阅读说明：本技术 一种异构化油的分离方法 (Method for separating isomerized oil ) 是由 邢华斌 王青菊 崔希利 于 2020-05-08 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种异构化油的分离方法,所述异构化油含有C5-C8的低辛烷值烷烃和高辛烷值烷烃,所述低辛烷值烷烃包括正构烷烃、单支链烷烃中的至少一种,所述高辛烷值烷烃包括多支链烷烃；所述分离方法为以具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料为分离吸附剂,将所述分离吸附剂与所述异构化油接触,实现所述低辛烷值烷烃和高辛烷值烷烃的选择性吸附分离；所述含氟阴离子杂化多孔材料的结构通式为M-L1-A或M-L2-A,其中：M为金属离子,选自Cu<Sup>2+</Sup>、Zn<Sup>2+</Sup>、Co<Sup>2+</Sup>或Ni<Sup>2+</Sup>；A为无机含氟阴离子,选自SnF<Sub>6</Sub><Sup>2-</Sup>、ZrF<Sub>6</Sub><Sup>2-</Sup>、GeF<Sub>6</Sub><Sup>2-</Sup>、SiF<Sub>6</Sub><Sup>2-</Sup>或TiF<Sub>6</Sub><Sup>2-</Sup>；L1为有机配体1,2-二吡啶乙炔；L2为有机配体4,4’-联吡啶。(The invention discloses a separation method of an isomerized oil, which contains C5-C8 low-octane alkane and high-octane alkane, wherein the low-octane alkane comprises at least one of normal alkane and single-branch alkane, and the high-octane alkane comprises multi-branch alkane; the separation method is to use a fluoride-containing anion hybrid porous material with a flexible function as a separation adsorbent, and the separation adsorbent is contacted with the isomerized oil to realize selective adsorption separation of the low-octane alkane and the high-octane alkane; the structural general formula of the fluorine-containing anion hybrid porous material is M-L1-A or M-L2-A, wherein: m is a metal ion selected from Cu 2+ 、Zn 2+ 、Co 2+ Or Ni 2+ (ii) a A is an inorganic fluorine-containing anion selected from SnF 6 2‑ 、ZrF 6 2‑ 、GeF 6 2‑ 、SiF 6 2‑ Or TiF 6 2‑ (ii) a L1 is an organic ligand 1, 2-dipyridyl acetylene; l2 is an organic ligand 4, 4' -bipyridine.)

一种异构化油的分离方法

技术领域

本发明涉及化学工程技术领域，具体涉及一种异构化油的分离方法。

背景技术

环境问题的日趋严重对汽油质量提出了越来越高的要求，清洁汽油的生产需要低硫、低烯烃并且辛烷值较高的调和组分。目前，异构化油是一种低硫、无烯烃、无芳烃的环境友好产品，是优良的清洁汽油调和组分，通常在车用汽油中异构化油占5％～10％。异构化油主要由C5-C8的正构烷烃、单支链烷烃和多支链烷烃组成的混合物，其中多支链的烷烃不仅具有较高的辛烷值，且燃烧比较完全，作为未来汽油升级的“终极调和组分”，单支链烷烃和正构烷烃的辛烷值较低，需要将其从混合油中分离出来，从而进一步提高油品的辛烷值。

目前，工业上主要通过低温精馏的方式分离异构化油，即通过异构化油组成中烷烃沸点的差异将高辛烷值的多支链烷烃与低辛烷值的正构或者单支链烷烃分离，从而提高汽油辛烷值。然而，异构化油各组分的相对挥发度较小、物理性质相似，使得传统分离方式具有能耗高、成本高、工艺复杂等不足，极大地限制了它们的工业应用。因此，亟需开发高效、节能的分离技术，实现异构化油的分离。

吸附分离是一种高效节能的分离技术，其能耗低、操作简单，正在逐步替代传统的低温精馏技术。该技术的关键是开发兼具高容量和高选择性的吸附剂材料。现有异构化油分离的吸附剂材料主要是沸石分子筛，存在容量低、扩散传质慢、再生能耗高等不足，如专利CN105080475A。并且难以实现支链异构尺寸相差极小的异构体之间的选择性分离，无法应对新型产业和技术需求，严重影响了它们的工业应用价值，如专利US4709116A，5A分子筛可选择性地吸附异构化油中的分子尺寸较小的正构烷烃，可在一定程度上提升油品的辛烷值，但5A分子筛无法将多支链烷烃和单支链烷烃异构体予以分离，无法得到目前产业急需的辛烷值最高的高纯多支链烷烃，因此，油品辛烷值的进一步提高受到限制。

