一种抑菌耐磨球类皮革及其制作方法
阅读说明：本技术 一种抑菌耐磨球类皮革及其制作方法 (Antibacterial wear-resistant ball leather and manufacturing method thereof ) 是由 陈公湖 陈侯灿 于 2020-06-05 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种抑菌耐磨球类皮革及其制作方法,所述球类皮革包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80-90份、二甲基甲酰胺100-120份、聚丙烯酸钠10-15份、水2-5份、硅烷偶联剂KH550 3-5份、炭黑10-15份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15-20份、改性SiC粉体8-12份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2-5份、聚乙二醇10-15份、双氧水1-1.5份、亚硫酸氢钠0.5-0.8份、发泡剂2-4份、色粉12-15份；本发明的球类皮革具有极佳的耐磨、耐候性能且其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等几乎所有的微生物都具有很强的杀菌能力。(The invention relates to antibacterial wear-resistant ball leather and a manufacturing method thereof, wherein the ball leather comprises base cloth, a bonding layer, a foaming layer and a surface layer; the surface layer comprises the following components in parts by weight: 80-90 parts of waterborne polyurethane resin, 120 parts of dimethylformamide, 10-15 parts of sodium polyacrylate, 2-5 parts of water, 3-5 parts of silane coupling agent KH550, 10-15 parts of carbon black, 15-20 parts of mesoporous silica-titanium dioxide composite powder, 8-12 parts of modified SiC powder, 2-5 parts of N, N-di-N-butyl nickel dithiocarbamate, 10-15 parts of polyethylene glycol, 1-1.5 parts of hydrogen peroxide, 0.5-0.8 part of sodium bisulfite, 2-4 parts of foaming agent and 12-15 parts of toner; the ball leather has excellent wear resistance and weather resistance, and has strong bactericidal capacity on almost all microorganisms such as escherichia coli, staphylococcus aureus and the like.)
技术领域
本发明涉及一种抑菌耐磨球类皮革及其制作方法。
背景技术
球类运动(如篮球运动)是人们普遍的运动方式。目前，现有的球类皮革有真皮和仿真皮，而市场广为应用的是聚氯乙烯(PVC)、聚氨基甲酸酯(PU)为原料的球革。传统的球革不仅耐候、耐磨性能欠佳，且其不具有抑菌消毒功能，使得球容易滋生细菌而发生霉变，同时容易将病毒、细菌传染给运动员，造成交叉感染。因此，有必要设计出一种耐磨且抑菌、抗菌、消毒效果好的球类皮革。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐磨且抑菌效果极佳的抑菌耐磨球类皮革及其制作方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现：一种抑菌耐磨球类皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80-90份、二甲基甲酰胺100-120份、聚丙烯酸钠10-15份、水2-5份、硅烷偶联剂KH550 3-5份、炭黑10-15份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15-20份、改性SiC粉体8-12份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2-5份、聚乙二醇10-15份、双氧水1-1.5份、亚硫酸氢钠0.5-0.8份、发泡剂2-4份、色粉12-15份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80-100份、二甲基甲酰胺80-90份、炭黑10-15份、重质碳酸钙30-40份、发泡剂5-8份、乳化剂S-80 3-5份。
一种所述的抑菌耐磨球类皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体；
步骤b：制备改性SiC粉体；
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为220-230℃，加热时间为40-50min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以100-150r/min的速度搅拌25-30min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在210-220℃下加热30-40min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以40-50r/min的速度搅拌30-40min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，100-120℃烘干60-80s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，100-120℃烘干60-80s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在80-100℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨球类皮革。
较之现有技术而言，本发明的优点在于：1.本发明的球类皮革具有极佳的耐磨、耐候性能。2.本发明的球类皮革对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、霉菌等几乎所有的微生物都具有很强的杀菌能力，该球类皮革即使在弱光下也具有良好抑菌抗病毒的作用。3.本发明的球类皮革其质地柔软，由该皮革制得的球弹性好。4.本发明的球类皮革可用于制作篮球或橄榄球等。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明内容进行详细说明：
一种抑菌耐磨球类皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80-90份、二甲基甲酰胺100-120份、聚丙烯酸钠10-15份、水2-5份、硅烷偶联剂KH550 3-5份、炭黑10-15份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15-20份、改性SiC粉体8-12份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2-5份、聚乙二醇10-15份、双氧水1-1.5份、亚硫酸氢钠0.5-0.8份、发泡剂2-4份、色粉12-15份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80-100份、二甲基甲酰胺80-90份、炭黑10-15份、重质碳酸钙30-40份、发泡剂5-8份、乳化剂S-80 3-5份。
