阅读说明：本技术 高负荷吡氟氯禾灵酯组合物 (haloxyfop-R-methyl composition with high load ) 是由 R·阿科斯塔·阿马多 N·维托拉齐·德·卡斯特罗 H·全 于 2019-01-03 设计创作，主要内容包括：本文提供了高负荷的乳油组合物,其含有至少875g/L的吡氟氯禾灵酯、溶剂和表面活性剂。所述乳油组合物在5℃下倾倒后留下少于3.9重量百分比的残余物。(Provided herein are high-load emulsifiable concentrate compositions containing at least 875g/L of haloxyfop-methyl, a solvent, and a surfactant. The emulsifiable concentrate composition leaves less than 3.9 weight percent residue after pouring at 5 ℃.)

高负荷吡氟氯禾灵酯组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2018年1月4日提交的美国临时申请序列号62/613,497的权益，将该申请通过引用以其全文明确地并入本文。

技术领域

本公开包括具有降低的粘度和/或改善的可倾倒性的高负荷(high-load)吡氟氯禾灵酯组合物及其使用方法。此类组合物例如在低温下使用时是有用的。

背景技术

开发和使用高负荷、液态农业化学配制品是重要的创新，可通过降低包装成本、提高运输效率、减少容器清理成本以及减少配制品中溶剂的使用量(成本和潜在的环境影响均减少)来降低有害生物控制成本。然而，开发这些配制品并非没有挑战，例如活性成分的溶解度低、粘度高(尤其是在低温下)、储存稳定性不足和桶混问题。吡氟氯禾灵，例如(R)-吡氟氯禾灵-甲基目前以520克酸当量/升(gae/L)乳油(emulsifiable concentrate)配制品出售，但如果浓度可以大幅提高，则可以通过上述提及的成本节省和降低环境影响找到额外的价值。

最近注册的含有900gae/L的(R)-吡氟氯禾灵-甲基的高负荷产品在-5℃时表现出粘度大于11帕斯卡-秒(Pa.s)的粘度，该粘度大大超过了目前市场上520gae/L的产品的粘度(0.16Pa.s)。当在低温下使用时，这样的粘度增加可能使得产品的处理和应用具有挑战性。具有较低粘度的高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基配制品将改善低温下的可用性。

因此，需要具有较低粘度和/或可倾倒性的高负荷吡氟氯禾灵配制品，以改善使用此类配制品的能力。

发明内容

本文提供了高负荷的乳油组合物，其含有至少约875gae/L的吡氟氯禾灵酯、一种或多种溶剂、以及一种或多种表面活性剂。所述乳油组合物在5℃下倾倒后留下少于3.9重量百分比的残余物。

具体实施方式

I.活性成分

如本文所用，吡氟氯禾灵酯可以理解为包括所有吡氟氯禾灵酯，例如具有以下结构的酯：

其中R是C₁-C₆烷基基团，并且手性碳(标记有*)可以富含于(R)-对映异构体中；或者可以富含于含有等量的(R)-和(S)-对映异构体的外消旋混合物中。

例如，(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)具有以下结构：

具有式I的化合物也可以通过名称(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯来识别，并且其性质和用途已在“The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]”第12版(2000)第499-501页中进行了描述，将该文献通过引用并入本文。具有式(I)的化合物具有主要以(R)-构型存在的手性碳原子(其是商业产品中的主要对映异构体)。具有式I的化合物的示例性用途包括在多种非作物和作物的情况下控制不希望的植被，主要包括禾本科杂草。

所描述的高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基乳油(EC)组合物包括至少约900克酸当量/升(gae/L)的(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)。如本文所用的至少约900克酸当量/升(gae/L)的(R)-吡氟氯禾灵-甲基是指至少875gae/L、至少880gae/L、至少885gae/L、至少890gae/L、至少895gae/L、至少900gae/L、至少905gae/L、至少910gae/L、至少915gae/L、至少920gae/L、或至少925gae/L的(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)。

