阅读说明：本技术 将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法 (Method for separating solid electrolyte from positive electrode active material contained in slurry ) 是由 桥本裕一 于 2020-02-18 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法。一种将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法,具备在含有固体电解质和包含选自镍、钴和锰中的至少一种作为构成元素的正极活性材料的浆料中添加含氟类溶剂的工序。(The present invention relates to a method for separating a solid electrolyte from a positive electrode active material contained in a slurry. A method for separating a solid electrolyte from a positive electrode active material contained in a slurry, comprising a step of adding a fluorine-containing solvent to a slurry containing a solid electrolyte and a positive electrode active material containing at least one element selected from the group consisting of nickel, cobalt and manganese.)

将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法

技术领域

本申请公开了将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法等。

背景技术

全固体电池的正极混合材料层包含例如固体电解质和正极活性材料，还可以包含导电助剂、粘合剂。这样的正极混合材料层可以通过例如在将固体电解质和正极活性材料分散在溶剂中而制成浆料之后，将该浆料涂覆在正极集电器等上并使其干燥而形成(专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-115022号公报

专利文献2：日本特开2013-118143号公报

发明内容

发明所要解决的课题

包含固体电解质、正极活性材料的浆料通常固体成分浓度高，具有高粘度，因此残留在配管内部等的情况下的处理困难。为了重复利用正极活性材料中包含的镍、钴、锰等有价值的材料，需要从这样的高粘度且处于高分散状态的浆料有效地分离固体电解质和正极活性材料中的一方。在此，固体电解质中具有对极性大的材料(水等)具有反应性的材料，需要注意其操作。

用于解决课题的手段

本申请作为用于解决上述课题的手段之一，公开了一种将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法，具备在含有固体电解质和包含选自镍、钴和锰中的至少一种作为构成元素的正极活性材料的浆料中添加含氟类溶剂的工序。

在本公开内容的方法中，所述含氟类溶剂可以不具有烃基。

在本公开内容的方法中，所述含氟类溶剂可以为全氟烷烃。

在本公开内容的方法中，所述固体电解质可以为硫化物固体电解质。

在本公开内容的方法中，构成所述浆料的溶剂的相与所述含氟类溶剂的相彼此分离，在静置状态下构成所述浆料的溶剂的相相对于所述含氟类溶剂的相可以位于上侧。

在本公开内容的方法中，构成所述浆料的溶剂可以为丁酸丁酯。

在本公开内容的方法中，所述浆料可以含有含碳的导电助剂。

在本公开内容的方法中，所述浆料可以含有粘合剂。

发明效果

当在包含固体电解质和正极活性材料的浆料中添加含氟类溶剂时，浆料中的分散状态被解除，能够利用密度差、化学性质容易地分离固体电解质与正极活性材料。

附图说明

图1为用于说明将浆料中所含的正极活性材料与固体电解质分离的方法的一例的示意图。

图2为用于说明将浆料中所含的正极活性材料与固体电解质及导电助剂分离的方法的一例的示意图。

图3为用于说明将浆料中所含的正极活性材料与固体电解质分离的方法的其它例子的示意图。

图4为示出含氟类溶剂(A)～(C)与丁酸丁酯的相容状态的照片图。

图5为示出对包含各种成分的浆料添加含氟类溶剂(A)后的状态的一例的照片图。

图6为示出对包含固体电解质、正极活性材料和导电助剂的浆料添加含氟类溶剂(A)后的状态的一例的照片图。

图7为示出对包含固体电解质、正极活性材料和导电助剂的浆料添加含氟类溶剂(B)后的状态的一例的照片图。

符号说明

1 浆料

1a 固体电解质

1b 正极活性材料

1c 溶剂

1d 导电助剂

2 含氟类溶剂

11 混合溶液

具体实施方式

图1为示意性地示出将浆料中所含的固体电解质与正极活性材料分离的方法的一例。另外，图2示意性地示出将浆料中所含的正极活性材料与固体电解质及导电助剂分离的方法的一例。