所述发泡剂为AC发泡剂、对甲苯磺酰肼中的一种或二者的混合物。
所述基布为针织布或无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
一种所述的抑菌耐磨球类皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于90-95℃下，加热混合25-30min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应3-5h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在60-65℃下干燥1-2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至550-560℃焙烧5-6h，得介孔SiO2；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液(即介孔SiO2在无水乙醇中的重量百分比浓度为15％)，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌3-4h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌1-2h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在60-65℃下干燥1-2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在500-550℃下焙烧5-6h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体不仅能作为表面层的填充剂，其还具有抑菌功能，介孔二氧化硅的孔道结构能够负载二氧化钛，使该球类皮革即使在弱光下也具有良好抑菌抗病毒的作用。介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体与定量的硅烷偶联剂KH550结合能够稳定的分散于表面层的其他原料中，使介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体能够与其他材料良好互溶，让制得的皮革具有最佳的性能。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液。超声分散时超声频率设定为20-28kHz。
改性SiC粉体的加入使皮革具有良好的耐磨性能，该改性SiC粉体具有良好的分散性能，其能够与表面层的其他原料良好互溶，让制得的皮革具有良好的性能。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为220-230℃，加热时间为40-50min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以100-150r/min的速度搅拌25-30min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在210-220℃下加热30-40min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以40-50r/min的速度搅拌30-40min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，100-120℃烘干60-80s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，100-120℃烘干60-80s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在80-100℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨球类皮革。
下面结合具体实施例对本发明作更细致的阐述：
实施例一：
一种抑菌耐磨篮球皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80份、二甲基甲酰胺120份、聚丙烯酸钠10份、水5份、硅烷偶联剂KH550 5份、炭黑10份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体20份、改性SiC粉体8份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍5份、聚乙二醇10份、双氧水1.5份、亚硫酸氢钠0.5份、发泡剂4份、色粉12份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂100份、二甲基甲酰胺80份、炭黑15份、重质碳酸钙30份、发泡剂8份、乳化剂S-80 3份。
所述发泡剂为AC发泡剂。
所述基布为无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
所述的抑菌耐磨篮球皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于90℃下，加热混合30min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应5h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在60℃下干燥1h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至550℃焙烧6h，得到粒径在55nm左右的球形介孔SiO2，且分布均匀；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌3h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌2h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在60℃下干燥1h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在550℃下焙烧5h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体，其D50约为0.8μm。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液，超声分散时超声频率设定为20kHz。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为220℃，加热时间为50min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以100r/min的速度搅拌30min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在210℃下加热40min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以40r/min的速度搅拌30min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，100℃烘干80s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，100℃烘干80s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在80℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨篮球皮革。
实施例二：