III.溶剂

含有(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)的高负荷除草乳油(EC)组合物还含有一种或多种溶剂、和一种或多种表面活性剂。

高负荷乳油中使用的溶剂可能包括以下：

a)具有式I的丙二醇醚：

其中R₁是H、甲基或乙酰基，且R₂是C₁-C₃烷基或2-甲氧基丙烷-1-基。具有式I的化合物包括丙二醇单甲醚乙酸酯(作为Dowanol^TM PMA或Eastman^TM PM乙酸酯可获得的)、1-丙氧基丙烷-2-醇(作为Dowanol^TM PnP或Huntsman PP可获得的)、二丙二醇二甲醚(作为Proglyde^TM DMM可获得的)、和甲氧基异丙醇(作为Dowanol^TM PM、Eastman^TM PM和HuntsmanPM可获得的)。

b)具有式II的乙二醇醚：

其中R₃是C₁-C₆烷基。具有式II的化合物包括2-丙氧基乙醇(作为丙基Cellosolve^TM、Eastman^TM EP和Huntsman EP可获得的)和2-(己氧基)乙醇(作为己基Cellosolve^TM可获得的)。

c)具有式III的脂肪酸甲酯：

其中R₄为C₅、C₇或C₉直链烷基基团。具有式III的脂肪酸甲酯及其混合物包括作为C-25和Agnique ME 610可获得的那些。

d)具有式IV的丙酸酯：

其中R₅是H或OCH₂CH₃，且R₆是C₁-C₄烷基。具有式IV的化合物包括丙酸的丙基酯、丁基酯和戊基酯(R₅＝H；R₆＝C₂-C₄烷基)、和3-乙氧基丙酸的乙基酯(R₅＝OCH₂CH₃；R₆＝CH₃；称为UCAR^TM酯EEP)，均可从陶氏公司(Dow)作为UCAR^TM溶剂可获得。

e)具有式V的二烷基苯：

其中具有式V的二烷基苯包括二甲苯，例如邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，及其混合物。

f)乳酸烷基酯：合适的乳酸烷基酯可以包括脂肪族的C1-C18烷基乳酸酯(特别是C6-C10烷基乳酸酯)，其可以是直链或支链的。实例为环己基乳酸酯、2-乙基己基乳酸酯、2-甲基环己基乳酸酯、乳酸庚酯、乳酸辛酯或其混合物。特别优选为2-乙基己基乳酸酯。乳酸烷基酯可以D-和或L-乳酸酯的形式存在，优选L-乳酸酯。

g)醇；考虑的醇优选C₂-C₁₂烷醇，例如乙醇、丙醇、己醇、辛醇和十二烷醇。所述醇可以是直链或支链的，例如2-乙基己醇和异十三烷醇。能以二醇或三醇，例如乙二醇、丙二醇、二丙二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的形式存在。根据不同方面，同样可以使用环醇，优选环戊醇和环己醇。

此外，本文所述的任何化合物和溶剂的混合物可以为所描述的乳油提供可接受的溶剂。

所述高负荷除草乳油可以包括约10重量百分比(wt％)到约20wt％的溶剂或溶剂混合物。在一些实施例中，所述高负荷除草乳油可以包括相对于总组合物约10wt％到约18wt％、约10wt％到约16wt％、约10wt％到约15wt％、约11wt％到约15wt％、约12wt％到约14wt％的溶剂或溶剂混合物。

IV.表面活性剂

含有(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)的高负荷除草乳油需要使用至少一种乳化表面活性剂。合适的乳化表面活性剂可以选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂或它们的商业共混物。

合适的非离子表面活性剂可包括以下表面活性剂基团及其相关产物，包括聚氧化烯脂肪醇醚(例如像Tensiofix^TM 96DB08和Tensiofix^TM 97DB03(味之素公司(AjinomotoOmniChem))、聚氧化烯烷基醚(例如像Termul^(R) 203(Huntsman))、烷醇乙氧基化物(例如像Makon^(R) TD-18(斯泰潘(Stepan)))、三丁基苯酚乙氧基化物(例如像Sapogenat^(R) T 080(科莱恩(Clariant)))、乙氧基化的蓖麻油(例如像Toximul^(R) 8242(斯泰潘))。