近年来，较多研究者考察了金属有机框架材料对异构化油烷烃的分离性能。例如，一种具有三角形孔结构的金属有机框架材料Fe(BDP)₃可实现异构化油中C6烷烃同分异构体的分离，基于单支链和双支链烷烃与框架作用力的差异，实现了单双支链异构体的分离，但分离选择性仅为1.2(Science,2013,340(6135):960-964)。又如，金属有机框架材料Ca(H₂tcpb)通过温度诱导的构型改变，可实现异构化油中C6烷烃的单双支链烷的分离，但吸附温度高(120℃)且容量低(1.2mmol/g)(Energy&Environment Science,2018,234,6135)。

因此开发兼具高容量和高选择性，且再生能耗低的吸附剂材料实现异构化油的高效分离仍然具有较大挑战。

发明内容

针对本领域存在的不足之处，本发明提供了一种异构化油的分离方法，旨在提高汽油的辛烷值。具体地，本发明可从含有正构烷烃、单支链烷烃、多支链烷烃(支链数不小于2)的C5-C8异构化油中吸附分离出低辛烷值的烷烃，以获得高纯度的高辛烷值的多支链烷烃，从而高效地提升汽油辛烷值。本发明还可从含有2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷异构化油中吸附分离出高辛烷值的2,3-二甲基丁烷，脱附即可获得高纯度的最高辛烷值的双支链烷烃2,3-二甲基丁烷，进一步提升汽油的辛烷值。

一种异构化油的分离方法，所述异构化油含有C5-C8的低辛烷值烷烃和高辛烷值烷烃，所述低辛烷值烷烃包括正构烷烃、单支链烷烃中的至少一种，所述高辛烷值烷烃包括多支链烷烃；

所述分离方法为以具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料为分离吸附剂，将所述分离吸附剂与所述异构化油接触，实现所述低辛烷值烷烃和高辛烷值烷烃的选择性吸附分离；

所述含氟阴离子杂化多孔材料的结构通式为M-L1-A或M-L2-A，其中：

M为金属离子，选自Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺或Ni²⁺；

A为无机含氟阴离子，选自SnF₆ ^2-、ZrF₆ ^2-、GeF₆ ^2-、SiF₆ ^2-或TiF₆ ^2-；

L1为有机配体1,2-二吡啶乙炔(C₁₂H₈N₂)，结构式为

L2为有机配体4,4’-联吡啶(C₁₀H₈N₂)，结构式为

本发明以所述具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料作为吸附剂，与含有正构烷烃、单支链烷烃和多支链烷烃的C5-C8异构化油接触，对低辛烷值的单支链烷烃和正构烷烃进行选择性识别捕获，而排阻高辛烷值的多支链烷烃，实现异构化油的高效分离。

所述正构烷烃为正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷中的至少一种；

所述单支链烷烃包括2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷中的至少一种；

所述多支链烷烃包括2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,2,3-三甲基丁烷中、2,2-二甲基己烷和2,3-二甲基己烷中的至少一种。

具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料可采用固相研磨法、界面慢扩散法、溶剂热法、室温共沉淀法中的任意一种合成。制备方法本身为现有技术。

所述的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料由于其配体具有一定的柔性，表现出对低辛烷值的正构烷烃和单支链烷烃响应，因此可精准地识别正构烷烃和单支链烷烃气体分子，将其吸附。而合适的孔径可有效地将大尺寸的多支链烷烃排阻，从而实现气体分离。