如图1(A)所示，本公开内容的方法具备：在含有固体电解质1a和包含选自镍、钴和锰中的至少一种作为构成元素的正极活性材料1b的浆料1中添加含氟类溶剂2的工序。

1.浆料1

浆料1包含固体电解质1a和正极活性材料1b。在图1所示的浆料1中，固体电解质1a和正极活性材料1b分散在溶剂1c中。

1.1.固体电解质1a

固体电解质1a可以在电池的正极中作为固体电解质发挥功能。认为由于固体电解质1a与正极活性材料1b为不同的材料，物理性质、化学性质不同，因此在原理上本公开内容的方法产生的效果不受固体电解质1a种类的限制而得到发挥。例如，作为固体电解质1a，可以采用硫化物固体电解质、以LATP为代表的NASICON型氧化物固体电解质、LLZ等石榴石型氧化物固体电解质等无机固体电解质，以PEO为代表的高分子电解质等有机固体电解质。尤其，在固体电解质1a为硫化物固体电解质的情况下，本公开内容的方法产生的效果变得更加显著。硫化物固体电解质可以含有Li和S作为构成元素，也可以进一步含有P，也可以含有卤素，也可以含有它们以外的元素。作为硫化物固体电解质的具体例，可以列举例如：Li₂S-P₂S₅、Li₂S-SiS₂、LiI-Li₂S-SiS₂、LiI-Si₂S-P₂S₅、Li₂S-P₂S₅-LiI-LiBr、LiI-Li₂S-P₂S₅、LiI-Li₂S-P₂O₅、LiI-Li₃PO₄-P₂S₅、Li₂S-P₂S₅-GeS₂等。硫化物固体电解质有可能与极性大的材料(例如水、水蒸气)反应而产生硫化氢，需要注意其操作，但是在本公开内容的方法中，如后所述，由于使用对硫化物固体电解质实质上为惰性的氟化碳类的含氟类溶剂2，因此不用担心硫化氢的产生。

固体电解质1a可以仅包含一种固体电解质，也可以为包含两种以上固体电解质的混合物。固体电解质1a可以为晶质，也可以为非晶质。固体电解质1a的形状、大小没有特别限制，作为电池的正极中所含的固体电解质，可以采用一般的形状、大小。

1.2.正极活性材料1b

正极活性材料1b只要包含选自镍、钴和锰中的至少一种作为构成元素即可。可以列举例如包含锂和选自镍、钴和锰中的至少一种的氧化物。更具体而言，可以列举选自钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸金属锂(Li_xM_y(PO₄)_z，M包含选自Mn、Co、Ni中的一种以上)、和将这些氧化物的一部分元素置换为异种元素而得的材料中的至少一种。包含选自镍、钴和锰中的至少一种作为构成元素的正极活性材料1b的真密度大于固体电解质1a，因此可以利用密度差等更容易地分离固体电解质1a与正极活性材料1b。

正极活性材料1b可以仅包含一种活性材料，也可以为包含两种以上活性材料的混合物。正极活性材料1b的形状、大小没有特别限制，作为电池的正极中所含的正极活性材料，可以采用一般的形状、大小。例如，在正极活性材料1b为粒子状的情况下，该粒子可以为一次粒子，也可以为一次粒子凝聚而成的二次粒子。在此情况下，正极活性材料1b的一次粒径例如可以为1nm以上且100μm以下。下限可以为5nm以上，也可以为10nm以上，也可以为50nm以上。上限可以为50μm以下，也可以为30μm以下，也可以为15μm以下。在正极活性材料1b为二次粒子的情况下，二次粒径例如可以为0.5μm以上且100μm以下。下限也可以为1μm以上，上限也可以为50μm以下。

1.3.溶剂1c

构成浆料1的溶剂1c的种类可以考虑固体成分的分散性、对固体电解质1a的反应性等而适当选择。在固体电解质1a为硫化物固体电解质的情况下，从抑制与该硫化物固体电解质的反应的观点考虑，作为溶剂1c，可以采用实质上不包含水的低极性溶剂。例如，溶剂1c可以为丁酸丁酯。溶剂1c可以仅包含一种溶剂，也可以为两种以上溶剂的混合物。如后所述，溶剂1c的密度可以小于含氟类溶剂2。溶剂1c的密度例如可以为0.5g/cm³以上且小于1.0g/cm³。