Tensiofix^TM 96DB08含有聚氧化烯脂肪醇醚表面活性剂(例如，脂肪醇烷氧基化物或聚亚烷基二醇脂肪烷基醚)，其为由脂肪醇、环氧乙烷(氧杂环丙烷)和环氧丙烷(甲基氧杂环丙烷)制备的EO-PO共聚物醚。脂肪醇可以包括一个或多个C₁₂-C₁₅直链或支链、完全饱和的碳链，且EO(环氧乙烷)和PO(环氧丙烷)单元在共聚物链中可以随机或嵌段排列。脂肪醇的实例可以包括例如月桂醇(例如1-十二烷醇)、十三烷基醇(例如1-十三烷醇)肉豆蔻醇(例如1-十四烷醇)、十五烷基醇(例如1-十五烷醇)，及其混合物。

Termul^(R) 203含有聚氧化烯烷基醚表面活性剂(例如，醇烷氧基化物或聚亚烷基二醇烷基醚)，其是由丁醇、环氧乙烷(氧杂环丙烷)和环氧丙烷(甲基氧杂环丙烷)制备的EO-PO聚合物，且在Chemical Abstracts[化学文摘]化学注册系统中被称为：氧杂环丙烷(oxirane)、甲基氧杂环丙烷、含氧杂环丙烷的聚合物、单丁醚(CAS编号9038-95-3)。Termul^(R) 203的HLB(亲水亲脂平衡)值为17.5。HLB值为表面活性剂的亲水(“喜水的”)和疏水(“憎水的”)基团关系的经验表达。

Makon^(R) TD-18含有十三烷基醇乙氧基化物表面活性剂，该表面活性剂平均具有18个EO单元/分子，且HLB值为16。

Sapogenat^(R) T 080是具有平均8摩尔乙氧基化的三仲丁基苯酚聚乙二醇醚。

Toximul^(R) 8242是具有平均40摩尔乙氧基化的乙氧基化的蓖麻油。

例如，合适的阴离子表面活性剂包括磺基琥珀酸酯(例如像Aerosol^(R)OT-S(索尔维(Solvay)))、烷基苯磺酸钙(任选地在液体溶剂载体中，例如像Ninate^(R) 60E(斯泰潘)，也可以从其他供应商处获得，例如Nansa^(R)EVM 70/2E(英诺斯派(Innospec))、Agnique^(R)ABS 60-C EH(巴斯夫(BASF))。

Ninate^(R) 60E包含在2-乙基己醇中的60wt％的十二烷基苯磺酸钙溶液。

Aerosol^(R) OT-S(索尔维)为磺基琥珀酸钠二辛酯，也可从其他供应商处获得，例如陶氏化学公司(Dow Chemical)的Triton^TM GR-7M。