所述的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料的三维结构如下式(I)或(II)所示：

所述L1和L2中的吡啶环具有一定的柔性，可发生转动。

本发明通过调节无机含氟阴离子和金属离子种类实现具有柔性功能含氟阴离子杂化多孔材料孔径的精准调控。本发明研究发现，阴离子作用位点可选择性与不同的C5-C8烷烃分子作用形成氢键，实现C5-C8烷烃同分异构体分子的高效分离。有机配体上的吡啶环具有一定的柔性，表现出对低辛烷值的正构烷烃和单支链烷烃响应，发生诱导旋转，因此可精准地识别正构烷烃和单支链烷烃气体分子，将其吸附。且由于孔道表面分布高密度的含氟阴离子，对被吸附的分子表现出强相互作用，保证了低辛烷值的烷烃分子的吸附容量。而合适的孔径使得尺寸较大的多支链烷烃分子被阻挡在孔道外，从而可获得辛烷值最高的高纯多支链烷烃。因此，该类多孔材料兼具非常高的低辛烷值烷烃的吸附容量和吸附分离选择性，且再生能耗低，作为异构化油分离领域的吸附剂具有非常好的应用前景。

由所述无机含氟阴离子A、金属离子M以及有机配体1,2-二吡啶乙炔(C₁₂H₈N₂)通过配位键构建而成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料的结构单元如图1所示，具有一维管道式孔结构，其中为无机阴离子，为金属离子，为有机配体1,2-二吡啶乙炔(C₁₂H₈N₂)。

由所述无机含氟阴离子A、金属离子M以及有机配体4,4’-联吡啶(C₁₀H₈N₂)通过配位键构建而成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料的结构单元如图2所示。

在一优选例中，所述的无机含氟阴离子为SnF₆ ^2-、有机配体为1,2-二吡啶乙炔、金属离子为Cu²⁺，组成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料为SnFSIX-2-Cu-i。SnFSIX-2-Cu-i在16kPa、298K条件下对正己烷和2-甲基戊烷/3-甲基戊烷的吸附容量分别高达2.2mmol/g和1.0mmol/g，而对双支链丁烷几乎不吸附，可从C6混合烷烃中分离出辛烷值高达94-105的油品。

所述的C6混合烷烃中各组分的摩尔百分比可为1％～99％。此气体组成下可分离得到辛烷值高达105的油品。

所述的异构化油的分离方法，吸附温度优选为-30～100℃，进一步优选为15～45℃，吸附压力优选为0～10bar，进一步优选为0.5～2bar。

作为优选，所述的异构化油的分离方法，在选择性吸附分离结束后，将所述分离吸附剂进行脱附解吸，实现所述分离吸附剂的再生，同时得到高纯被吸附组分；

所述脱附解吸的温度优选为0～160℃，进一步优选为25～50℃，压力优选为0～1bar，进一步优选为0～0.2bar。

所述的异构化油的分离方法可以为固定床吸附分离工艺。具体地，将C5-C8异构化油混合蒸汽或者混合液体，通入装有吸附剂的吸附柱中，低辛烷值的烷烃被吸附剂吸附，高辛烷值的烷烃穿透吸附柱，吸附柱出口可获得高辛烷值的油品。脱附可以采用通过惰性气体吹扫、升温解吸、真空解吸、烷烃置换等方法，将被吸附组分从吸附剂中解吸脱附，使吸附柱再生，所述的吸附剂为所述具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料。

本发明还提供了一种2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的分离方法，以所述具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料为分离吸附剂，将所述分离吸附剂与含2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的混合物接触，实现2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的选择性吸附分离。

将所述具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料与含有2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的异构化油接触，对2,3-二甲基丁烷进行选择性识别捕获，而排阻2,2-二甲基丁烷，实现异构化油的高效分离。

所述含2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的混合物中各组分的摩尔百分比可为1％～99％。此混合组成下可分离得到辛烷值高达105的油品。

所述的2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的分离方法，吸附温度优选为-30～100℃，进一步优选为15～45℃，吸附压力优选为0～10bar，进一步优选为0.5～2bar。

作为优选，所述的2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的分离方法，在选择性吸附分离结束后，将所述分离吸附剂进行脱附解吸，实现所述分离吸附剂的再生，同时得到高纯被吸附组分；

所述脱附解吸的温度优选为0～160℃，进一步优选为25～50℃，压力优选为0～1bar，进一步优选为0～0.2bar。

在一优选例中，所述的无机含氟阴离子为SiF₆ ^2-、有机配体为4,4’-联吡啶、金属离子为Cu²⁺，组成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料为SiFSIX-1-Cu。SiFSIX-1-Cu在16kPa、298K条件下对2,3-二甲基丁烷的吸附容量高达4.2mmol/g，而对2,2-二甲基丁烷几乎不吸附，可从C6双支链混合烷烃中分离出辛烷值高达105的油品。

