阅读说明：本技术 使用带有至少一种氧化染料的基底、多种防腐剂和氧化水性组合物的氧化染色方法 (Oxidative dyeing process using a substrate carrying at least one oxidation dye, a plurality of preservatives and an oxidizing aqueous composition ) 是由 亨利·萨曼 塞德里克·特鲁什 于 2018-12-21 设计创作，主要内容包括：使用带有至少一种氧化染料的基底、多种防腐剂和氧化水性组合物的氧化染色方法。本发明涉及一种用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法,包括向所述角蛋白纤维施用i)基底的步骤,该基底在其表面上包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂；以及向所述角蛋白纤维施用ii)氧化水性组合物的步骤,该氧化水性组合物包含一种或多种氧化剂。本发明还涉及一种用于制备所述基底的方法。本发明还涉及一种片材形式的元件,该元件通过组合物预处理,该组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。(Oxidative dyeing process using a substrate carrying at least one oxidation dye, a plurality of preservatives and an oxidizing aqueous composition. The present invention relates to a process for the oxidation dyeing of keratin fibres, in particular human keratin fibres such as the hair, comprising the step of applying to said keratin fibres i) a substrate comprising, on its surface, one or more oxidation dyes, one or more mercaptanized reducing agents and one or more organic reducing agents of the reducing ketone type; and a step of applying ii) an oxidizing aqueous composition comprising one or more oxidizing agents to the keratin fibers. The invention also relates to a method for preparing said substrate. The invention also relates to an element in sheet form, pretreated by a composition comprising one or more oxidation dyes, one or more thiolated reducing agents and one or more organic reducing agents of the reducing ketone type.)

使用带有至少一种氧化染料的基底、多种防腐剂和氧化水性 组合物的氧化染色方法

技术领域

本发明涉及一种用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括：向所述角蛋白纤维施用i)基底的步骤，所述基底在其表面上包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂；以及向所述角蛋白纤维施用ii)氧化水性组合物的步骤，所述氧化水性组合物包含一种或多种氧化剂。

本发明还涉及一种用于制备所述基底的方法。

本发明还涉及一种呈片材形式的元件，所述元件通过组合物进行预处理，所述组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

背景技术

标准氧化染色方法总体上在于将包含氧化显色碱或氧化显色碱和成色剂与过氧化氢(H₂O₂或过氧化氢水溶液)(作为氧化剂)的混合物的一种染料组合物施用到角蛋白纤维上，在于使其扩散，并且然后在于漂洗所述纤维。由其产生的着色总体上是永久的、鲜艳的并且耐外部试剂的，尤其耐光、恶劣天气、洗涤、汗水和摩擦。

然而，已经发现时常难以或甚至不可能借助于“标准”氧化染色技术来获得具有新颖视觉结果的着色。具体地，这些方法不使得可能令人满意地获得以下着色的图案，这些着色的图案可以导致在整头头发上的新颖的光学效果并且是既清晰又精确的。

这些标准氧化染色方法还具有以下缺陷：在将产生自将所述染料组合物与所述氧化组合物混合的可立即使用的组合物施用到头发上的过程中沾染使用者或着色师的手。相似地，这种类型的方法还可能引起在使用者的头皮、脸的轮廓和/或衣服上的不希望的污点，这可能由于这些组合物的施用错误和/或流动问题。

这些标准氧化染色方法还引起不导致由使用者所希望的最终着色的风险，因为在这些染料组合物和氧化组合物的处理期间出现错误或者因为这些起始染料组合物的差的选择。

还已经发现用于获得希望的着色的染料组合物和氧化组合物的储存可能造成空间占用的问题，尤其在发型设计沙龙中。

这些氧化染色方法因此可能被证明对于根据不同的使用者实现许多不同颜色是不切实际的。

此外，从文献FR 3 015 895已知进行染色过程，所述染色过程包括使角蛋白纤维与用一种或多种氧化染料预处理的基底和氧化水性组合物接触。存在于所述基底的表面上的氧化染料溶解并且与所述氧化剂反应，与所述纤维接触以使它们染色，这导致可以是统一的着色和/或导致着色的图案。

然而，就保存所述基底而言，此文献描述的染色过程并不完全令人满意。实际上，已经注意到，存在于所述基底上的氧化染料的染色力在几天内会由于大气氧的影响而大大降低。然而，在使用染色产品之前，使用者等待一个或多个月是非常常见的。

因此，真正需要实施一种用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括使角蛋白纤维与用一种或多种氧化染料预处理的基底和氧化水性组合物接触，其中令人满意地保存所述基底；也就是说，即使当在制备所述基底后几周进行所述方法时，也能够保留有效的染色力。

此方法还必须没有先前提到的缺点，即，所述方法尤其能够在所述纤维上产生可能统一和/或可能具有新颖的视觉结果(特别是精确着色图案)的着色，能够减少所使用的组合物的空间占用问题，能够将在所使用的组合物与使用者的手、头皮和/或衣服之间可能产生的接触风险减到最少，并且还能够将不获得所期望的着色的风险减到最少。

发明内容

此目的通过本发明得以实现，本发明的主题尤其是一种用于氧化染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括：

i)向所述角蛋白纤维施用基底的步骤，所述基底包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物包含：

-一种或多种氧化染料；

-一种或多种硫醇化还原剂，以及

-一种或多种还原酮类型的有机还原剂；以及

ii)向所述角蛋白纤维施用氧化水性组合物的步骤，所述氧化水性组合物包含一种或多种化学氧化剂；

应当理解，相对于所述染料组合物的总重量，所述染料组合物的总水含量小于20重量％。

因此，令人惊讶地观察到，甚至在制备基底后几周进行染色方法后，所述染色方法也使得可以获得强烈的着色。

这是因为所述方法使用基底，所述基底当使其与大气氧接触时易于保存。

所述用于染色角蛋白纤维的方法因此使用基底，在所述基底上沉积一种或多种氧化染料，一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。换言之，所述基底在其表面已经通过染料制剂组合物进行预处理，所述染料制剂组合物含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

具体地，染料组合物存在于基底的表面上并且可以定位在所述表面上的某些地方以便表示一种或多种几何形式，以便其后在所述角蛋白纤维、所述经预处理的基底与所述氧化水性组合物之间的接触后在所述纤维上产生一种或多种着色的图案。换言之，所述基底可以在某些地方用含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物进行预处理以便能够在所述纤维上产生一种或多种着色的图案。