1.4.其它成分

在浆料1中可以含有固体电解质1a、正极活性材料1b和溶剂1c以外的成分。例如，如图2所示，浆料1除了固体电解质1a和正极活性材料1b以外，还可以含有导电助剂1d，另外，可以含有粘合剂(未图示)。如图2所示，导电助剂1d可以分散在溶剂1c中。另外，粘合剂可以溶解在溶剂1c中，也可以不溶解而溶胀，也可以以固体成分的形式分散在溶剂1c中。

1.4.1.导电助剂1d

导电助剂1d可以在电池的正极中作为导电助剂发挥功能。可以列举例如含碳的导电助剂、包含金属的导电助剂。作为含碳的导电助剂，可以列举乙炔黑、科琴黑、炉黑等炭黑，气相法碳纤维，碳纳米管，碳纳米纤维等纤维状碳或石墨等；作为包含金属的导电助剂，可以列举镍、铝、不锈钢等。在本公开内容的方法中，从容易分离导电助剂1d与正极活性材料1b的观点考虑，导电助剂1d可以为含碳的导电助剂。导电助剂1d可以仅包含一种导电助剂，也可以为两种以上导电助剂的混合物。导电助剂1d的形状、大小没有特别限制，作为电池的正极中所含的导电助剂，可以采用一般的形状、大小。例如，在导电助剂1d为粒子状的情况下，其粒径可以为5nm以上且1μm以下。或者，在导电助剂1d为纤维状的情况下，其纤维直径可以为5nm以上且1μm以下，长径比可以为20以上。

1.4.2.粘合剂

粘合剂可以在电池的正极中作为粘合剂发挥功能。可以列举例如：丁苯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素(CMC)、丙烯腈-丁二烯橡胶(ABR)、丁二烯橡胶(BR)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、它们的共聚物、或它们与其它聚合单元的共聚物等。所述粘合剂可以仅包含一种粘合剂，也可以为两种以上的混合物。

1.5.浆料组成

浆料1只要含有固体电解质1a和正极活性材料1b即可，其含量没有特别限制。例如，将浆料1的整体设定为100体积％，则固体电解质1a、正极活性材料1b和导电助剂1d可以合计占有25体积％以上且42体积％以下。另外，将固体电解质1a、正极活性材料1b、导电助剂1d和粘合剂的合计设定为100质量％，则可以将正极活性材料1b的含量设定为30质量％以上且90质量％以下。下限可以为50质量％以上，上限可以为85质量％以下。另外，将该合计设定为100质量％，则可以将固体电解质1a的含量设定为5质量％以上且60质量％以下。下限可以为10质量％以上，上限可以为45质量％以下。另外，将该合计设定为100质量％，则可以将导电助剂1d的含量设定为0.5质量％以上且30质量％以下。下限可以为1质量％以上，上限可以为10质量％以下。此外，将该合计设定为100质量％，则可以将粘合剂的含量设定为0.5质量％以上且30质量％以下。下限可以为1质量％以上，上限可以为10质量％以下。

2.含氟类溶剂

含氟类溶剂2为包含具有碳-氟键的化合物的溶剂。含氟类溶剂2对上述溶剂1c可以相容，也可以不相容。但是，含氟类溶剂2对溶剂1c不相容时，具有以下优点：(1)能够容易地分离含氟类溶剂2的相与溶剂1c的相，将含氟类溶剂2和溶剂1c分别回收并重复利用变得更加容易；(2)固体电解质1a与正极活性材料1b的分离性提高，将固体电解质1a与正极活性材料1b分别回收并重复利用变得更加容易。

例如，如图1(A)和图2(A)所示，构成浆料1的溶剂1c的相与含氟类溶剂2的相可以彼此分离，在静置状态下构成浆料1的溶剂1c的相可以相对于含氟类溶剂2的相位于上侧。即，含氟类溶剂2的密度可以大于溶剂1c。含氟类溶剂2的密度例如可以为1.4g/cm³以上且2.0g/cm³以下。在此情况下，如图1(B)和图2(B)所示，由于固体电解质1a、正极活性材料1b和导电助剂1d的密度差等，固体电解质1a、导电助剂1d容易残留在溶剂1c侧，并且正极活性材料1b容易向含氟类溶剂2侧移动。