本发明还提供了所述的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料在选择性吸附C5-C8的低辛烷值烷烃中的应用，所述低辛烷值烷烃为正构烷烃和/或单支链烷烃。

本发明还提供了所述的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料在选择性吸附2,3-二甲基丁烷中的应用。

本发明与现有技术相比，主要优点包括：

(1)提供一种具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料吸附分离异构化油的方法，通过精准调控阴离子杂化多孔材料孔径，能将异构化油中低辛烷值的正构烷烃和单支链烷烃分离，而对高辛烷值的双支链烷烃进行排阻，从而提高汽油的辛烷值。

(2)提供一种具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料吸附分离异构化油的方法，可从含有2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷异构化油中分离出高辛烷值的2,3-二甲基丁烷，脱附即可获得最高辛烷值的双支链烷烃，进一步提升汽油的辛烷值。

(3)本发明所采用的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料与常规吸附剂相比，具有孔结构可调、结构柔性、与吸附质分子作用力可调等优点，同时兼具高吸附容量和高分离选择性。

(4)本发明所述的阴离子杂化多孔材料吸附剂制备方法简单，且再生能耗低，25℃下即可再生循环使用，而相同条件下常规吸附剂5A分子筛再生温度高达200℃。

(5)本方法可得到高辛烷值的油品，最高可达105。

(6)本发明提供分离方法与萃取精馏和精密精馏技术相比，具有能耗低，设备投资小等突出优点，适宜工业化。

附图说明

图1为由无机含氟阴离子A、金属离子M以及有机配体1,2-二吡啶乙炔(C₁₂H₈N₂)通过配位键构建而成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料的结构单元示意图；

图2为由无机含氟阴离子A、金属离子M以及有机配体4,4’-联吡啶(C₁₀H₈N₂)通过配位键构建而成的具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料的结构单元示意图；

图3为实施例1所得阴离子杂化多孔材料SnFSIX-2-Cu-i在298K下对正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的吸附等温线；

图4为实施例1所得阴离子杂化多孔材料SiFSIX-2-Cu-i在298K时对正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的吸附等温线；

图5为实施例1所得阴离子杂化多孔材料SnFSIX-2-Cu-i在298K时对正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷混合气的穿透曲线；

图6为实施例7所得阴离子杂化多孔材料SiFSIX-1-Cu在298K时对2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的吸附等温线；

图7为实施例7所得阴离子杂化多孔材料SiFSIX-1-Cu在298K时对2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷混合气的穿透曲线。

具体实施方式

下面结合附图及具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。

实施例1

将1mmol Cu(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂SnF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料SnFSIX-2-Cu-i。

测量SnFSIX-2-Cu-i材料在298K下对正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的单组分的吸附等温线，结果如图3所示。

将所得SnFSIX-2-Cu-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，穿透曲线如图5所示，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例2

将1mmol ZnZrF₆溶于10mL甲醇，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合室温搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料ZrFSIX-2-Zn-i。

将所得ZrFSIX-2-Zn-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1:1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例3

将1mmol CuZrF₆溶于10mL甲醇，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合室温搅拌24h，所得料浆抽滤后在室温下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料ZrFSIX-2-Cu-i。

将所得ZrFSIX-2-Cu-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷和2,2二甲基戊烷(摩尔比1:1:1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,2二甲基戊烷。当正庚烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例4

将1mmol Cu(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂SiF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌12h，所得料浆抽滤后80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料SiFSIX-2-Cu-i。

测量SiFSIX-2-Cu-i材料在298K下对正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的单组分的吸附等温线，结果如图4所示。

将所得SiFSIX-2-Cu-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例5

将1mmol Cu(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂GeF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌12h，所得料浆抽滤后80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料GeFSIX-2-Cu-i。

将所得GeFSIX-2-Cu-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正戊烷、2-甲基己烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基己烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷和2,2-二甲基戊烷(摩尔比1:1:1:1:1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷和2,2-二甲基戊烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例6