因此根据本发明的染色方法使得有可能在这些角蛋白纤维上以很好的精度产生视觉上清晰的着色的图案。具体地，这种方法使得有可能产生具有所有类型形式(如点或波浪)的毫米尺寸的着色的图案，这些图案是可容易重复的。当然后这些图案在整头的头发上重复时，它们可以因此产生新颖的光学效果。

换言之，根据本发明的染色方法使得有可能在整头的头发上均匀地或在所述头的头发的一部分上以局部化的方式获得图案，尤其是毫米尺寸的图案。这些图案从审美观点来看可以是富有想象力的或可以用于隐藏这些角蛋白纤维的颜色或外观的不规则性，尤其在重新生长或端部褪色的情况下。

此外，通过使用包含一种或多种氧化染料的基底，即，用包含此类染料的一种组合物进行预处理的基底，这种方法使得有可能减少在使用者的手、头皮、脸和/或衣服上沾染的风险。特别地，这种方法使得有可能避免这些染料组合物和这些氧化组合物的流动的问题和/或施用错误。

类似地，借助于施用此类经预处理的基底，这种方法使得有可能减少在标准方法中使用的这些染料组合物和氧化组合物的储存问题，并且因此使得有可能减少空间占用的问题。具体地，在发型设计沙龙中节约空间的同时，使用者可以随意处理更大量的用氧化染料预处理的基底。

根据本发明的氧化染色方法还具有以下优点：将在处理这些染料组合物和氧化组合物期间或在选择起始染料组合物上可能产生的错误的风险减到最少以获得希望的着色。

根据本发明的氧化染色方法还使得有可能获得着色和/或其着色是鲜艳的、略具选择性并且对于外部试剂(如洗发剂、光、汗水或恶劣天气)是耐受的图案。

具体地，根据本发明的染色方法导致其着色是鲜艳的并且对于洗发是耐受的图案的产生。

本发明还涉及一种用于生产如先前所定义的基底的方法，所述方法包括至少一个在所述基底表面上沉积至少一种染料制剂组合物的步骤，所述染料制剂组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂；以及至少一个干燥所述基底的步骤。

本发明还涉及一种呈片材形式的元件，所述元件在其表面通过染料制剂组合物进行预处理，所述染料制剂组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

换言之，本发明的另一个主题涉及一种呈片材形式的元件，所述元件包括涂覆有至少一个层的表面，所述层由染料组合物构成，所述染料组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

具体地，所述呈片材形式的元件包括已经沉积在其表面上的一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

根据本发明的呈片材形式的元件具有易于施用于头发绺的优点。具体地，可以将此种元件以高精度水平置于以下位置处，其中在头发绺上希望产生所述着色的图案。

这种呈片材形式的元件，当与在标准氧化染色方法中使用的染料组合物的用途比较时，具有能够易于储存在使用者家中的优点，从而使得有可能大幅减小空间占有。

此外，所述呈片材形式的元件可以在发型设计沙龙中直接地或预先制备。

具体实施方式

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。

出于本发明的目的并且除非另外指示，否则：

·“杂芳基”表示稠合或非稠合、任选阳离子的5至22元单环或多环基团，其包含1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子，并且其中的至少一个环是芳族的；优选地，杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基(pyrazoyltriazyl)、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基(thiazolopyridyl)、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、黄嘌呤基(xanthinyl)或硫代黄嘌呤基；

·“芳基”基团表示稠合或非稠合的单环或多环的碳基，其包含6至22个碳原子，其中的至少一个环是芳族的；优选地，芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基；

·“芳基”或“杂芳基”基团或基团的芳基或杂芳基部分可以被至少一个由碳原子携带的取代基取代，所述取代基选自：

-C₁-C₆且优选C₁-C₄烷基，任选地被一个或多个选自以下基团的基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、酰氨基、被两个C₁-C₄烷基取代的氨基，这两个C₁-C₄烷基可以是相同或不同的，任选地携带至少一个羟基，或者这两个基团可以与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5元至7元且优选5元或6元杂环，所述杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子；

-卤素原子；

-羟基或硫醇基团；

-C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆烷硫基；

-(多)羟基(C₂-C₆)烷氧基；

-氨基；

-5元或6元杂环烷基，优选吗啉基、哌嗪基、哌啶基或吡咯烷基(pyrolidino)，所述杂环烷基任选地被(C₁-C₄)烷基、优选甲基取代；

-5元或6元杂芳基、优选咪唑基，任选地被(C₁-C₄)烷基、优选甲基取代；

-被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，任选地至少携带：

羟基，

任选地被一个或两个任选地取代的C₁-C₃烷基取代的氨基，所述烷基可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选地取代的5元至7元杂环，所述杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，

季铵基团-N⁺R'R”R”',M^-，其中R'、R”和R”'，可以相同或不同，表示氢原子或C₁-C₄烷基，并且M^-表示阴离子抗衡离子，

或者，任选地阳离子的5元或6元杂芳基、优选咪唑鎓，任选地被(C₁-C₄)烷基、优选甲基取代；

-酰氨基(-N(R)-C(O)-R')，其中R基团是氢原子或任选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，并且R'基团是C₁-C₂烷基；

-氨基甲酰基((R)₂N-C(O)-)，其中R基团可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-烷基磺酰基氨基(R'-S(O)₂-N(R)-)，其中R基团表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基，并且基团R'表示C₁-C₄烷基或苯基；

-氨基磺酰基((R)₂N-S(O)₂-)，其中R基团可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-呈酸或盐化形式的羧基(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的)；

-氰基；

-硝基或亚硝基；

-多卤代烷基，优选三氟甲基；

·环状或杂环基或者芳基或杂芳基的非芳族部分也可以被一个或多个氧代基团取代；

·“烷基基团”是基于直链或支链的C₁-C₁₀、特别地C₁-C₈、更特别地C₁-C₆并且优选地C₁-C₄烃的基团；

·值的范围的极限值包括在所述范围内，特别在表述“在...与...之间”和“范围从...至...”中；

·表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”并且可以被其替换。

染色方法

如之前所指出的，氧化染色方法在所述角蛋白纤维上使用基底，所述基底包括涂覆有至少一个层的表面，所述层由染料组合物构成，所述染料组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

所述基底可以处于呈片材形式或呈另一种实现方式的元件的形式。

根据优选的实施例，所述基底是一种呈片材形式的元件。

所述呈片材形式的元件可以由以下各项制成：塑料材料，特别是热塑性塑料，纸，金属，尤其是铝，纺织物，非吸收性纤维的非纺织物，尤其是纤维素或其衍生物的非纺织物，或聚酰胺6,6。