含氟类溶剂2可以具有碳和氟以外的元素(氢、除氟以外的杂元素)，也可以不具有。根据本发明人的见解，在含氟类溶剂2不具有烃基的情况下，能够降低含氟类溶剂2对溶剂1c的相容性，将含氟类溶剂2从溶剂1c的分离变得容易。尤其，在含氟类溶剂2为烃的氢原子全部被氟原子取代而得的全氟烷烃的情况下，含氟类溶剂2与溶剂1c明确地发生相分离，容易享有上述优点。可用作含氟类溶剂2的全氟烷烃可以具有操作时能够以液体的形式存在的碳原子数。可以采用例如碳原子数4以上且16以下的全氟烷烃。

认为在含氟类溶剂2对溶剂1c相容的情况下，可以进行利用密度差等的固体电解质1a与正极活性材料1b的分离。例如，如图3所示，在对浆料1添加了含氟类溶剂2的情况下，即使在溶剂1c与含氟类溶剂2相容而成为混合溶液11的情况下(图3(A))，在该混合溶液11中浆料成分的分散状态也被解除，密度大的正极活性材料1b先沉降。即，能够在沉降后的堆积层中在上层侧使固体电解质1a浓缩，在下层侧使正极活性材料1b浓缩(图3(B))。但是，在此情况下，为了分离溶剂1c与含氟类溶剂2从而重复利用溶剂1c和含氟类溶剂2，需要蒸馏等操作。

含氟类溶剂2对浆料1的添加量可以是能够分离固体电解质1a与正极活性材料1b的程度的量。可以以例如构成浆料1的溶剂1c的体积的1倍以上且5倍以下的量添加含氟类溶剂2。

在浆料1中添加含氟类溶剂2的方法没有特别限制。如图1～3所示，可以在将浆料1容纳在容器中的状态下，将含氟类溶剂2倒入其中，或者也可以在将含氟类溶剂2容纳在容器中的状态下，将浆料1倒入其中。此外，可以利用各种方法在浆料1中添加含氟类溶剂2。从迅速地解除浆料1中的分散状态的观点考虑，可以在对浆料1添加含氟类溶剂2之后进行混合处理、搅拌处理。

3.作用效果

通常，浆料1是使用超声波等粉碎、混炼装置制作而成的，因此浆料1中的成分以微粒状态分散，即使在长时间静置的情况下，浆料成分也有可能在保持分散状态的同时沉淀。对于这一点，为了在浆料1中分离固体电解质1a与正极活性材料1b，需要某些处理。根据本发明人的新的见解，通过如上所述对浆料1添加含氟类溶剂2，能够解除浆料1中的分散状态、使正极活性材料1b凝聚，能够利用密度差等分离固体电解质1a与正极活性材料1b。尤其，如图1和2所示，在使用对构成浆料1的溶剂1c不具有相容性的含氟类溶剂2的情况下，能够在使固体电解质1a残留在溶剂1c侧的同时，使正极活性材料1b分离至含氟类溶剂2侧。在本公开内容的方法中，由于分散状态被解除，因此固体电解质1a沉降在溶剂1c侧的下部，与大气等含有水分的环境隔离，因此即使在使用硫化物固体电解质作为固体电解质1a的情况下，也不用担心一次产生大量的硫化氢。

[实施例]

以下，示出实施例并进一步详细地说明本公开内容的技术，但是本公开内容的技术并不限于以下实施例。

1.含氟类溶剂的研究

使用下表1所示的三种含氟类溶剂(A)～(C)，确认对丁酸丁酯(在全固体电池用正极浆料中采用的溶剂)的相容性。具体而言，在含氟类溶剂45g中添加丁酸丁酯6g并进行混合，在混合液的状态稳定之后，目视确认相分离的有无。结果示于图4。

[表1]

如图4(A)所示，含氟类溶剂(A)对丁酸丁酯不相容，以包含丁酸丁酯的相在上侧、包含含氟类溶剂(A)的相在下侧的方式明确地分离。认为由于含氟类溶剂(A)被完全氟化、不具有烃基，因此不存在对作为有机溶剂的丁酸丁酯具有亲和性的部分，因此不相容。另一方面，如图4(B)和(C)所示，含氟类溶剂(B)和(C)对丁酸丁酯相容，成为均匀的溶液。认为由于在含氟类溶剂(B)和(C)的末端存在的烃基，对丁酸丁酯的相容性提高。由以上结果，在考虑了重复利用性等的情况下，优选采用不具有烃基的材料、尤其是烃的氢原子全部被氟原子取代的全氟烷烃作为含氟类溶剂。