也有合适的可商购的阴离子和非离子表面活性剂共混物，例如Atlox^TMAL 3307(禾大公司(Croda))。

高负荷除草乳油中包括的至少一种乳化表面活性剂的量相对于总组合物可以在约1wt％至约20wt％、约5wt％至约15wt％、约5wt％至约13wt％、约5wt％至约10wt％、约5wt％至约8wt％的范围内。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式II的化合物(其中R₃为直链丙基基团)构成的溶剂和非离子表面活性剂(其为聚氧化烯脂肪醇醚)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式I的化合物(其中R₁为H且R₂为C₁-C₃烷基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(其为聚氧化烯脂肪醇醚)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式I的化合物(其中R₁为H且R₂为C₁-C₃烷基基团)构成的溶剂、非离子表面活性剂(其为聚氧化烯烷基醚)、和阴离子表面活性剂(其为烷基苯磺酸钙)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式I的化合物(其中R₁为H且R₂为2-甲氧基丙烷-1-基)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(其为聚氧化烯脂肪醇醚)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式I的化合物(其中R₁为H且R₂为C₁-C₃烷基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(其为聚氧化烯脂肪醇醚)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式I的化合物(其中R₁为乙酰基且R₂为C₁-C₃烷基基团)构成的溶剂、非离子表面活性剂(其为聚氧化烯烷基醚)、和阴离子表面活性剂(其为烷基苯磺酸钙)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由一种或多种二烷基苯化合物(该二烷基苯化合物包括由邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯组成的组中的一种或多种)构成的溶剂、非离子表面活性剂(其为聚氧化烯脂肪醇醚)、和阴离子表面活性剂(其为烷基苯磺酸钙)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团或乙基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(包括至少一种聚氧化烯脂肪醇醚和十三烷基醇乙氧基化物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为OCH₂CH₃且R₆为C₁-C₄烷基基团或甲基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(包括至少一种聚氧化烯脂肪醇醚和十三烷基醇乙氧基化物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团或直链丙基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(包括至少一种聚氧化烯脂肪醇醚和十三烷基醇乙氧基化物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团或直链丁基基团)构成的溶剂、和非离子表面活性剂(包括至少一种聚氧化烯脂肪醇醚和十三烷基醇乙氧基化物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团)和具有式II的化合物(其中R₃是C₁-C₆烷基)构成的溶剂、和表面活性剂(包含至少一种聚氧化烯脂肪醇醚以及阴离子和非离子表面活性剂共混物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团)和C₂-C₁₂直链或支链醇构成的溶剂、和表面活性剂(包含至少一种聚氧化烯脂肪醇醚以及阴离子和非离子表面活性剂共混物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C₁-C₄烷基基团)和直链或支链的呈D-和或L-乳酸酯形式的脂肪族C₁-C₁₈烷基乳酸酯构成的溶剂、和表面活性剂(包含至少一种聚氧化烯脂肪醇醚以及阴离子和非离子表面活性剂共混物)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C1-C₄烷基基团)和直链或支链的呈D-和或L-乳酸酯形式的脂肪族C₁-C₁₈烷基乳酸酯构成的溶剂、和表面活性剂(包含至少一种聚氧化烯脂肪醇醚和烷基磺基琥珀酸钠)。

本文所述的高负荷除草乳油组合物可包括由具有式IV的化合物(其中R₅为H且R₆为C1-C₄烷基基团)构成的溶剂、和表面活性剂(包含至少一种聚氧化烯脂肪醇醚、烷基磺基琥珀酸钠和三丁基苯酚乙氧基化物)。

IV.粘度

本文描述的高负荷除草乳油组合物的粘度是测量的重要物理特性，以评估组合物在其预期用途中的效用。组合物的与粘度有关的重要方面包括低温粘度，例如像在低于约-5℃、低于约0℃、低于约5℃、低于约10℃、低于约20℃温度下的粘度。此外，乳油组合物的粘度可能影响可倾倒性、乳液形成、乳液粘性或对施用设备的壁和/或过滤器的粘附以及乳液稳定性。特定液体组合物的粘度可取决于组合物中成分的相对量和类型以及测量粘度所基于的温度。

由于高负荷组合物中存在大量的活性成分，在某些方面，其他成分的空间可能较小，因此控制此类组合物中可能固有的高粘度的可用选择较少。然而，在某些方面，-5℃温度下的粘度可能低至6.7帕斯卡-秒(Pa.s)或更低、低至5Pa.s或更低、低至4Pa.s或更低、低至3Pa.s或更低、或低至2Pa.s或更低。