优选地，所述呈片材形式的元件是以下各项的片材：塑料材料，尤其是热塑性塑料，或非吸收性纤维的非纺织材料，尤其是基于纤维素或其衍生物的非纺织物。

具体地，在染色方法中使用的呈片材形式的元件是一种塑料片材。

所述呈片材形式的元件可以由一种水溶性材料组成，这使得有可能例如通过洗涤头发去除它。

优选地，所述呈片材形式的元件包括一层水溶性材料和一层非水溶性材料(如铝箔)的组件。

所述基底可以被设计成能够围绕一绺头发闭合。在这种情况下，此种基底例如提供有一种紧固手段用于将其保持在此种状态下，例如靠近一个边缘布置的一种粘合剂或一种机械附接凹凸部(mechanical attachment relief)。

优选地，所述呈片材形式的元件具有范围为20g/m²至300g/m²并且甚至更优选范围为30g/m²至200g/m²的基础重量。

所述呈片材形式的元件尤其具有范围从40微米至1000微米的厚度，优选范围从40微米至400微米并且还更好地从60微米至200微米的厚度。

所述呈片材形式的元件可以是不透明的或透明的。优选地，所述呈片材形式的元件是透明的，这有利于其在头发上的定位，尤其当所希望的是在一绺头发或整头的头发上在精确的地方产生一种或多种图案时。换言之，呈片材形式的元件的透明度有利于所述染色方法的实施，尤其在产生着色的图案中，并且提高其精度。

在根据本发明的染色方法中使用的呈片材形式的元件优选是柔性且强力的。优选地，所述片材的强度大于300kPa(标准TAPPI-T403)。

优选地，所述呈片材形式的元件是防水的。具体地，所述元件的吸水率是通过COBB60测试测量的，所述测试对应于在接触持续60秒期间所述元件吸水的能力(其程序通过标准ISO 535,TAPPI-T411测量给出)。

因此，所述呈片材形式的元件吸收小于100g/m²并且优选小于40g/m²的水。

优选地，所述呈片材形式的元件是耐油性化合物的。因此，可以使用一种“食品”纸，即，纸和聚乙烯类型的聚合化合物的络合物或纸和石蜡的络合物，其能够充当对水和对油的屏障。

所述呈片材形式的元件可以任选地覆盖有一种粘合剂组合物的沉积物。这个粘合剂层使得有可能改进所述氧化染料对呈片材形式的元件的表面的粘附性。

根据优选实施例，所述呈片材形式的元件(包括涂覆有至少一个层的表面，所述层由染料组合物构成，所述染料组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂)可以覆盖有保护装置，所述保护装置用于保护所述元件的表面不受外部元件的影响。因此，所述呈片材形式的元件在其表面上包括一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂(其可以被保护层覆盖)。此种保护层使得有可能进一步最小化由湿度、光或大气中的氧气引起的所述氧化染料的损伤。

因此，呈片材形式的元件可以通过实施在纸涂漆技术(清油漆、丙烯酸清漆等)中使用的方法、并且特别是通过使用水基的或有机的丙烯酸类清漆组合物进行保护。

以此方式，所述呈片材形式的元件(包括涂覆有至少一个层的表面，所述层由染料组合物构成，所述染料组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂)可以在表面用一层丙烯酸类清漆进行保护。

换言之，所述呈片材形式的元件在其表面包括至少一个由染料组合物构成的层(所述染料组合物含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂以及一种或多种还原酮类型的有机还原剂)和一层丙烯酸类清漆，这两个层一个置于另一个之上。

每单位面积的所述丙烯酸清漆层的质量范围为从1g/m²至10g/m²并且更特别从2g/m²至5g/m²。

根据一个变体，所述呈片材形式的元件覆盖有一种可拆卸的保护片材。为此目的，将所述呈片材形式的元件的边缘和所述保护片材的边缘通过紧固手段(尤其粘合剂)粘合在一起，这可以经由任何类型的方法产生，尤其通过热密封。因此，确保了在保护片材与呈片材形式的元件之间的良好的结合。

有利地，所述保护片材是UV-不透明的以确保更好的保护。

根据另一个变体，所述呈片材形式的元件可以通过另一种保护手段(即密封包装)覆盖，所述保护手段限定所述元件以上的无氧空间(在真空下或在惰性气氛下)。

如之前所指出的，基底包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物也包含一种或多种氧化染料。

这些氧化染料可以选自一种或多种氧化显色碱,任选地结合有一种或多种成色剂。优选地，这些氧化染料包含至少一种氧化显色碱和至少一种成色剂。

通过举例的方式，这些氧化显色碱选自对-苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚以及杂环显色碱及其加成盐。

在对-苯二胺之中，可以提及的实例包括对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6-二乙基-对-苯二胺、2,5-二甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对-苯二胺、2-羟基甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N,N-(乙基-β-羟基乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。

在上文提及的对苯二胺之中，对苯二胺、对甲亚苯基二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、以及其与酸的加成盐是特别优选的。

在双苯基亚烷基二胺之中，可以提及的实例包括N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟基乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、及其加成盐。

在对-氨基苯酚之中，可以提及的实例包括对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚、以及4-氨基-2-氟苯酚、以及其与酸的加成盐。

在邻-氨基苯酚之中，可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、以及5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、及其加成盐。

在杂环显色碱之中，可以提及的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。

在吡啶衍生物之中，可以提及描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中的化合物，例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶以及3,4-二氨基吡啶、及其加成盐。

在本发明中有用的其他吡啶氧化显色碱是描述于例如专利申请FR 2 801 308中的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可以提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、及其加成盐。

在嘧啶衍生物之中，可以提及的为描述于例如专利DE 2359399、JP 88-169571、JP05-63124以及EP 0770375或专利申请WO 96/15765中的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐以及其互变异构形式，在存在互变异构平衡时。

在吡唑衍生物之中，可以提及的是描述于专利DE 3843892、DE 4133957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

将优选地使用4,5-二氨基吡唑并且甚至更优选地使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。

还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑酮，并且尤其是描述于专利申请FR-A-2 886 136中的那些，如以下化合物及其加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。

将优选使用的为2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

将优选使用的杂环显色碱包括4,5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

优选地，这些氧化显色碱选自对-苯二胺、1-甲基-2,5-二氨基苯、对-氨基苯酚、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸酯和2,3-二氨基二羟基吡唑啉酮二甲基磺酸盐(dimethosulfonate)、和其加成盐、以及其混合物。

所述成色剂有利地选自常规地用于染色角蛋白纤维的那些。

在这些成色剂之中，可以尤其提及间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-二苯酚、基于萘的成色剂以及杂环成色剂，以及还有其加成盐。

