一种纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜及其制法

文档序号:1225352 发布日期:2020-09-08 浏览:9次 >En<

阅读说明:本技术 一种纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜及其制法 (Nano TiO (titanium dioxide)2Modified polyethylene composite antibacterial film and preparation method thereof ) 是由 王国成 于 2020-06-05 设计创作,主要内容包括:本发明涉及抗菌材料技术领域,且公开了一种纳米TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;改性聚乙烯的复合抗菌薄膜,包括以下配方原料及组分:聚乙烯、聚乙烯醇、苯乙烯、催化剂、分散剂、改性TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;-壳聚糖微球。该一种纳米TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;改性聚乙烯的复合抗菌薄膜,TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;纳米管具有巨大的比表面积,暴露出大量的光反应活性位点,并且Ni掺杂取代了部分Ti的晶格,使TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;的光吸收边发生红移,降低了TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;的禁带宽度,使TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;在可见光区域内也具有良好的光化学活性,壳聚糖吸附Ni掺杂TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;纳米管,顺丁烯二酸酐接枝壳聚糖微球,通过自由基聚合反应,使TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;纳米管通过化学键与聚苯乙烯交联,改善了TiO&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;纳米管与聚乙烯复合材料的分散性和相容性,赋予了聚乙烯薄膜材料优异的光化学抗菌性能。(The invention relates to the technical field of antibacterial materials, and discloses nano TiO 2 Composite resistance of modified polyethyleneThe bacterial membrane comprises the following formula raw materials and components: polyethylene, polyvinyl alcohol, styrene, catalyst, dispersant and modified TiO 2 -chitosan microspheres. The nanometer TiO 2 Composite antibacterial film of modified polyethylene, TiO 2 The nanotube has great specific surface area, large amount of photoreaction active sites are exposed, and Ni is doped to replace partial crystal lattice of Ti, so that TiO 2 The light absorption edge of the film is red-shifted, and TiO is reduced 2 Forbidden band width of (A) to make TiO 2 Has good photochemical activity in a visible light region, and the chitosan adsorbs Ni-doped TiO 2 Nano tube, maleic anhydride grafted chitosan microsphere, free radical polymerization reaction to make TiO 2 The nanotube is crosslinked with polystyrene via chemical bond to improve TiO 2 The dispersibility and compatibility of the nanotube and the polyethylene composite material endow the polyethylene film material with excellent photochemical antibacterial performance.)

具体实施方式

为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜,包括以下按重量份数计的配方原料及组分:70-86份聚乙烯、4-8份聚乙烯醇、5-10份苯乙烯、0.5-1份催化剂、1.5-3分散剂、3-8份改性TiO2-壳聚糖微球,分散剂为十二烷基苯磺酸钠,催化剂为过氧化二苯甲酰。

改性Ag-TiO2复合材料制备方法包括以下步骤:

(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为10-15%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为94-99:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40-60℃,匀速搅拌1-2h,然后静置陈化5-10h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为70-80%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40-50℃,匀速搅拌20-25h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至120-140℃,反应20-30h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为5-10℃/min,在480-540℃下保温处理1-2h,然后在480-540℃下退火处理1-2h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管。

(2)向反应瓶中加入质量分数为1-5%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在30-60℃下进行超声分散处理20-40min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,继续超声分散处理10-30min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管和环氧氯丙烷的质量比为2-5:1:1.5-2.5,并置于恒温水浴锅中,加热至45-75℃,匀速搅拌反应3-6h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球。

(3)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:2-4:3.5-4.5:0.1-0.3,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至100-120℃,反应18-25h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球。

纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜制备方法包括以下步骤:

(1)向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为3-4:1,加入5-10份苯乙烯、0.5-1份催化剂过氧化二苯甲酰、1.5-3分散剂十二烷基苯磺酸钠和3-8份改性TiO2-壳聚糖微球,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至50-80℃,匀速搅拌反应3-6h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯。

(2)将改性聚苯乙烯、70-86份聚乙烯和4-8份聚乙烯醇置于密炼机中,在180-210℃下共混2-4h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为160-190℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜。

实施例1

(1)制备Ni掺杂TiO2纳米管组分1:向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为10%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为94:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40℃,匀速搅拌1h,然后静置陈化5h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为70%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40℃,匀速搅拌20h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至120℃,反应20h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为5℃/min,在480℃下保温处理1h,然后在480℃下退火处理1h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管组分1。

(2)制备TiO2负载壳聚糖微球组分1:向反应瓶中加入质量分数为1%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在30℃下进行超声分散处理20min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,进行超声分散处理10min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管组分1和环氧氯丙烷的质量比为2:1:1.5,并置于恒温水浴锅中,加热至45℃,匀速搅拌反应3h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球组分1。

(3)制备改性TiO2-壳聚糖微球组分1:向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球组分1,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:2:3.5:0.1,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至100℃,反应18h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球组分1。