2.浆料成分与含氟类溶剂(A)的混合实验

将全固体电池的正极涂覆用浆料中可以包含的成分(正极活性材料、固体电解质、导电助剂和粘合剂)中的任一种或两种分散在丁酸丁酯中而制作浆料，目视确认对该浆料添加含氟类溶剂(A)并进行混合后的状态。

2.1.关于浆料(I)

在丁酸丁酯中使作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)类粘合剂分散、部分溶解，得到评价用浆料(I)。使得在浆料(I)中包含10质量％的粘合剂。在所得到的浆料(I)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的粘合剂的状态。结果示于图5(A)。

2.2.浆料(II)的制作

在丁酸丁酯6g中分散作为导电助剂的气相法碳纤维(VGCF)0.1g，得到评价用浆料(II)。在所得到的浆料(II)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的VGCF的状态。结果示于图5(B)。

2.3.浆料(III)的制作

在丁酸丁酯6g中分散镍钴锰酸锂(LNCM)1.5g，得到评价用浆料(III)。在所得到的浆料(III)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的LNCM的状态。结果示于图5(C)。

2.4.浆料(IV)的制作

在丁酸丁酯6g中分散钛酸锂(LTO)1.5g，得到评价用浆料(IV)。在所得到的浆料(IV)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的LTO的状态。结果示于图5(D)。

2.5.浆料(V)的制作

在丁酸丁酯6g中分散LNCM 1.5g和VGCF 0.05g，得到评价用浆料(V)。在所得到的浆料(V)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的LNCM和VGCF的状态。结果示于图5(E)。

2.6.浆料(VI)的制作

在丁酸丁酯6g中分散Li₂S-P₂S₅类的硫化物固体电解质1.5g，得到评价用浆料(VI)。在所得到的浆料(VI)中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的硫化物固体电解质的状态。结果示于图5(F)。

2.7.评价结果

图5(A)～(F)在明确地存在丁酸丁酯相与含氟类溶剂相的边界这一点上是共通的。即，可谓能够通过吸出等容易地回收含氟类溶剂相。

如图5(A)所示，即使在浆料(I)中添加了含氟类溶剂(A)，粘合剂也留在丁酸丁酯相中。对于图5(B)所示的浆料(II)、图5(F)所示的浆料(VI)也是同样的。需要说明的是，在图5(F)中，丁酸丁酯相因卤化锂的溶出而变色。在图5(A)、(B)和(F)中的任一者中，除了附着于容器壁面以外，含氟类溶剂相是透明的，并且粘合剂、导电助剂和固体电解质未向含氟类溶剂相移动。

另一方面，如图5(C)和(D)所示，在对包含正极活性材料的浆料(III)和(IV)添加含氟类溶剂(A)的情况下，正极活性材料移动至下相侧的含氟类溶剂相中。尤其，在分散有LNCM的浆料(III)中，LNCM大量移动至含氟类溶剂相中。

另外，在图5(E)中，在丁酸丁酯相和含氟类溶剂相中均存在黑色的材料。由于LNCM和VGCF均为黑色，因此难以通过目视来判断，但是由图5(B)和(C)的结果，认为VGCF残留在丁酸丁酯相中，LNCM移动至含氟类溶剂相中。

VGCF和固体电解质的真密度均为约2g/cm³，与此相对，LNCM的真密度为约4.7g/cm³。另外，丁酸丁酯的密度为约0.87g/cm³。此外，在溶剂的表面张力的比较中，含氟类溶剂(A)为约16mN/m，丁酸丁酯为约20mN/m～约25mN/m。考虑到这一点，则在丁酸丁酯相与含氟类溶剂相的边界存在的材料容易被牵拉至丁酸丁酯相侧。由图5所示的结果，认为密度同样程度地小的VGCF、固体电解质被牵拉并残留在丁酸丁酯相侧，另一方面，密度大的LNCM则超过表面张力而沉降在含氟类溶剂相侧。

