.6g/mL以下。(a)成分的堆积密度为0.8g/mL以下时，在上述(a)成分向挤出机内供给时夹带的气体量增加，从侧加料器供给的(b)粉体状增强剂的传送能力更容易降低，会更显著地发挥出本发明的效果。

需要说明的是，(a)成分的堆积密度可以通过粉体特性评价装置(HosokawaMicron公司制造，Powder Tester PT-X型)进行测定。

上述第1供给原料100质量％中的(a)成分的含量为50～90质量％。该含量若多于90质量％，则在将上述第1供给原料向挤出机内供给时，夹带的气体量增多。由此，从侧加料器供给的第2供给原料难以被送入挤出机内，传送能力降低，因此无法稳定地供给。另外，该含量小于50质量％时，在(a)成分向挤出机内供给时所夹带的气体的量减少，不容易发生从侧加料器供给的第2供给原料难以被送入挤出机内的问题，因此难以发挥出本发明的效果。该含量更优选为55～90质量％、进一步优选为55～85质量％。

-(c)聚苯乙烯系树脂-

从降低挤出机内的树脂的熔融粘度的方面出发，本实施方式的第1供给原料可以含有(c)聚苯乙烯系树脂(本说明书中，有时简称为“(c)成分”)。

本实施方式的(c)聚苯乙烯系树脂是将苯乙烯系化合物或其与能够与苯乙烯系化合物共聚的化合物在橡胶质聚合物存在下或非存在下进行聚合而得到的聚合物。

构成(c)聚苯乙烯系树脂的苯乙烯系化合物是指下述式(2)所表示的化合物。

[化2]

(式中，R表示氢、低级烷基或卤素，Z选自由乙烯基、氢、卤素和低级烷基组成的组，p为0～5的整数。)

作为苯乙烯系化合物的具体例，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。

另外，作为能够与苯乙烯系化合物共聚的化合物，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈化合物类；马来酸酐等酸酐等，它们与苯乙烯系化合物一起使用。

另外，作为橡胶质聚合物，可以举出共轭二烯系橡胶、共轭二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物或它们的氢化物、或者乙烯-丙烯共聚物系橡胶等。

作为(c)聚苯乙烯系树脂，可以举出聚苯乙烯、橡胶增强聚苯乙烯(高抗冲聚苯乙烯(HIPS))、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、橡胶增强苯乙烯-丙烯腈共聚物(ABS树脂)、其他苯乙烯系共聚物等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

从降低第1供给原料的熔融粘度、使(b)成分向挤出机内的供给变得稳定的方面出发，第1供给原料100质量％中的(c)成分的含量优选为5～50质量％、更优选为10～45质量％、进一步优选为15～40质量％。

本实施方式的第1供给原料中，除了(a)成分、(c)成分以外，还可以含有增塑剂、抗氧化剂以及紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、防粘剂、染料-颜料等添加剂、(a)成分和(c)成分以外的其他树脂等。

第1供给原料100质量％中的上述其他成分的含量优选为3质量％以下。

((第2供给原料))

本实施方式的树脂组合物的制造方法中，从连接有侧加料器的下游供给口供给的第2供给原料包含(b)粉体状增强剂。

从向挤出机内的供给变得稳定的方面出发，相对于原料总量(100质量％)，第2供给原料的供给量优选为15～60质量％、更优选为15～55质量％、进一步优选为20～50质量％。

-(b)粉体状增强剂-

作为(b)粉体状增强剂(本说明书中，有时简称为“(b)成分”)，可以举出例如重质碳酸钙、胶质碳酸钙、软质碳酸钙、氧化硅、高岭土、粘土、硫酸钡、氧化锌、氧化铝、氢氧化镁、滑石、绿泥石、云母、磨碎纤维、水滑石、针状填料(硅灰石、钛酸钾、碱性硫酸镁、海泡石、硬硅钙石、硼酸铝)、玻璃珠、氧化硅珠、氧化铝珠、碳珠、玻璃中空球、碳、磁性填料、压电-热电填料、滑动性填料、密封材用填料、紫外线吸收填料、减震用填料、导电性填料(科琴黑、乙炔黑)。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