可以提及的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟基乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、及其混合物。

总体上，在本发明的上下文内可以使用的氧化显色碱以及成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐以及乙酸盐。

优选地，所述成色剂选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、1-β-羟乙基氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐、3-氨基苯酚、(5-N-羟乙基)氨基-邻甲苯酚、5-氨基-邻甲苯酚和1-β-羟乙基氧基-2,4-二氨基苯二盐酸盐、其加成盐、以及其混合物。

如之前所指出的，基底包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物也包含一种或多种硫醇化还原剂。

所述硫醇化还原剂可以选自包含一个或多个巯基(–SH)基团并且优选至少一个选自羧酸、胺、酰胺、酯和醇官能团及其混合物的其他官能团的有机化合物。

根据本发明的优选实施例，根据本发明使用的硫醇化还原剂选自具有式i-1的那些，以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体、及溶剂化物如水合物；和/或其混合物：

R-SH

i-1

在所述式i-1中：

·R表示：

-直链或支链的(C₁-C₈)烷基，优选(C₁-C₆)烷基，其任选地被取代，优选被一个或多个选自羧基C(O)OH、(二)(C₁-C₄)(烷基)氨基、羟基-OH、巯基-SH的基团取代；和/或任选地被一个或多个选自以下的杂原子或基团插入：-O-、-S-、-N(R”')-、C(O)或其组合，例如-O-C(O)-、-C(O)-O-、-N(R”')-C(O)-、或-C(O)-N(R”')-；其中R”'表示氢原子或(C₁-C₆)烷基、优选(C₁-C₄)烷基；或者

-(杂)芳基，其任选地尤其被一个或多个羟基、巯基或羧基取代。

根据本发明的具体实施例，所述硫醇化还原剂选自如前所定义的式i-1的那些，以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体、及溶剂化物如水合物；和/或其混合物，其中R表示直链或支链的(C₁-C₈)烷基、优选(C₁-C₆)烷基，

-其被一个或多个选自以下的基团取代：羧基C(O)OH、氨基、羟基-OH和巯基-SH；和/或

-其任选地被一个或多个选自以下的杂原子或基团插入：-O-、-N(R”')-、C(O)或其组合，如-O-C(O)-、-C(O)-O-、-N(R”')-C(O)-或-C(O)-N(R”')-，其中R”'表示氢原子或(C₁-C₆)烷基、优选(C₁-C₄)烷基。

更优选地，R表示直链或支链的、未被插入的(C₁-C₈)烷基、还更好地(C₁-C₆)烷基。

根据本发明的另一个具体实施例，所述硫醇化还原剂选自如前所定义的式i-1的那些，以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和其互变异构体、及溶剂化物如水合物；和/或其混合物，其中R表示：

-任选地被一个或多个羟基、巯基或羧基取代的苯基；或者

-5-至10-元、优选9-或10-元双环杂芳基，其包含1至4个选自O、S或N、优选N的杂原子，任选地被一个或多个羟基或巯基取代。

优选地，所述硫醇化还原剂选自巯基乙酸、硫代乳酸、半胱氨酸、半胱胺、高半胱氨酸、谷胱甘肽、硫代甘油、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、N-乙酰半胱氨酸、巯基乙酸或硫代乳酸的酯和酰胺，尤其是单巯基乙酸甘油酯；以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体、其互变异构体、以及溶剂化物如水合物；以及这些化合物的混合物。

优选地，所述硫醇化还原剂选自巯基乙酸、硫代乳酸、半胱胺以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、其光学异构体和互变异构体、以及溶剂化物如水合物，以及其混合物。还更优选地，所述硫醇化还原剂选自巯基乙酸、硫代乳酸及其混合物。

如之前所指出的，所述硫醇化还原剂可以尤其是以盐的形式使用，这些盐特别是碱金属盐(如钠盐和钾盐)、碱土金属盐(例如镁盐和钙盐)、铵盐、胺盐以及氨基醇盐。巯基乙酸铵可以因此用作巯基(thiol)。

如之前所指出的，基底包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物也包含一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

如本身已知的，术语“还原酮”表示包含与羰基-C(O)-相邻的烯二醇结构-(HO)C＝C(OH)-的化合物。

因此，根据本发明使用的还原酮类型的有机还原剂优选具有通式(IX)以及还有其盐；和/或其混合物：

在所述式中

R₁和R₂彼此独立地各自表示包含至少一个碳和/或氧原子的基团，R₁和R₂可能与所述式(IX)的化合物的三个碳原子形成环，所述环优选地是5元或6元的，所述环的另外的构成原子由碳和/或氧原子构成。

优选地，R₁和R₂与式(IX)的化合物的三个碳原子形成5元环，其另外的构成原子由碳和/或氧原子构成。

如之前所指出的，式(IX)的还原酮类型的有机还原剂可以呈酸形式，或者呈盐的形式(尤其是呈碱金属(如钠和钾)的盐或碱土金属(如钙和镁)的盐的形式)，或者呈酯的形式(尤其是C₈至C₃₀脂肪酸的酯的形式)。

优选地，式(IX)的还原酮类型的有机还原剂是内酯。

根据本发明的优选实施例，所述还原酮类型的有机还原剂选自还原酸、抗坏血酸、赤藻糖酸或异抗坏血酸、以及还有其盐，如钠盐或钾盐，抗坏血酸棕榈酸酯和/或其混合物。

更优选地，所述还原酮类型的有机还原剂选自抗坏血酸、赤藻糖酸、以及这些化合物的盐(尤其是钠或钾的盐)。

根据本发明的具体实施例，染料组合物中存在的硫醇化还原剂和还原酮类型的有机还原剂的总重量含量与染料组合物中存在的氧化染料的总重量含量的重量比为0.05至40、优选0.1至30、优选0.2至30。

染料组合物可以覆盖基底表面的全部或一部分。因此，基底表面可以完全地或部分地覆盖有由染料组合物构成的一个或若干个层。

优选地，将染料制剂组合物沉积在基底表面的一部分上并且表示图案，这些图案在与角蛋白纤维以及氧化水性组合物接触后将使得有可能在所述纤维上产生着色的图案。换言之，所述氧化染料以图案的形式沉积在所述基底的表面上。因此，基底表面包括以一种或多种特定的几何形式(被称为图案)安排的由染料组合物构成的一个或多个层，这些图案在与氧化水性组合物反应后导致在所述纤维上产生着色的图案。

所述图案可以具有任何形式，尤其几何形式。

因此，所述包含所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂的染料组合物存在于所述基底的表面的一部分上，并表现具有所需形式的图案。