一种抑菌耐磨篮球皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂90份、二甲基甲酰胺100份、聚丙烯酸钠15份、水2份、硅烷偶联剂KH550 3份、炭黑15份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15份、改性SiC粉体12份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2份、聚乙二醇15份、双氧水1份、亚硫酸氢钠0.8份、发泡剂2份、色粉15份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80份、二甲基甲酰胺90份、炭黑10份、重质碳酸钙40份、发泡剂5份、乳化剂S-80 5份。
所述发泡剂为AC发泡剂。
所述基布为无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
所述的抑菌耐磨篮球皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于95℃下，加热混合25min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应3h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在65℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至560℃焙烧5h，得到粒径在55nm左右的球形介孔SiO2，且分布均匀；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌4h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌2h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在65℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在500℃下焙烧6h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体，其D50约为0.8μm。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液，超声分散时超声频率设定为20kHz。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为230℃，加热时间为40min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以150r/min的速度搅拌25min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在220℃下加热30min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以50r/min的速度搅拌40min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，120℃烘干60s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，120℃烘干60s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在100℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨篮球皮革。
实施例三：
一种抑菌耐磨篮球皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂85份、二甲基甲酰胺110份、聚丙烯酸钠12份、水4份、硅烷偶联剂KH550 4份、炭黑12份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体18份、改性SiC粉体10份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍3份、聚乙二醇13份、双氧水1.2份、亚硫酸氢钠0.6份、发泡剂3份、色粉13份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂85份、二甲基甲酰胺85份、炭黑12份、重质碳酸钙35份、发泡剂7份、乳化剂S-80 4份。
所述发泡剂为AC发泡剂。
所述基布为无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
所述的抑菌耐磨篮球皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于92℃下，加热混合28min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应4h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在62℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至550℃焙烧5h，得到粒径在55nm左右的球形介孔SiO2，且分布均匀；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌4h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌1h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在62℃下干燥1.5h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在500℃下焙烧6h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体，其D50约为0.8μm。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液，超声分散时超声频率设定为20kHz。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为225℃，加热时间为45min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以120r/min的速度搅拌28min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在220℃下加热35min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以45r/min的速度搅拌35min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，110℃烘干70s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，110℃烘干70s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在90℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨篮球皮革。
实施例四：
一种抑菌耐磨篮球皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂85份、二甲基甲酰胺115份、聚丙烯酸钠12份、水4份、硅烷偶联剂KH550 4份、炭黑12份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15份、改性SiC粉体10份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍3份、聚乙二醇13份、双氧水1.2份、亚硫酸氢钠0.6份、发泡剂3份、色粉13份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂85份、二甲基甲酰胺85份、炭黑12份、重质碳酸钙35份、发泡剂7份、乳化剂S-80 4份。
所述发泡剂为AC发泡剂。
所述基布为无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