上述(b)成分的堆积密度为0.8g/mL以下、优选为0.7g/mL以下、更优选为0.5g/mL以下。(b)成分的堆积密度为0.8g/mL以下时，从侧加料器供给时的传送能力降低，本发明的效果会得到发挥。

需要说明的是，(b)成分的堆积密度可以通过粉体特性评价装置(HosokawaMicron公司制造，Powder Tester PT-X型)进行测定。

从1个下游供给口供给的(b)成分的供给量相对于原料总量(100质量％)为15～35质量％、优选为15～30质量％、更优选为15～25质量％。

从1个下游供给口供给的(b)粉体状增强剂的供给量相对于原料总量为35质量％以上时，在向挤出机内供给(b)成分时所夹带的气体量增多，(b)成分难以被送入挤出机内、传送能力降低，因此无法稳定地供给。反之，从1个下游供给口供给的(b)粉体状增强剂的供给量相对于原料总量小于15质量％时，在向挤出机内供给(b)成分时气体的夹带量减少，不容易发生(b)成分难以被送入挤出机内的问题，因此难以发挥出本发明的效果。

相对于原料总量(100质量％)，(b)成分的供给量的合计为15～50质量％，优选为15～45质量％，更优选为15～40质量％。

本实施方式的第2供给原料中，除了(b)成分以外，还可以含有增塑剂、抗氧化剂以及紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、防粘剂、染料-颜料等添加剂、上述以外的其他树脂、玻璃纤维或玻璃鳞片等(b)成分以外的增强剂等。

第2供给原料100质量％中的上述其他成分的含量优选为55质量％以下。

本实施方式的树脂组合物的制造方法中，可以使用加液泵进一步添加(d)缩合磷酸酯。

-(d)缩合磷酸酯-

出于对所得到的树脂组合物赋予阻燃性的目的，本实施方式的原料也可以含有(d)缩合磷酸酯系阻燃剂(本说明书中，有时简称为“(d)成分”)。

作为(d)成分，优选包含缩合磷酸酯系阻燃剂中的选自由下述式(3)和下述式(4)所表示的缩合磷酸酯组成的组中的至少一种作为主成分。

此处所说的“主成分”是指该成分在(d)成分中包含90质量％以上，优选为95质量％以上、更优选为100质量％。

[化3]

[化4]

式(3)、(4)中，Q¹、Q²、Q³以及Q⁴各自独立地表示碳原子数为1～6的烷基，R⁵和R⁶表示甲基，R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子或甲基。

n为0以上的整数，n¹以及n²各自独立地为0～2的整数，m¹、m²、m³以及m⁴各自独立地为0～3的整数。

需要说明的是，式(3)和(4)的n为0以上的整数、优选为1～3的整数。

其中，更优选包含以总量计为50质量％以上的下述缩合磷酸酯：式(3)中的R⁷和R⁸表示甲基、m¹、m²、m³、m⁴、n¹以及n²为0的缩合磷酸酯；以及式(3)中的Q¹、Q²、Q³、Q⁴、R⁷和R⁸表示甲基、n¹和n²为0，m¹、m²、m³以及m⁴为1～3的整数的缩合磷酸酯中的n的范围为1～3的整数、特别是n为1的磷酸酯。

通过使用这些缩合磷酸酯，能够进一步降低树脂组合物的成型加工时的挥发性。

从降低挤出机内的熔融粘度、抑制挤出机主螺杆的扭矩上升的方面出发，相对于原料总量(100质量％)，(d)成分的供给量优选为2～25质量％，更优选为3～20质量％，进一步优选为5～15质量％。

-其他原料-

本实施方式的原料中，为了对所得到的树脂组合物进一步赋予其他特性，可以进一步添加例如增塑剂、抗氧化剂以及紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、防粘剂、染料-颜料、上述以外的其他树脂等添加剂。