将1mmol Cu(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂TiF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌12h，所得料浆抽滤后80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料TiFSIX-2-Cu-i。

将所得TiFSIX-2-Cu-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正戊烷、2-甲基己烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、正庚烷烃、3-甲基己烷、2,2-二甲基戊烷、2-甲基庚烷烃和2,2,3-三甲基戊烷(摩尔比1:1:1:1:1:1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷、2,2-二甲基戊烷和2,2,3-三甲基戊烷。当正庚烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例7

将1mmol Ni(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂TiF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌12h，所得料浆抽滤后80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料TiFSIX-2-Ni-i。

将所得TiFSIX-2-Ni-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例8

将1mmol Co(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂GeF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌12h，所得料浆抽滤后80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料GeFSIX-2-Co-i。

将所得GeFSIX-2-Co-i填装入5cm吸附柱中，25℃下将正戊烷、2-甲基己烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、正庚烷烃、3-甲基己烷、2,2-二甲基戊烷、2-甲基庚烷烃和2,2,3-三甲基戊烷(摩尔比1:1:1:1:1:1:1:1:1:1)混合蒸气以2mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷、2,2-二甲基戊烷和2,2,3-三甲基戊烷。当正庚烷穿透时，停止吸附。后切换氮气室温吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例9

将1.12mmol Cu(BF₄)₂、1.12mmol(NH₄)₂SiF₆溶于20mL水，将2.24mmol的4,4’-联吡啶溶于40mL乙二醇，两者混合65℃搅拌1h，所得料浆抽滤后65℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料SiFSIX-1-Cu。

测量SiFSIX-1-Cu材料在298K下对2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷的单组分的吸附等温线，结果如图6所示。

将所得SiFSIX-1-Cu填装入5cm吸附柱中，25℃下将2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1)混合蒸气以4mL/min通入吸附柱，穿透曲线如图7所示，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷。当2,3-二甲基丁烷穿透时，停止吸附。后切换氮气65℃吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

SiFSIX-1-Cu材料在298K时对2，2-二甲基丁烷和2，3-二甲基丁烷混合气的穿透曲线如7所示。

实施例10

将1.12mmol Cu(BF₄)₂、1.12mmol(NH₄)₂GeF₆溶于20mL水，将2.24mmol的4,4’-联吡啶溶于40mL乙二醇，两者混合65℃搅拌1h，所得料浆抽滤后65℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料GeFSIX-1-Cu。

将所得GeFSIX-1-Cu填装入5cm吸附柱中，25℃下将2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1)混合蒸气以4mL/min通入吸附柱，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷。当2,3-二甲基丁烷穿透时，停止吸附。后切换氮气65℃吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用。

实施例11

将1.12mmol NiSiF₆溶于20mL甲醇中，将2.24mmol的4,4’-联吡啶溶于40mL乙二醇，两者混合65℃搅拌24h，所得料浆抽滤后65℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料SiFSIX-1-Ni。

将所得SiFSIX-1-Ni填装入5cm吸附柱中，25℃下将2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1)混合蒸气以4mL/min通入吸附柱，穿透曲线如图7所示，流出气体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷。当2,3-二甲基丁烷穿透时，停止吸附。后切换氮气65℃吹扫吸附柱，流速为3.0mL/min，吸附柱可循环使用

实施例12

将1mmol Cu(BF₄)₂、1mmol(NH₄)₂SnF₆溶于10mL水，将1.5mmol的1,2-二吡啶乙炔溶于10mL甲醇，两者混合80℃搅拌24h，所得料浆抽滤后在80℃下抽真空条件下活化24h，得到具有柔性功能的含氟阴离子杂化多孔材料SnFSIX-2-Cu-i。

将所得SnFSIX-2-Cu-i填装入15cm吸附柱中，25℃下将正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷(摩尔比1:1:1:1:1)混合液体以一定比例溶于异辛烷中，以2mL/min通入吸附柱，流出液体中可获得高纯度2,2-二甲基丁烷和2,3-二甲基丁烷。当正己烷穿透时，停止吸附。后切换甲醇作为流动相室温清洗吸附柱，流速为10.0mL/min，吸附柱可循环使用。

此外应理解，在阅读了本发明的上述描述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。