3.实际浆料与含氟类溶剂(A)的混合实验

分别称量作为正极活性材料的镍钴锰酸锂、作为固体电解质的Li₂S-P₂S₅类硫化物固体电解质、作为导电助剂的VGCF、和作为粘合剂的PVdF，使得大致的质量比成为正极活性材料：固体电解质：导电助剂：粘合剂＝84.6：13.4：1.3：0.7，添加到丁酸丁酯中，利用超声波均质器(输出功率50W)进行6分钟分散处理，得到正极涂覆用浆料。在所得到的正极涂覆用浆料中添加含氟类溶剂(A)45g(丁酸丁酯的体积的约3.5倍)并进行混合，然后确认混合溶剂中的各成分的状态。结果示于图6。

如图6所示，在含氟类溶剂相中，对壁面的附着也多，但存在黑色的正极活性材料，存在正极活性材料的部分以外的部分实质上是透明的。另外，VGCF堆积在丁酸丁酯相与含氟类溶剂相的边界部分之中的丁酸丁酯相侧。硫化物固体电解质也同样地存在于丁酸丁酯相侧。

正极涂覆用浆料在与含氟类溶剂混合前为均匀的黑色的浆料，但是在与含氟类溶剂混合后，正极活性材料的分散状态被解除，正极活性材料发生凝聚，正极活性材料快速堆积。认为这是由于正极活性材料的表面的丁酸丁酯被暂时置换为润湿性差的含氟类溶剂。

如上所述，可知通过对包含固体电解质和正极活性材料的浆料添加含氟类溶剂，能够分离固体电解质与正极活性材料。另外，认为在浆料相与含氟类溶剂相被分离的情况下，能够通过吸出等容易地分离回收浆料相与含氟类溶剂相，浆料溶剂、含氟类溶剂的重复利用变得容易。另外，认为通过使正极活性材料移动至含氟类溶剂相中，镍、钴、锰等有价值的材料的重复利用变得容易。

4.补充

在上述实施例中例示了使用硫化物固体电解质作为固体电解质的方式，但是本公开内容的技术并不限于该方式。认为由于固体电解质与正极活性材料为不同的材料，物理性质、化学性质不同，因此在原理上本公开内容的方法产生的效果不受固体电解质的种类的限制而得到发挥。

在上述实施例中例示了使用LNCM作为正极活性材料的方式，但是本公开内容的技术并不限于该方式。只要是包含镍、钴和锰中的至少一种的正极活性材料，则显然能够起到同样的效果。

在上述实施例中，例示了使用丁酸丁酯作为构成浆料的溶剂的方式，但是本公开内容的技术并不限于该方式。认为即使在使用丁酸丁酯以外的有机溶剂的情况下也发挥类似的效果。需要说明的是，鉴于与固体电解质的反应性等，难以考虑采用水作为构成浆料的溶剂。尤其，在采用硫化物固体电解质作为固体电解质的情况下，显然不可能采用水作为构成浆料的溶剂。鉴于与固体电解质的反应性等，作为构成浆料的溶剂，采用实质上不含水的低极性溶剂、例如丁酸丁酯是现实的。但是，认为即使在假设采用水作为构成浆料的溶剂的情况下，原理上通过利用含氟类溶剂的本公开内容的方法也能够进行固体电解质与正极活性材料的分离。

在上述实施例中，例示了含氟类溶剂对于构成浆料的溶剂不相容而分离的方式，但是本公开内容的技术并不限于该方式。图7中示出了使用含氟类溶剂(B)代替含氟类溶剂(A)进行同样的实验的结果。如图7所示，含氟类溶剂(B)与丁酸丁酯相容，成为均匀的混合溶液。在此情况下，浆料成分的整体的分散状态被解除，整个浆料成分在混合溶液中沉降。在此，由于固体电解质、正极活性材料和导电助剂存在密度差，因此真密度最大的正极活性材料最快发生沉淀、堆积。即，认为在沉淀、堆积物的下层侧存在正极活性材料，通过仅采集该下层侧，能够有效地回收正极活性材料。但是，在对含氟类溶剂重复利用的情况下，需要混合溶液的蒸馏等，含氟类溶剂的重复利用所需的能量变多，因此认为可应用的环境有限。

产业实用性

本公开内容的技术能够适合用作例如用于重复利用全固体电池的正极涂覆用浆料中所含的固体电解质、正极活性材料的技术。