关于上述添加剂，如上所述，可以包含在第1供给原料和/或第2供给原料中，也可以从与供给第1供给原料或第2供给原料的供给口不同的供给口进行供给。

另外，为了进一步提高机械物性，也可以合用(b)成分以外的增强剂，可以举出例如玻璃纤维、玻璃鳞片等。

关于上述(b)成分以外的增强剂，如上所述，可以包含在第2供给原料中，也可以从与供给第1供给原料或第2供给原料的供给口不同的供给口进行供给。

其他的原料的供给量相对于原料总量(100质量％)可以为30质量％以下。

<树脂组合物>

本实施方式的树脂组合物通过本实施方式的树脂组合物的制造方法制造，通过使用上述挤出机将树脂组合物的原料熔融混炼来制造。

由本实施方式的树脂组合物的制造方法制造的树脂组合物包含(a)粉体状聚苯醚系树脂和(b)粉体状增强剂，根据需要还可以包含(c)聚苯乙烯系树脂、(d)缩合磷酸酯、其他原料。

[实施例]

以下通过实施例、比较例以及参考例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。

实施例、比较例以及参考例中使用的原料如下所示。

-使用原料-

(a)粉体状聚苯醚系树脂(PPE)

商品名“S201A”、旭化成株式会社制造，堆积密度：0.6g/mL

(b)粉体状增强剂

(b-1)云母

商品名“BHT Mica 200D”、北京厚信贸易有限公司制造，堆积密度：0.2g/mL

(b-2)滑石

商品名“Crown Talc PK-MMB”松村产业株式会社制造，堆积密度：0.6g/mL

(c)聚苯乙烯系树脂(PS)

商品名“685”、PS Japan株式会社制造

(d)缩合磷酸酯

商品名“E890”、大八化学工业株式会社制造

(其他原料)

·PPE/PS母料(MB)

S201A(旭化成株式会社制造)60质量份与685(PS Japan株式会社制造)40质量份经熔融混炼得到的母料粒料

·稳定剂

商品名“PEP36”、株式会社ADEKA制

商品名“IRGANOX 1010”、BASF社制造

·玻璃鳞片

商品名“Micro Glass-Flake REFG-315”日本板硝子制

·玻璃纤维

商品名“ECS03T-249”日本电气硝子公司制造

实施例、比较例以及参考例中的树脂组合物的制造的评价方法如下所示。

-评价方法-

在树脂组合物的制造时确认可否供给(b)成分。将能够没有问题地从侧加料器供给(b)成分的情况记为〇，将(b)成分积存在侧加料器的进料斗中、无法供给的情况记为×。

[实施例1～8、比较例1～4、参考例1、2]

作为各例的树脂组合物的制造中使用的挤出机，使用双螺杆挤出机(商品名“TEM58SS”、东芝机械公司制造)。该双螺杆挤出机的机筒数为12个区块，在原料的流动方向上，在从上游起第1机筒设置上游供给口、第6机筒设置下游供给口1、第9机筒设置下游供给口2、第8机筒设置加液泵、第11机筒设置真空排气口。另外，向下游供给口1和下游供给口2供给原料的方法为使用侧加料器进行供给的方法，各侧加料器的螺杆转速均为300rpm。

将所使用的侧加料器的螺杆列于表1。需要说明的是，各螺杆均为双螺杆。

将各原料如表2所示从各供给口、加液泵供给至如上设定的双螺杆挤出机中，在挤出温度220～320℃、螺杆转速500rpm、吐出量500kg/小时的条件下进行熔融混炼，制造树脂组合物。

通过上述评价方法对各例进行评价，将所得到的结果列于表2。

[表1]

实施例1～8中，粉体状增强剂的供给性能优异，表现了本实施方式的树脂组合物的制造方法的粉体状增强剂的供给性能优异。

工业实用性

根据本发明，作为用于家电、OA设备、汽车部件、电气部件、光学部件、电池盒、电池单元用途等的树脂组合物的制造技术具有工业实用性。