当使用TA仪器公司(TA Instruments)HR-2Discovery流变仪以100sec^-1的剪切速率操作并配备不锈钢、60mm、2度锥轴进行测量时，本文描述的高负荷除草乳油的测量粘度在约-5℃时可小于约11帕斯卡-秒(Pa-sec)、在约0℃时可小于约5.2帕斯卡-秒(Pa-sec)、在约5℃时小于约2.5帕斯卡-秒(Pa-sec)、在约10℃时小于约1.3帕斯卡-秒(Pa-sec)、或在约20℃时小于约0.4帕斯卡-秒(Pa-sec)。

V.可倾倒性

如先前所讨论的，高负荷吡氟氯禾灵配制品改善的可倾倒性可改善在大田中使用此类配制品的能力。在不同方面，在5℃的温度下的可倾倒性的某些方面，可倾倒性可低至3.9重量百分比残余物或更少、3重量百分比残余物或更少、或2重量百分比残余物或更少。

为了研究在不同温度下如何有效处理(R)-吡氟氯禾灵甲基酯的高负荷乳油，使用CIPAC MT 148方法在5℃下测试了一系列样品。按照该方法，将乳油样品在5℃下静置规定的时间，并确定经过标准化倾倒方法(以45度角倾倒60秒)再用水洗涤后测试缸(testcylinder)中残余的量。获得倾倒后的残余物(RAP)值和冲洗后的残余物(RAR)值，以初始样品的重量百分比计。结果示出于实例3中。

