具体实施方式

以下，对本发明进行更详细的说明。但是，下述实施方案仅仅是用于详细说明本发明的一个参考，本发明并不限定于此，本发明可以实现为各种形态。

此外，除非另有定义，否则所有技术术语和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员所通常理解的含义相同的含义。本发明的说明书中使用的术语仅用于有效地描述特定的具体实施方案，并不用于限制本发明。

此外，除非另有说明，否则说明书和权利要求书中使用的单数形式还包括复数形式。

此外，除非另有特别相反的说明，否则描述某部分“包含”或“包括”某构成要素时，表示还可以包含其它构成要素，而不是排除其它构成要素。

本发明中“膜”是将所述“聚酰胺酰亚胺基树脂溶液”涂布在基材上并进行干燥、剥离而获得的，其可以是被拉伸或未被拉伸的。

以下，对本发明进行说明。

本发明的发明人为了解决所述技术问题而进行许多研究的结果，惊奇地发现利用具有氯酰基的二元酸有机化合物制备聚酰胺酰亚胺的情况下，在最终膜中的氯含量为5-30ppm的范围时，可以提供一种如下的膜，所述膜的黄色指数低，并且即使长期暴露在紫外线下，黄变的发生也少，并且具有机械物理性能和透明性均优异的物理性能，从而完成了本发明。

本发明中，只要黄变的发生少，具体地，只要满足黄色指数的变化量△YI为5以下的物理性能，则其组成和制备方法不受限制，所述黄色指数的变化量是如下测量的，即将在40℃下以0.55W/m²照射340nm的UVA 20小时后阻断4小时的过程重复3次，并根据ASTM E313测量，但以获得上述物理性能的一个方法为例，惊奇地发现包含芳香族二酰氯作为单体，并且最终膜中的氯含量为5-30ppm的范围时，可以提供一种如下的膜，所述膜的黄色指数低且满足4以下、优选为3以下、更优选为1-2的范围，并且即使长期暴露在紫外线下，黄变的发生也少，并且具有机械物理性能和透明性均优异的物理性能。

在本发明中，确认了在氯含量超过30ppm的范围内，黄色指数高至2以上，并且暴露在紫外线后，黄色指数的变化率急剧增加，并且机械物理性能降低。

此外，当氯含量小于5ppm或者不使用二酰氯作为单体以使氯含量小于5ppm时，透明性和机械物理性能反而降低，特别是在照射UV后，黄色指数的变化率增加，因此不优选。

因此，发现使用二酰氯作为单体并将氯含量控制为5-30ppm时，具有本发明的低黄色指数和低黄色指数变化率，从而完成了本发明。

通过以下方法调节上述氯含量时，即使用足量的二酰氯作为单体并制备低聚物后进行纯化的步骤中，或者制备聚酰胺酸后进行酰亚胺化之后进行纯化，并在干燥步骤中进行真空干燥以控制所述氯的含量时，或者通过各种方法调节成上述含量时，可以实现本发明期望的效果，因此对调节氯含量的方法不作特别限制。

优选地，通过利用包含二元碱作为单体的聚合组合物制备聚酰胺酸低聚物形式的中间体聚合物，并对所述中间体聚合物进行纯化的方法，可以容易地将氯的含量控制在上述范围，但并不受限于此。

本发明的意义在于确认了通过包含二酰氯作为单体制备聚酰胺酰亚胺时，氯元素的含量为5-30ppm时，黄色指数低，并且在紫外线下长期保持后的黄色指数的变化小，并且具有优异的机械物理性能和透明性。

混合芳香族二酰氯、二胺和二酐并进行聚合并进行酰亚胺化以制备无规聚酰胺酰亚胺树脂，然后进行氯的纯化，而不像本发明那样先制备中间体也是可以的，但该情况下，在纯化步骤或真空干燥步骤中投入大量的能量，因此不优选，但是本发明中并不排除这种情况。

此外，本发明与如同现有技术的没有氯的情况相比，当具有本发明的含量的氯时，即使聚合物的结构相同，本发明具有黄色指数变化率更优异的特性，因此在诸如长期暴露于紫外线的环境下具有更优异的机械物理性能的保持率，因此优选。

以下，对本发明进行详细说明。

<聚酰胺酰亚胺膜>

本发明的一个实施方案中，聚酰胺酰亚胺膜包含衍生自二酐、二胺和芳香族二酰氯的聚酰胺酰亚胺结构，膜中的氯含量为5-30ppm，将在40℃下以0.55W/m²照射340nm的UVA20小时后阻断4小时的过程重复3次，并根据ASTM E313测量的黄色指数的变化量△YI可以满足下式1。此外，可以提供一种膜，所述膜的黄色指数变化量为5以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下的范围时，具有优异的耐候性，并且机械物理性能的变化更小。