所述基底在与带有所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂的面相反的面上可以包括所述所需图案的副本。在所述相反面上产生这些图案使得有可能指示以下位置，其中所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂可以然后沉积在所述基底的表面上。这种产生有利于其后将所述基底在角蛋白纤维上安放在所希望产生这种图案的位置上。

根据本发明的优选实施例，在沉积所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂之前，所述基底的表面包括一种或多种图案。换言之，在角蛋白纤维上所希望获得的这些图案可以预先产生(例如印刷)在旨在被预处理的所述基底的表面上。

根据本发明的另一个优选实施例，所述基底是透明的。

所述基底可以任选地包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物还包含一种或多种碱性试剂。换言之，所述染料组合物可以任选地包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、一种或多种还原酮类型的有机还原剂以及一种或多种碱性试剂。

这些碱性试剂可以选自碳酸盐，烷醇胺，如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺以及其衍生物，氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺，无机或有机氢氧化物，碱金属硅酸盐，如偏硅酸钠，氨基酸，优选地碱性氨基酸，如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸以及组氨酸，以及具有以下式(I)的化合物：

其中：

-W是任选地尤其被羟基或C₁-C₄烷基取代的二价(C₁-C₈)亚烷基，优选亚丙基；

-R_a、R_b、R_c和R_d可以是相同或不同的，表示氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

这些无机或有机氢氧化物优选地选自i)碱金属的氢氧化物，ii)碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，iii)过渡金属的氢氧化物，如来自第III、IV、V和VI族的金属的氢氧化物，iv)镧系元素或锕系元素的氢氧化物、季铵氢氧化物以及胍鎓氢氧化物。

所述氢氧化物可以原位形成，例如氢氧化胍，通过氢氧化钙与碳酸胍反应而形成。

具体地，所使用的碱性试剂是呈干燥状态的固体。

在本发明的第一变体中，所述碱性试剂在用于处理基底的表面的染料制剂组合物中使用之前是固体，并且优选选自碳酸盐、无机氢氧化物(如可溶的氢氧化钠或氢氧化钾)或硅酸盐。

在本发明的另一变体中，这些碱性试剂选自烷醇胺、特别是一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺。

所述基底可以任选地包括表面，所述表面涂覆有至少一个由染料组合物构成的层，所述染料组合物还包含一种或多种另外的抗氧化剂活性剂，所述抗氧化剂活性剂在用于染料制剂组合物中之前优选为固体，选自亚硫酸盐、亚硫酸氢盐如亚硫酸氢铵和碱金属或碱土金属亚硫酸氢盐如例如亚硫酸氢钠、亚磺酸盐。

所述染料组合物还可任选地包含一种或多种能够减慢氧化缩合反应的化合物，其选自δ-葡萄糖酸内酯、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾、葡萄糖酸钙、酒石酸氢钾、乙酸钠、山梨糖醇、酸如乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、磷酸和酒石酸。

所述染料组合物还可以任选地包含一种或多种有机溶剂。

可以提及的有机溶剂包括直链的或支链的并且优选饱和的包含2至6个碳原子的一元醇或二元醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇以及3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇以及丙二醇；芳香醇，如苯甲醇或苯乙醇；含有超过2个羟基官能团的多元醇，如丙三醇；多元醇醚，如乙二醇或丙二醇单甲醚、单乙醚、单丁醚；以及还有二乙二醇烷基醚，尤其是C₁-C₄烷基醚，如二乙二醇单乙醚或单丁醚。

所述基底可以任选地包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物还包含一种或多种活化剂或催化剂。具体地，所述基底还包含一种或多种金属盐的层，其含量相对于沉积在基底表面上之前的染料制剂组合物中存在的氧化染料的重量范围为1重量％至20重量％。

如之前所指出的，所述氧化染色方法使用含有一种或多种化学氧化剂的氧化水性组合物。

术语“化学氧化剂”意指除大气中的氧之外的氧化剂。

优选地，所述化学氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐，比如碱金属或碱土金属过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐，以及还有过酸及其前体。

甚至更优选地，所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化盐、过氧化脲或碱金属溴酸盐或铁氰化物。

此氧化剂有利地由过氧化氢、特别地呈水溶液(过氧化氢水溶液)形式构成，相对于所述氧化组合物，其浓度可以更具体地范围为按重量计从0.1％至50％、甚至更优选按重量计从0.5％至20％并且还更好地按重量计从1％至15％。

优选地，所述化学氧化剂选自过氧化氢和/或过氧化盐。

优选地，所述氧化水性组合物还含有一种或多种碱性试剂，尤其如前所述的碱性试剂。

在根据本发明的染色方法的过程中使用包含一种或多种碱性试剂的氧化水性组合物使得有可能尤其导致在经处理的角蛋白纤维上的增亮效果，这增强了用存在于所述基底表面上的氧化染料获得的所述图案的可见性。

这种使用特别有利于染成黑色或栗棕色头发。

所述氧化水性组合物还可包含一种或多种增稠剂或粘度调节剂，如羟烷基纤维素，例如羟乙基纤维素，尤其由以索引号Natrosol Plus 330出售。

所述氧化水性组合物还可以包含一种或多种着色剂如成色剂。

以这种方式，置于与这些角蛋白纤维接触，所述经预处理的基底以及含有一种或多种成色剂的氧化水性组合物将使得有可能产生不同的着色，鉴于存在于所述氧化组合物中的所述成色剂将能够与存在于所述基底上的所述氧化显色碱反应。

使用含有一种或多种成色剂的氧化水性组合物是有利的，因为它使得有可能通过改变所述氧化组合物的性质来限制使用的基底的数量，并同时增加关于颜色的有可能的结果。

使用含有一种或多种成色剂的氧化水性组合物由此使得有可能获得广泛范围的颜色。

根据本发明的优选实施例，所述氧化水性组合物还包含一种或多种碱性试剂和/或一种或多种着色剂，例如成色剂。

根据本发明的另一个优选实施例，氧化染色方法包括向角蛋白纤维施用如前所述的基底的步骤，然后是向角蛋白纤维施用包含一种或多种化学氧化剂的氧化水性组合物的步骤。

具体地，将角蛋白纤维置于带有所述氧化染料的基底表面上，即，置于其中所述基底的表面覆盖有至少一个由包含所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂的染料组合物构成的层的地方；并且然后将所述氧化水性组合物施用于所述纤维。这些氧化染料由此溶解，与所述氧化剂反应并且染色这些角蛋白纤维。