VI.额外的成分

本文所述的含有(R)-吡氟氯禾灵-甲基(I)的高负荷除草乳油组合物可以与一种或多种其他除草剂结合施用，以控制更广泛范围的不期望的植被。当与其他除草剂结合使用时，组合物可以与其他一种或多种除草剂一起配制、与其他一种或多种除草剂桶混、或与其他一种或多种除草剂顺序应用。可与本文所述的组合物和方法结合使用的某些除草剂包括但不限于：4-CPA、4-CPB、4-CPP、3,4-DA、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4,5-TB、乙草胺、氟锁草醚、苯草醚、甲草胺、草毒死、禾草灭、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净、特草嗪酮、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、甲基胺草磷、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、疏草隆(anisuron)、黄草灵、莠去通、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、叠氮津、燕麦灵、BCPC、氟丁酰草胺、草除灵、苯唑磺隆(bencarbazone)、氟草胺、呋草黄、磺酰脲类除草剂、地散磷、禾草丹、苯达松钠、胺酸杀、双苯嘧草酮、苄草胺、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、噻草隆、双丙氨膦、氟吡草酮、甲酯除草醚、双丙氨膦、双草醚、硼砂、除草定、糠草腈、溴丁酰草胺、杀草全、溴苯腈、溴杀草敏、丁草胺、布他那西、抑草磷、丁烯草胺、丁硫咪唑酮、丁噻隆、仲丁灵、丁苯草酮、播土隆、丁草特、二甲砷酸、唑草胺、氯酸钙、氰氨化钙、克草胺酯、威磺灵、长杀草、咔唑、草败死、唑草酮-乙基、CDEA、CEPC、甲氧除草醚、草灭平、丁酰草胺、炔禾灵、可乐津、氯溴隆、氯炔灵、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克、燕麦酯、氟咪杀(chlorflurazole)、氯芴素(chlorflurenol)、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、三氯丙酸、氯麦隆、枯草隆、羟敌草腈、氯苯胺灵、氯磺隆、敌草索、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、咯草隆、烯草酮、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)、氯丁草(clofop)、异噁草酮、稗草胺、调果酸、环丁烯草酮(cloproxydim)、氯酯磺草胺-甲基、CMA、硫酸铜、CPMF、CPPC、醚草敏、甲酚、苄草隆、氰草净、氰草津、环草敌、环哒草特、环磺隆、环杀草、环莠隆、氰氟草酯-丁基、牧草快、环草津、三环塞草胺、环丙草胺、茅草枯、棉隆、敌草乐、甜菜安、敌草净、燕麦敌、敌草腈、氯全隆、苄胺灵、滴丙酸、精滴丙酸、禾草灵-甲基、双氯磺草胺、二乙除草双、甘草锁、戊味禾草灵、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、噁唑隆、二甲草胺、异戊乙净、二甲噻草胺、精二甲噻草胺、草灭散、草哒酮、敌乐胺、迪乐芬诺、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、特乐酚、草乃敌、异丙净、敌草快、赛松、氟硫草定、达有龙、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津、草多索、磺唑草、EPTC、抑草蓬、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、噻二唑隆、抑草威、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、硝草酚、乙胺草醚、乙氧苯草胺、EXD、酰苯磺威、涕丙酸、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵+双苯噁唑酸乙酯、苯磺噁唑草(fenoxsulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、氟燕灵、强氟燕灵、嘧啶磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟苯吡草(flufenican)、氟哒嗪草酯-乙基、唑嘧磺草胺、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、伏草隆、消草醚、乙羧氟草醚、唑唆草、氟除草醚、氟硫隆、氟胺草唑、氟丙嘧草酯(flupropacil)、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、嗪草酸、氟磺胺草醚、甲酰嘧磺隆、杀木膦、氟烯草酸(fumiclorac)、呋氧草醚、草铵膦(glufosinate)盐和酯、草铵膦(glufosinate-ammonium)、精草铵膦(glufosinate-P-ammonium)、草甘膦盐和酯、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆-甲基、卤草定(haloxydine)、吡氟氯禾灵-甲基、精吡氟氯禾灵-甲基、六氯丙酮、六氟胂酸盐(hexaflurate)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、碘草腈、碘甲烷、碘甲磺隆、碘甲磺隆-乙基-钠、碘嗪磺隆(iofensulfuron)、碘苯腈、抑草津、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、丁咪胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮、异草完隆、氮萆草(isopolinate)、异丙乐灵、异丙隆、异恶隆、异噁酰草胺、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮、异恶草醚、卡草灵、克螺多(ketospiradox)、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MAA、MAMA、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、地乐施、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、灭莠津、甲基二磺隆、甲基磺草酮、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、嗪吡嘧磺隆、二甲达草伏、甲基苯噻隆、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草唑、甲硫苯威(methiobencarb)、甲硫唑啉(methiozolin)、灭草恒、醚草通、格草净、异硫氰酸甲酯、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、甲磺隆-甲基、草达灭、庚酰草胺、特噁唑隆(monisouron)、一氯乙酸、绿谷隆、灭草隆、伐草快、MSMA、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、磺乐灵、除草醚、三氟甲草醚、达草灭、草完隆、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、草哒松、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、吡草醚(paraflufen-ethyl)、对氟隆、百草枯、克草猛、天竺葵酸、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、五氯苯酚、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、黄草伏(perfluidone)、烯草胺、棉胺宁、甜菜宁、甜菜宁-乙基、稀草隆、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、毒莠定、氟吡草胺、唑啉草酯、哌草磷、亚砷酸钾、叠氮化钾、氰酸钾、丙草胺、氟嘧磺隆-甲基、环氰津(procyazine)、氨基丙氟灵、氟唑草胺、环丙氟灵、环苯草酮、甘扑津、调环酸钙、扑灭通、扑草净、拿草特、扑草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嗪嘧磺隆、戊炔草胺、甲硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹、氟磺隆、扑灭生、广草胺、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚-乙基、磺酰草吡唑、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特、吡嘧磺隆-乙基、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、氯草定、达草止(pyridafol)、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、吡丙醚、嘧硫草醚钠、吡咯磺隆、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、硫氰苯胺(rhodethanil)、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、S-异丙甲草胺、另丁津、密草通、烯禾啶、环草隆、西玛津、西玛通(simeton)、西草净、SMA、亚砷酸钠、叠氮化钠、氯酸钠、磺草酮、草克死、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫膦、磺酰磺隆、硫酸、吖庚磺酯、灭草灵、SYN-523、TCA、牧草胺、丁噻隆、特呋三酮、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、特丁草胺(terbuchlor)、甲氧去草净、特丁津、去草净、氟氧隆(tetrafluron)、甲氧噻草胺、噻氟隆、噻草定、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆、噻吩磺隆-甲基、禾草丹、仲草丹、嘧草胺(tioclorim)、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、苯磺隆-甲基、杀草畏、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟、三羟基三嗪、三甲隆、茚草酮(tripropindan)、草达克、三氟甲磺隆、灭草猛、二甲苯草胺及其盐、酯、光学活性异构体和混合物。