(4)制备改性聚苯乙烯组分1:向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为3:1,加入5份苯乙烯、0.5份催化剂过氧化二苯甲酰、1.5分散剂十二烷基苯磺酸钠和3份改性TiO2-壳聚糖微球组分1,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至50℃,匀速搅拌反应3h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯组分1。

(5)制备纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料1:将改性聚苯乙烯组分1、86份聚乙烯和4份聚乙烯醇置于密炼机中,在180℃下共混2h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为160℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料1。

实施例2

(1)制备Ni掺杂TiO2纳米管组分2:向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为15%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为95:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40℃,匀速搅拌1h,然后静置陈化10h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为70%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至50℃,匀速搅拌20h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至140℃,反应30h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为5℃/min,在540℃下保温处理2h,然后在480℃下退火处理1h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管组分2。

(2)制备TiO2负载壳聚糖微球组分2:向反应瓶中加入质量分数为1%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在60℃下进行超声分散处理40min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,进行超声分散处理30min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管组分2和环氧氯丙烷的质量比为2:1:1.5,并置于恒温水浴锅中,加热至45℃,匀速搅拌反应6h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球组分2。

(3)制备改性TiO2-壳聚糖微球组分2:向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球组分2,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:4:3.5:0.3,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至100℃,反应18h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球组分,2。

(4)制备改性聚苯乙烯组分2:向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为4:1,加入6份苯乙烯、0.6份催化剂过氧化二苯甲酰、2.4分散剂十二烷基苯磺酸钠和4份改性TiO2-壳聚糖微球组分2,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至80℃,匀速搅拌反应3h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯组分2。

(5)制备纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料2:将改性聚苯乙烯组分2、82份聚乙烯和5份聚乙烯醇置于密炼机中,在180℃下共混2h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为190℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料2。

实施例3

(1)制备Ni掺杂TiO2纳米管组分3:向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为10%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为99:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至60℃,匀速搅拌2h,然后静置陈化5h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为70%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至40℃,匀速搅拌20h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至140℃,反应30h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为10℃/min,在480℃下保温处理1h,然后在480℃下退火处理1h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管组分3。

(2)制备TiO2负载壳聚糖微球组分3:向反应瓶中加入质量分数为5%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在30℃下进行超声分散处理20min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,进行超声分散处理10min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管组分3和环氧氯丙烷的质量比为5:1:1.5,并置于恒温水浴锅中,加热至75℃,匀速搅拌反应3h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球组分3。

(3)制备改性TiO2-壳聚糖微球组分3:向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球组分3,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:4:4.5:0.1,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至120℃,反应25h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球组分3。

(4)制备改性聚苯乙烯组分3:向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为4:1,加入7份苯乙烯、0.7份催化剂过氧化二苯甲酰、3.3分散剂十二烷基苯磺酸钠和5份改性TiO2-壳聚糖微球组分3,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至80℃,匀速搅拌反应3h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯组分3。

(5)制备纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料3:将改性聚苯乙烯组分3、78份聚乙烯和6份聚乙烯醇置于密炼机中,在180℃下共混2h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为190℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料3。

实施例4

(1)制备Ni掺杂TiO2纳米管组分4:向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为12%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为97:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至50℃,匀速搅拌1.5h,然后静置陈化8h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为75%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至45℃,匀速搅拌22h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至130℃,反应25h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为8℃/min,在510℃下保温处理1.5h,然后在510℃下退火处理1.5h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管组分4。

(2)制备TiO2负载壳聚糖微球组分4:向反应瓶中加入质量分数为3%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在45℃下进行超声分散处理30min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,进行超声分散处理20min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管组分4和环氧氯丙烷的质量比为3.5:1:2,并置于恒温水浴锅中,加热至60℃,匀速搅拌反应4h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球组分4。

(3)制备改性TiO2-壳聚糖微球组分4:向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球组分4,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:3:4:0.2,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至110℃,反应22h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球组分4。

(4)制备改性聚苯乙烯组分4:向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为3.5:1,加入9份苯乙烯、0.8份催化剂过氧化二苯甲酰、3.2分散剂十二烷基苯磺酸钠和7份改性TiO2-壳聚糖微球组分4,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至65℃,匀速搅拌反应4.5h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯组分4。

(5)制备纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料4:将改性聚苯乙烯组分1、73份聚乙烯和7份聚乙烯醇置于密炼机中,在200℃下共混3h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为175℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料4。

实施例5

(1)制备Ni掺杂TiO2纳米管组分5:向反应瓶中加入乙醇溶剂和钛酸四丁酯并搅拌均匀,配置质量分数为15%的硝酸溶液,加入Ni(NO3)2,其中钛酸四丁酯和Ni(NO3)2的物质的量比为99:1,搅拌均匀后将溶液倒入钛酸四丁酯的乙醇溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至60℃,匀速搅拌2h,然后静置陈化10h形成凝胶状,将凝胶状固体干燥除去溶剂,并研磨成细粉,将细粉置于质量分数为80%的氢氧化钠溶液中,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至50℃,匀速搅拌25h,将溶液转移进聚四氟乙烯反应釜,并置于烘箱中,加热至140℃,反应30h,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物并充分干燥,置于电阻炉中,升温速率为10℃/min,在540℃下保温处理2h,然后在540℃下退火处理2h,制备得到Ni掺杂TiO2纳米管组分5。