所述氧化水性组合物尤其使用施用器来施用，特别地用刷子或用手。

根据这个实施例，在施用所述氧化组合物后，如此处理过的头发绺可以用纸来保护以便保护尚未被处理的其他头发绺。

根据另一个实施例，所述氧化染色方法包括向角蛋白纤维施用如前所述的含有一种或多种化学氧化剂的氧化水性组合物的步骤，然后是向角蛋白纤维施用如前所定义的基底的步骤。

在此实施例中，在所述基底与所述氧化水性组合物之间的施用顺序相对于前一实施例因此是倒置的。

在此实施例中，将角蛋白纤维尤其置于支持物，如一张纸的上表面上，将氧化水性组合物施用于所述纤维上并且然后将如前所述的基底施用于所述纤维上。在所述基底的表面上存在的这些氧化染料由此溶解，与所述氧化剂反应并且染色这些被覆盖的角蛋白纤维。

根据此实施例，将如前所述的基底施用于用氧化水性组合物处理过的角蛋白纤维上，这样使得含有所述氧化染料的表面与这些纤维接触。

在下文中称为“反染色法”的这种染色方法具有最小化或者甚至消除在用于施用所述氧化组合物的施用器与源自所述基底的氧化染料之间产生的污染的问题的优点。

确切地，当首先将角蛋白纤维放置在如前所述的基底上时，用于施用氧化组合物的施用器于是与源自所述基底的氧化染料接触，这些氧化染料与这些化学氧化剂反应。一旦已经进行了施用，所述施用器由此含有氧化染料和所述氧化水性组合物二者，这具有以下后果：引起污染剩下的氧化水性组合物的风险以及增加损害其他角蛋白纤维的着色的风险。

特别地，当施用器是刷子时，其鬃毛含有已经与所述氧化组合物的氧化剂反应的氧化染料。因此，所述刷子可能损害剩下的氧化组合物，鉴于其鬃毛含有氧化染料。

所述反染色法由此使得有可能避免这种污染的问题，因为所述施用器没有与源自所述基底的氧化染料接触。由此，剩下的氧化水性组合物不被所述施用器污染并且损害着色的风险被最小化。

所述反染色法由此是特别有利的。

优选地，在所述反染色法中使用的氧化水性组合物还含有一种或多种碱性试剂。

可以将包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面的基底施用于这些角蛋白纤维上持续范围从5分钟至60分钟、并且优选范围从10分钟至30分钟的一段时间。

可以将所述氧化水性组合物施用于这些角蛋白纤维上持续范围从5分钟至60分钟、并且优选范围从10分钟至30分钟的一段时间。

如前所述的基底和氧化水性组合物可以在室温(25℃)下施用，任选升高所述温度，所述温度可以最高达60℃。

处理后，将这些人角蛋白纤维任选地用水冲洗、任选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗，然后将其干燥或静待干燥。

优选地，基底包括涂覆有至少一个由染料组合物构成的层的表面，所述染料组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、一种或多种还原酮类型的有机还原剂以及一种或多种碱性试剂，并且所述氧化水性组合物含有一种或多种化学氧化剂和任选地一种或多种碱性试剂。

用于生产基底的方法

本发明还涉及一种用于生产如先前定义的基底的方法，所述方法包括在基底的表面上沉积至少一种含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物的至少一个步骤；以及至少一个干燥所述基底的步骤。

应理解的是，出于本发明的目的，在用于生产基底的方法中使用的染料制剂组合物包含如先前针对染料组合物所述的一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

还应理解的是，出于本发明的目的，染料制剂组合物可以任选地包含如先前针对染料组合物中任选存在的化合物所述的一种或多种碱性试剂、一种或多种另外的抗氧化剂活性剂、一种或多种能够减慢氧化缩合反应的化合物、和/或一种或多种有机溶剂。

打算沉积在基底的表面上的染料制剂组合物在室温下可以是液体或呈粉状形式，优选在室温下是液体。

优选地，基底用至少一种含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、一种或多种还原酮类型的有机还原剂和一种或多种碱性试剂的染料制剂组合物预处理。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，如先前所述的氧化显色碱以及任选地成色剂可以有利地占按重量计0.01％至99％、优选地按重量计1％至50％并且还更好地按重量计5％至40％。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，如先前所述的硫醇化还原剂优选地以范围为按重量计0.5％至60％、优选地按重量计1％至50％、更特别地按重量计4％至45％并且还更好地按重量计10％至40％的总量存在。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，如先前所述的还原酮类型的有机还原剂优选地以范围为按重量计0.5％至50％、优选地按重量计1％至45％、更特别地按重量计4％至35％并且还更好地按重量计8％至30％的总量存在。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，所述碱性试剂可以优选地以范围为按重量计0.01％至20％的含量存在。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，所述另外的抗氧化剂活性剂可以优选地以范围为按重量计0.05％至1％的含量存在。

相对于在沉积在基底的表面上之前染料制剂组合物的总重量，所述能够减慢氧化缩合反应的化合物可以优选地以按重量计小于或等于2％、优选地按重量计小于或等于1％、甚至还更好地范围为按重量计0.05％至0.2％的含量存在。

所述包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物可以是水性的或无水的，优选是水性的。

当所述染料制剂组合物是水性的并且含有一种或多种碱性试剂时，所述染料制剂组合物的pH优选范围为7.5至13、还更好地8至12并且甚至还更好地8至11。

在基底的表面上存在的所述染料组合物可以任选地产生自用在一方面一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂，任选地在另一方面一种或多种碱性试剂，以及任选地如先前所述的一种或多种活性剂对基底进行连续处理。

优选地，如先前所述的用于生产基底的方法包括在基底的表面上沉积至少一种含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物的至少一个步骤；以及至少一个干燥所述基底的步骤；更优选地，在基底的表面上沉积的步骤包括通过印刷方法沉积所述染料制剂组合物。