在一些实施例中，本文所述的组合物与一种或多种植物生长调节剂结合使用，所述植物生长调节剂例如2,3,5-三碘苯甲酸、IAA、IBA、萘乙酰胺、α-萘乙酸、苄腺嘌呤、4-羟基苯乙醇、激动素、玉米素、茵多酸、五氯苯酚、噻苯隆、脱叶磷、艾维激素、乙烯利、马来酰肼、赤霉素、赤霉酸、脱落酸、嘧啶醇、杀木膦、草甘二膦、异比林醇(isopyrimol)、茉莉酸、马来酰肼、甲哌、整形素、二氯芴素、调嘧醇、氟磺酰草胺、多效唑、四环唑、烯效唑、芸苔甾内酯、芸苔甾内酯-乙基、环己酰亚胺、乙烯、磺菌威、调环酸、抑芽唑和抗倒酯-乙基。在一些实施例中，将植物生长调节剂与氟氯吡啶酯(halauxifen)混合以对植物产生优先有利的作用。

本文提供的组合物可进一步包括一种或多种农业上可接受的辅助剂或载体。此类混合物可以设计为直接施用于杂草或其场所、或可以设计为通常在施用前用额外的载体和辅助剂进行稀释的浓缩物或配制品。所述辅助剂或载体可以是固体(例如像尘剂、粒剂、水分散性粒剂、或可湿性粉剂)、或液体(例如乳油、溶液、乳剂或悬浮剂)。另外，辅助剂或载体也可以作为预混合物提供或以桶混提供。

合适的农业辅助剂和载体包括但不限于作物油浓缩物；壬基酚乙氧基化物；苄基可可烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁烷基聚糖苷；磷酸化醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二仲丁基酚EO-PO嵌段共聚物；甲基封端的聚硅氧烷；壬基酚乙氧基化物+尿素硝酸铵；乳化的甲基化种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛脂胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400)二油酸酯-99。

可用于本文所述的组合物和方法中的液体载体的实例包括水和有机溶剂。有用的有机溶剂的实例包括但不限于石油级分或者烃例如矿物油、芳香族溶剂、石蜡油等；植物油例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；上述植物油的酯；一元醇或二元醇、三元醇或其他低级多元醇(含4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、丁二酸己二酸酯、邻苯二甲酸二辛酯等；一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、石脑油、农作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水可用作稀释浓缩物的载体。

合适的固体载体包括但不限于滑石、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒粘土、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller's earth)、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃壳粉、木质素、纤维素等。

本文所述的组合物可进一步包含一种或多种表面活性剂。此类表面活性剂可用于固体和液体组合物二者中，并可设计为在施用前用载体稀释。表面活性剂的特征可以是阴离子、阳离子或非离子的，并且可以作为乳化剂、湿润剂、悬浮剂使用或针对其他目的使用。还可以在本发明配制品中使用的表面活性剂尤其描述于McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers Annual[麦卡琴洗涤剂和乳化剂年鉴],MC Publishing Corp.[MC出版公司]:里奇伍德,新泽西州,1998以及Encyclopedia of Surfactants[表面活性剂百科全书],I-III卷,Chemical Publishing Co.[化学出版公司]:纽约,1980-81。表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，例如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，例如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如磺基琥珀酸二(2-乙基己基)钠；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单和二烷基磷酸酯的盐；植物油或种子油，例如大豆油、油菜籽/低芥酸油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以及上述植物油的酯，例如甲基酯。此类材料(例如植物油或种子油及它们的酯)可以作为农业辅助剂、作为液体载体或作为表面活性剂互换使用。