所述的抑菌耐磨篮球皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于92℃下，加热混合28min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应4h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在62℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至550℃焙烧5h，得到粒径在55nm左右的球形介孔SiO2，且分布均匀；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌4h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌1h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在62℃下干燥1.5h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在500℃下焙烧6h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体，其D50约为0.8μm。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液，超声分散时超声频率设定为20kHz。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为225℃，加热时间为45min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以150r/min的速度搅拌30min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在220℃下加热35min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以50r/min的速度搅拌35min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，110℃烘干70s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，110℃烘干70s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在90℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨篮球皮革。
实施例五：
一种抑菌耐磨篮球皮革，它包括基布、粘结层、发泡层以及表面层；
其中，所述表面层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂90份、二甲基甲酰胺100份、聚丙烯酸钠15份、水2份、硅烷偶联剂KH550 3份、炭黑15份、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体15份、改性SiC粉体12份、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍2份、聚乙二醇15份、双氧水1份、亚硫酸氢钠0.8份、发泡剂2份、色粉15份；
所述发泡层包括以下重量份数的组分：水性聚氨酯树脂80份、二甲基甲酰胺90份、炭黑10份、重质碳酸钙40份、发泡剂5份、乳化剂S-80 5份。
所述发泡剂为对甲苯磺酰肼。
所述基布为无纺布。
所述粘结层由粘结剂形成，所述粘结剂为水溶性酚醛树脂胶黏剂。
所述的抑菌耐磨篮球皮革的制作方法，它包括以下步骤：
步骤(1)制备表面层浆料：
步骤a：制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
Ⅰ.制备介孔SiO2：
①将十六烷基三甲基氯化铵，溶解于去离子水中，60℃恒温下，搅拌至溶液澄清，得十六烷基三甲基氯化铵水溶液；
②将正硅酸四乙酯以及三乙胺，于95℃下，加热混合25min后冷却至室温，得初混合液；
③将步骤②所得的初混合液加入到步骤①所得的十六烷基三甲基氯化铵水溶液中，得终混合液；将终混合液于室温下搅拌反应3h，得到浊液，然后将浊液离心分离，收集离心产品即粗产品；
④将步骤③所得的粗产品经乙醇与水洗涤，之后置于烘箱中，在65℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，以1-3℃/min的升温速率缓慢升温至560℃焙烧5h，得到粒径在55nm左右的球形介孔SiO2，且分布均匀；其中，制备介孔SiO2时所用的正硅酸四乙酯、十六烷基三甲基氯化铵、三乙胺以及去离子水的摩尔比为1：0.18：8.0：130；
Ⅱ.制备介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体：
先配制四氯化钛-乙醇溶液：将体积比为1:2的四氯化钛与乙醇进行混合，得四氯化钛-乙醇溶液；
然后将介孔SiO2超声分散到无水乙醇中，得重量百分比浓度为15％的介孔SiO2-乙醇溶液，接着，将介孔SiO2-乙醇溶液加热至60℃并恒温，再在介孔SiO2-乙醇溶液中边搅拌边滴加四氯化钛-乙醇溶液，使介孔SiO2与四氯化钛的摩尔比为1:1.2，且滴加时间控制为20min，滴加结束后继续搅拌4h，停止加热，常温陈化24h；
接着，常温下，在反应体系中加入水且水与四氯化钛的摩尔比为2：1，搅拌1h，得白色浑浊液体，离心分离，将所得的离心产物置于烘箱中，在65℃下干燥2h；干燥后的半成品置于马弗炉中，在500℃下焙烧6h，得到介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体。
步骤b：制备改性SiC粉体：
按重量份数比计，将D50＝10μm的SiC粉体50份、甲苯150份、硅烷偶联剂KH560 1.5份加入反应瓶中，通入N2，在N2保护、85℃下搅拌反应6h，反应结束后，趁热真空抽滤，接着将抽滤产物超声分散于超声介质中，控制超声时间为30min；之后，离心25min，离心产物置于烘箱中，在110℃下干燥12h后，得所述改性SiC粉体，其D50约为0.8μm。其中，所述超声介质为丙酮与水按体积比为2:1混合后所得的混合溶液，超声分散时超声频率设定为20kHz。
步骤c：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、聚丙烯酸钠、水、硅烷偶联剂KH550、N,N–二正丁基二硫氨基甲酸镍、聚乙二醇、双氧水、亚硫酸氢钠、发泡剂以及色粉混合后，再进行加热至熔融状态，其中，加热温度为230℃，加热时间为40min，之后倒入炭黑、介孔二氧化硅-二氧化钛复合粉体、改性SiC粉体，在相同温度下，以150r/min的速度搅拌25min，得表面层浆料；
步骤(2)制备发泡层浆料：将水性聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、乳化剂S-80在220℃下加热30min，之后，加入发泡剂、炭黑、重质碳酸钙，以50r/min的速度搅拌40min，得发泡层浆料；
步骤(3)浆料刮涂：将步骤(1)所得的表面层浆料涂覆在离型纸上，120℃烘干60s，形成表面层；接着，在烘干的表面层上刮涂步骤(2)所得的发泡层浆料，120℃烘干60s，形成发泡层；之后，在发泡层上刮涂水溶性酚醛树脂胶黏剂作为粘结层，然后覆盖上基布，再在100℃下烘干，之后将离型纸剥离，即得所述抑菌耐磨篮球皮革。
实施例六：性能测试
将传统的篮球皮革与实施例一至实施例五所得的篮球皮革进行耐磨、耐刮性能测试，耐磨、耐刮性能测试结果如表1所示。
表1性能测试结果
实施例七：
抑菌性能测试：将传统的篮球皮革与实施例一至实施例五所得的篮球皮革依照照GB/T20944.3-2008的标准进行抑菌性能测试，实验方法为震荡法。测试结果如表2所示。
表2抑菌性能测试结果
从表1、表2的结果可知，本发明实施例一至实施例五所得的篮球皮革不仅具有良好的耐磨、耐刮性能，且它还具有良好的抑菌性能。
需要说明的是，以上所述仅是本发明的优选实施例，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以作出若干改变、改进和润饰，这些改变、改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
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