换句话说，将所述染料组合物印刷在基底的表面上，也就是说，使用使得能够获得先前定义的基底的印刷方法。

根据此优选项，用于将所述染料组合物沉积到基底的表面上的印刷方法可以是丝网印刷方法、柔版印刷方法、胶版印刷方法、喷墨印刷方法或激光印刷方法。

优选地，通过丝网印刷或借助于喷墨打印机将至少一种如先前定义的染料制剂组合物施用到基底上。

更优选地，借助于喷墨打印机将如先前定义的染料制剂组合物印刷到基底的表面上。

当生产方法包括采用使用激光打印机的印刷方法时，则含有所述氧化染料、所述硫醇化还原剂、和所述还原酮类型的有机还原剂的所述染料制剂组合物是呈粉末形式。

优选地，用于生产基底的方法对应于用于印刷基底的方法，其中通过丝网印刷、柔版印刷、胶版印刷或喷墨印刷将至少一层如先前定义的染料制剂组合物施用到基底上。

有利地，在通过印刷的这个实施例中，基底是呈片材形式的元件。

这种优选的生产方法，对应于用于印刷基底的方法，在进行根据本发明的氧化染色方法之前，可以在发型设计沙龙自身中、尤其借助于喷墨打印机或激光打印机的存在进行。

可替代地，这种优选的方法还可以在发型设计沙龙之外进行并且如此使用者仅必须使用基底来染色头发。

在这种情况下，可以将预处理的基底供应至使用者以在头发上产生统一的着色和/或图案。

根据本发明的一个优选的实施例，用于生产基底的方法包括至少一个沉积步骤，所述沉积步骤包括将至少一种染料制剂组合物沉积到覆盖有粘合剂组合物层的基底的表面上。这个粘合剂层可以覆盖基底的全部或一部分。具体地，粘合剂层可以表示图案。

根据本发明的另一个优选的实施例，如先前所述的用于生产基底的方法包括至少一个沉积步骤，所述沉积步骤包括经由印刷方法将至少一种含有一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物部分地沉积到基底的表面上。

根据此另一个优选的实施例，将所述氧化染料、所述硫醇化还原剂、和所述还原酮类型的有机还原剂以一种或多种图案的形式沉积到基底的表面上。具体地，所述图案可以是正方形、圆形、卵形、椭圆形或三角形，呈填充图案的形式或围绕这些图案的线的形式。它们还可以是厚的或薄的、直线或曲线、交叉线、代表性字母、风格化的图画或几何图案。它们还可以是虚线或点。

根据本发明的一个实施例，用于生产基底的方法包括在基底的表面上沉积至少一种含有所述氧化染料、所述硫醇化还原剂、和所述还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物的至少一个步骤，然后是加热所述表面的步骤。优选地，将基底的表面部分加热以便在所述表面上产生一种或多种图案。

根据本发明的另一个实施例，用于生产基底的方法包括在基底的表面上沉积至少一种含有所述氧化染料、所述硫醇化还原剂、和所述还原酮类型的有机还原剂的染料制剂组合物的至少一个步骤，然后是在一些区域中除去或灭活全部或部分氧化染料的步骤。以此方式，这种方法可以导致在基底的表面上产生一种或多种图案。

在一些区域中除去全部或部分氧化染料的步骤可以借助于刮擦、用海绵揩擦、吹、抽吸或使用粘合剂表面或在希望除去氧化染料的位置被润湿的表面来进行。

在基底的表面上在一些区域中灭活全部或部分氧化染料的步骤可以借助于化学转化(例如氧化或还原)、或通过覆盖有保护性化合物来进行。

此外，用于生产基底的方法还可以包括以下步骤，所述步骤包括施用淀粉膜以便增强基底的坚固性并且改善氧化染料在基底的表面上的沉积。

所述淀粉膜可以是薄的，大约2g/m²，或厚的，大约70g/m²。

一旦所述染料制剂组合物已经沉积在基底的表面上，则将基底干燥。

按照生产方法如此预处理的基底优选地在范围为5分钟至120分钟、优选地5分钟至90分钟、更优选地1分钟至60分钟并且还更好地5分钟至60分钟的时间段内干燥。

优选地，干燥所述基底的步骤包括使所述基底在露天干燥。

一旦已经制备了基底，所述基底包括表面，所述表面涂覆有至少一个层，所述至少一个层由包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂的染料组合物构成。

出于本发明的目的，所述染料组合物具有相对于所述染料组合物的总重量按重量计小于20％、优选地按重量计小于或等于15％、更优选地按重量计小于或等于10％的总水含量。

如先前所述的氧化显色碱以及任选地成色剂可以有利地占相对于所述染料组合物的总重量按重量计0.01％至99％、优选地按重量计1％至50％并且还更好地按重量计5％至40％。

优选地，所述染料组合物包含相对于所述染料组合物的总重量范围为按重量计0.01％至99％、优选地按重量计1％至50％并且还更好地按重量计5％至40％的含量的如先前所述的一种或多种氧化染料。

如先前所述的硫醇化还原剂优选地以相对于所述染料组合物的总重量范围为按重量计0.5％至60％、优选地按重量计1％至50％、更特别地按重量计4％至45％并且还更好地按重量计10％至40％的总量存在。

如先前所述的还原酮类型的有机还原剂优选地以相对于所述染料组合物的总重量范围为按重量计0.5％至50％、优选地按重量计1％至45％、更特别地按重量计4％至35％并且还更好地按重量计8％至30％的总量存在。

如先前所述的碱性试剂可以优选地以相对于所述染料组合物的总重量范围为按重量计0.01％至20％的含量存在。

所述另外的抗氧化剂活性剂可以优选地以相对于所述染料组合物的总重量范围为按重量计0.5％至10％的含量存在。

如先前所述的能够减慢氧化缩合反应的化合物可以优选地以相对于所述染料组合物的总重量按重量计小于或等于10％、优选地按重量计小于或等于5％、甚至还更好地范围为按重量计0.5％至2％的含量存在。

本发明还涉及一种如先前所述的呈片材形式的元件，所述元件在其表面通过染料制剂组合物进行了预处理，所述染料制剂组合物包含如先前所述的一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

因此，所述呈片材形式的元件在其表面被一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂全部或部分覆盖。

所述呈片材形式的元件在其表面包含一种或多种氧化染料、一种或多种硫醇化还原剂、和一种或多种还原酮类型的有机还原剂。

特别地，已经将所述氧化染料、所述硫醇化还原剂和所述还原酮类型的有机还原剂印刷在所述呈片材形式的元件上。

所述呈片材形式的元件可以由非织造纤维材料、尤其是由纤维素或其衍生物制成的非织造物制成。具体地，所述呈片材形式的元件可以是牛皮纸类型的纸，所述纸具有良好印刷和产生精确图案的优点。确切地，在角蛋白纤维上获得的着色的图案不在氧化水性组合物的施用之后流动。

所述呈片材形式的元件可以是塑料材料片材，所述塑料材料片材尤其具有使着色力很好的优点，这使得能够产生其着色是强烈的图案。此外，所述塑料材料片材不吸收存在于氧化水性组合物中的水，这使得能够避免在所述组合物的施用期间在角蛋白纤维之下产生干燥区域。