可用于本文提供的组合物中的其他添加剂包括但不限于相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲液、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。所述组合物还可含有其他相容性组分，例如其他除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体(例如硝酸铵、尿素等)一起配制。

本文所述组合物中活性成分的浓度通常为0.0005至98重量百分比。另外，可以使用0.0006至90重量百分比的浓度。在被设计为作为浓缩物应用的组合物中，活性成分能以0.1至98重量百分比或0.5至90重量百分比的浓度存在。在施用前，可以用惰性载体(例如像水)稀释此类组合物。通常施用于植被或其附近的土壤的稀释组合物可含有0.0006至15.0重量百分比的活性成分或0.001至10.0重量百分比的活性成分。

提供以下实例以说明本文所述的组合物和方法的各个方面，并且不应解释为是对权利要求进行限制。

实例

实例1.用表1中列出的溶剂和表面活性剂制备高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基组合物(900gae/L)。

将(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯工业级材料(纯度约97％)稀释在表1所列的每种溶剂中，然后加入一种或多种表面活性剂以提供表1所列的组合物1-39和对比实例A。使用来自专利申请AU 2014203147(A1)的信息制备对比实例A。应当将嵌段共聚物加热至液态以方便添加。通过使用简单的搅拌器叶轮搅拌每个样品进行均质化。按照CIPAC MT 36.3方法进行测试时，发现所得样品为半透明的棕色均质溶液，在广泛的水硬度范围内具有商业上可接受的乳液性能。

表1A.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

表1B.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

表1C.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

表1D.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

表1E.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

表1F.显示了含有溶剂和表面活性剂的900gae/l的(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的样品(量以％重量计)

实例2.确定实例1中制备的高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基组合物的粘度。

确定表1中所示的组合物的粘度值，并在表2中示出。粘度使用TA仪器公司(TAInstruments)HR-2Discovery流变仪(配备有不锈钢、60mm、2度锥轴)进行测量，并以帕斯卡-秒为单位在-5℃、0℃、5℃、10℃、20℃、30℃和40℃温度下报告。

表2.确定表1中制备的900gae/l(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯样品的粘度(以帕斯卡-秒为单位报告)

实例3.确定实例1中制备的各种高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基组合物在5℃的可倾倒性(CIPAC MT 148)。

为了研究在低温下处理高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基酯配制品的程度，使用CIPACMT 148方法在5℃下测试了一系列样品的可倾倒性。简而言之，该方法涉及在标准化倾倒方法(以45度角倾倒时间60秒)后测量残留在容器中的材料的量。然后用水冲洗容器，并确定第二次倾倒后残留在容器中的材料的量。

表3.对高负荷(R)-吡氟氯禾灵-甲基组合物相比于对比实例A¹的可倾倒性测试获得倾倒后的残余物(RAP)值和冲洗后的残余物(RAR)值-在5℃下使用CIPAC MT 148

本发明的范围不受本文公开的各种实施例或方面的限制，这些实施例或方面旨在作为几个方面的说明，并且功能上等效的任何实施例都在本发明的范围内。除了本文显示和描述的那些之外，所述组合物和方法的各种修饰对于本领域技术人员而言将是显而易见的，并且旨在落入所附权利要求书的范围内。此外，尽管在以上实施例中仅具体讨论了本文公开的组合物成分和方法步骤的某些代表性组合，但是组合物成分和方法步骤的其他组合对于本领域技术人员而言将是显而易见的，并且也旨在落入所附权利要求书的范围内。因此，本文中可以明确地提及组分或方法步骤的组合；然而，即使没有明确说明，也包括组分和方法步骤的其他组合。本文所使用的术语包含及其变化形式与术语包括及其变化形式同义使用，并且是开放的非限制性术语。