(2)制备TiO2负载壳聚糖微球组分5:向反应瓶中加入质量分数为5%的醋酸溶液和壳聚糖,将反应瓶置于超声处理仪中,在60℃下进行超声分散处理40min,再加入Ni掺杂TiO2纳米管,进行超声分散处理30min,向反应瓶中加入环氧氯丙烷,其中壳聚糖、Ni掺杂TiO2纳米管组分5和环氧氯丙烷的质量比为5:1:2.5,并置于恒温水浴锅中,加热至75℃,匀速搅拌反应6h,向反应瓶中滴加氢氧化钠溶液,匀速搅拌直至有大量沉淀生产,将溶液真空干燥除去溶剂,使用蒸馏水洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖微球组分5。

(3)制备改性TiO2-壳聚糖微球组分5:向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和TiO2负载壳聚糖微球组分5,搅拌均匀后,加入顺丁烯二酸酐、缩合剂二环己基碳二亚胺和催化剂4-二甲氨基吡啶,四者质量比为1:4:4.5:0.3,将反应瓶置于油浴锅中,加热至加热至120℃,反应25h,将溶液在冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有大量沉淀形成,将溶液过滤除去溶剂,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到顺丁烯二酸酐接枝的改性TiO2-壳聚糖微球组分5。

(4)制备改性聚苯乙烯组分5:向反应瓶中加入蒸馏水和乙醇混合溶剂,两者体积比为4:1,加入10份苯乙烯、1份催化剂过氧化二苯甲酰、3分散剂十二烷基苯磺酸钠和8份改性TiO2-壳聚糖微球组分5,将反应瓶置于恒温水浴锅中,加热至80℃,匀速搅拌反应6h,将溶液真空干燥除去溶剂,使用乙醇洗涤固体产物,并充分干燥,制备得到TiO2负载壳聚糖接枝的改性聚苯乙烯组分5。

(5)制备纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料5:将改性聚苯乙烯组分5、70份聚乙烯和8份聚乙烯醇置于密炼机中,在210℃下共混4h,共混物料通过吹膜机吹塑成型,吹膜机吹塑温度为190℃,制备得到纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料5。

向培养皿中加入生理盐水、培养基和活化的大肠杆菌悬菌液,震荡均匀后分别加入加入剪裁好的纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜材料1-5,作为实验组,置于恒温恒湿培养箱中,在37℃下进行培养24h,灯源为3W的氙灯,测试材料的抗菌性能,测试标准为GB/T37247-2018。

Figure BDA0002525400120000141

综上所述,该一种纳米TiO2改性聚乙烯的复合抗菌薄膜,使用溶胶-凝胶法,制备得到Ni掺杂的TiO2纳米管,相比于普通的二氧化钛,TiO2纳米管具有巨大的比表面积,暴露出大量的光反应活性位点,与光辐射充分接触,提高了TiO2纳米管对光能的利用率,并且Ni掺杂取代了部分Ti的晶格,在TiO2的价带上产生了新的能级,使TiO2的光吸收边发生红移,降低了TiO2的禁带宽度,拓宽了TiO2的紫外-可见光吸收波段,使TiO2不仅在紫外光区域内,同时在可见光区域内也具有良好的光化学活性,增强了对太阳光能的响应性,从而产生出更多的光生电子和空穴,有利于和氧气以及水反应生成更多的超氧自由基和羟基自由基,大幅增强了聚乙烯薄膜材料的抗菌活性。

使用壳聚糖吸附Ni掺杂的TiO2纳米管,形成TiO2负载壳聚糖微球,再通过顺丁烯二酸酐与壳聚糖中的羟基通过开环酯化反应,使顺丁烯二酸酐接枝壳聚糖微球,通过原位聚合法,使苯乙烯和顺丁烯二酸酐中的烯键通过自由基聚合反应,从而交联聚合,实现TiO2纳米管通过化学键与聚苯乙烯交联,改性的聚苯乙烯再与聚乙烯醇和聚乙烯通过共混吹塑,制备得到改性的聚乙烯薄膜材料,在聚苯乙烯的作用下,大幅改善了TiO2纳米管与聚乙烯的分散性和相容性,避免了TiO2纳米管由于分散不均匀,而影响聚乙烯薄膜材料的机械性能,Ni掺杂的TiO2纳米管赋予了聚乙烯薄膜材料优异的光化学抗菌性能。

顺丁烯二酸酐接枝壳聚糖微球,再与苯乙烯通过自由基化学聚合反应生成改性聚苯乙烯,使壳聚糖与聚乙烯、聚乙烯醇成功形成复合材料,壳聚糖和聚乙烯醇具有优异的生物降解性能,可以大幅改善聚乙烯复合包薄膜材料生物降解性能,有效降低了聚乙烯对环境的污染和破坏。

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