根据第一有利的实施例，所述呈片材形式的元件是塑料片材，所述塑料片材覆盖有纸薄层，特别是具有小于50μm并且更优选地小于30μm的厚度，如卷烟纸或在水存在下可以分解的纸层(如卫生纸)，或亲水材料(优选溶解的，如纤维素或亲水二氧化硅)的薄层，优选具有范围为5至200μm的厚度。

根据这个实施例，所述薄纸层允许快速干燥，并且防止着色在氧化水性组合物的施用之后流动。此外，位于薄纸下方的纸层，由于其低厚度，吸收很少或不吸收源自所述呈片材形式的元件的氧化染料。由此，通过所述薄纸层在角蛋白纤维上很好地给予着色，这尤其产生清晰的着色图案。此外，根据这个实施例的所述呈片材形式的元件使得能够最小化在角蛋白纤维之下的干燥区域。

当使用由纸层形成的支撑物时，所述支撑物是优选地少量吸收性的或非吸收性的，覆盖有能够在与水接触时降解的纸层：

可降解纸层(可能范围为10至200μm的厚度)允许快速干燥并且防止着色在氧化水性组合物的施用之后流动。此外，位于可降解纸下方的纸层，由于其低厚度，吸收很少或不吸收源自所述呈片材形式的元件的氧化染料。由此，通过所述薄纸层在角蛋白纤维上很好地给予着色，这尤其产生清晰的着色图案。此外，根据这个实施例的所述呈片材形式的元件使得能够最小化在角蛋白纤维之下的干燥区域。

在使用由亲水材料层形成的支撑物的情况下：

所述亲水材料层典型地是5至200μm厚，这允许快速干燥并且防止着色在氧化水性组合物的施用之后流动。这尤其产生清晰的着色图案。

根据第二有利的实施例，所述呈片材形式的元件是微蜂窝状(microalveolar)片材，即，穿有孔的片材，所述孔通过塑料材料彼此间隔开。因此，氧化水性组合物变得被容纳在基底的孔中，这将使得能够在氧化水性组合物的施用之后在角蛋白纤维上更好地给予染色的能力。

所述孔位于所述呈片材形式的元件的表面，在所述片材厚度的范围为10％至90％的厚度内。

根据这个实施例，所述呈片材形式的元件还具有以下优点：良好地印刷、更好地给予尤其产生强着色图案的着色、不过度地吸收源自氧化水性组合物的水以及最小化着色流动的风险，这在角蛋白纤维上产生精确着色的图案。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。

实施例

用于处理根据本发明的基底的表面的染料制剂组合物C1是由在下表中示出的成分制备的，其量以活性材料(AM)的重量百分比表示。

基底S1的制备：

使用HandCoater(由RK PrintCoat仪器公司(RK PrintCoat Instruments Ltd.)出售，K-HandCoater系列，索引号为“黄色”)将840mg的组合物C1均匀地施用在20×10cm的羊皮纸类型的基底上。因此，在干燥之前，染料制剂组合物C1的沉积量是4.2mg/cm²。

然后干燥基底S1。一旦基底S1干燥，在基底S1的表面上由干燥组合物C1构成的层将具有以下成分量(以活性材料的重量百分比表示)：

成分	量(％AM)
		2,5-甲苯二胺	20
4-(2-羟基乙氧基)-1,3-苯二胺二盐酸盐	40
		(C14/C16)烷基羟乙基纤维素	5
异抗坏血酸	15
		硫代乳酸	20

氧化组合物的制备：

氧化组合物是氧化剂Crème L'Oréal“2”30V，相当于9体积的过氧化氢。

实施例1：

制备第一基底S1，然后根据以下氧化染色方法使用：

1)将1.5g含有90％白发的灰发沉积在基底S1的用染料制剂组合物C1处理的表面上；然后

2)将氧化组合物施用到沉积在SC1上的发绺上，然后

3)使发绺静置30分钟，以及最后

4)冲洗发绺，用洗发剂洗涤并用水冲洗。

制备第二基底S1，然后将其置于袋中，置于真空下，以及最后通过用氩气填充置于惰性气氛下。

然后将袋在大气压和环境温度下储存6周。

然后打开袋，并根据与以上所述相同的氧化染色方法使用这个第二基底S1。

在干燥发绺之后，观察到用第一或第二基底S1处理的发绺具有强烈的深蓝色，这被判断为是令人满意的。

实施例2：

制备14种不同的染料组合物CT1至CT14，每种染料组合物包含2,5-甲苯二胺，4-(2-羟基乙氧基)-1,3-苯二胺二盐酸盐，(C14/C16)烷基羟乙基纤维素，水，和一种或多种选自异抗坏血酸、硫代乳酸、亚硫酸氢钠、乙二胺四乙酸(EDTA)及其混合物的化合物。

使用HandCoater(由RK PrintCoat仪器公司出售，K-HandCoater系列，索引号为“黄色”)将840mg的每种染料制剂组合物CT1至CT14均匀地施用在不同的20×10cm的羊皮纸类型的基底上。因此，在干燥之前，每种染料制剂组合物CT1至CT14的沉积量是4.2mg/cm²。

换句话说，每个基底用单一的染料制剂组合物在其表面进行处理。

然后干燥以此方式制备的14种基底，然后彼此独立地置于袋中，置于真空下，以及最后通过用氩气填充置于惰性气氛下。

然后将14个袋在大气压和环境温度下储存4周。

然后在刚刚打开袋后和打开后3天评估14种基底的保存。

下表中整理了由干染料组合物CT1至CT14构成的层中存在的成分的量(以活性材料的重量百分比表示)，以及还有14种基底的稳定性评估结果：

将基底对大气氧的稳定性的评估如下进行评级：

++：打开袋时和打开后3天基底令人满意

+：打开袋时基底令人满意

-：打开袋时基底不令人满意

--：打开袋时基底特别不令人满意

观察到，与在本发明之外的基底相比，根据本发明的基底具有随时间的推移对大气氧更好的稳定性。

实施例3：

生产含有方孔1cm×1cm的塑料掩模，形成方格板(chequerboard)。

用组合物C1和对比组合物CT5至CT14进行与实施例1中相同的测试。

使用HandCoater(由RK PrintCoat仪器公司出售，K-HandCoater系列，索引号为“黄色”)将组合物施用在羊皮纸类型的基底上(实际上覆盖了整个片材)。整个片材的沉积量是660mg，即覆盖片材的正方形的沉积量为6.6mg/cm²。

观察到，在使用在本发明之外的组合物的测试和其中在储存一个月后打开袋的情况下，性能是不可接受的。在使用组合物C1的测试的情况下，在储存一个月后打开袋的测试的结果与使用新鲜生产的片材获得的结果相同。