[式1]

△YI≤5

(其中，△YI＝UV耐候性加速试验后的黄色指数-初始黄色指数。)

此外，根据ASTM E313的初始黄色指数可以为4以下，优选可以为3以下，更优选可以为0.1-3，进一步优选可以为0.1-2。

本发明的一个实施方案中，聚酰胺酰亚胺膜的根据ASTM D882的模量可以为3GPa以上、4GPa以上或5GPa以上，更优选可以为7GPa以上，断裂伸长率可以为8％以上、12％以上或15％以上。

本发明的一个实施方案中，聚酰胺酰亚胺膜的根据ASTM D1746在388nm下测量的透光率可以为5％以上或5-80％且在400-700nm下测量的全光线透光率可以为87％以上、88％以上、89％以上或90％以上，根据ASTM D1003的雾度可以为2.0％以下、1.5％以下或1.0％以下，根据ASTM E313的b*值可以为2.0以下、1.3以下或0.4-1.3。

本发明的一个实施方案中，聚酰胺酰亚胺膜的厚度可以为10-500μm、20-250μm或30-100μm。

本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜可以包含氟原子和脂肪族环状结构，由此可以具有优异的机械物理性能和动态弯曲特性的特点。

对本发明的所述聚酰胺酰亚胺树脂不作特别限制，但在本发明中基于实施例1进行说明时为如下所示。

作为本发明的一个实施方案，如实施例1所示，作为制备包含氟原子和脂肪族环状结构的聚酰胺酰亚胺(polyamide-imide)基树脂的方法的一个实例，可以如下制备，但并不受限于此。

首先，制备衍生自第一氟基芳香族二胺和芳香族二酰氯的胺封端的聚酰胺低聚物，并可以使所述胺封端的聚酰胺低聚物、第二氟基芳香族二胺、芳香族二酐和脂环族二酐聚合而制备聚酰胺酰亚胺聚合物。

所述第一氟基芳香族二胺和第二氟基芳香族二胺可以使用彼此相同或不同的种类。

本发明的一个实施方案中，当包含通过芳香族二酰氯在聚合物链中形成有酰胺结构的胺封端的低聚物作为二胺的单体时，可以提高光学物理性能，特别是可以改善包括模量在内的机械强度，并且可以进一步提高动态弯曲(dynamic bending)特性。

本发明的一个实施方案中，如上所述具有聚酰胺低聚物嵌段时，包含胺封端的聚酰胺低聚物和第二氟基芳香族二胺的二胺单体与包含上述的本发明的芳香族二酐和脂环族二酐的二酐单体优选可以以1:0.8-1.1的摩尔比使用，更优选可以以1:0.9-1的摩尔比使用，进一步优选可以以1:1的摩尔比使用。

此外，相对于上述的总二胺单体，胺封端的聚酰胺低聚物的含量为20摩尔％以上，优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，更具体为20-80摩尔％时，更有利于满足本发明的机械物理性能、黄色指数、光学特性，但对所述胺封端的聚酰胺低聚物的含量不作特别限制。

此外，对芳香族二酐和脂环族二酐的组成比不作特别限制，但考虑到实现本发明的透明性、黄色指数、机械物理性能等时，优选以20-80摩尔％:80-20摩尔％的比例使用，但并不必须限定于此。

本发明的一个实施方案中，氟基芳香族二胺成分可以将2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺和其它公知的芳香族二胺成分混合并使用，但也可以单独使用2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺。

通过使用如上所述的氟基芳香族二胺，作为聚酰胺酰亚胺基膜，基于本发明中所需的机械物理性能，可以提高优异的光学特性，并且可以改善黄色指数。此外，通过提高聚酰胺酰亚胺基膜的拉伸模量，可以提高硬涂膜的机械强度，并且可以进一步提高动态弯曲特性。

芳香族二酐可以使用4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、氧二邻苯二甲酸二酐(ODPA)、磺酰基二邻苯二甲酸酐(SO2DPA)、(亚异丙基二苯氧基)二(邻苯二甲酸酐)(6HDBA)、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二甲酸二酐(TDA)、1,2,4,5-苯四甲酸二酐(PMDA)、二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷二酐(SiDA)及双(二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐(BDSDA)中的至少一种或两种以上，但本发明并不受限于此。

脂环族二酐可以使用例如选自1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐(CBDA)、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1,2-二甲酸二酐(DOCDA)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(BTA)、双环辛烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(BODA)、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐(CPDA)、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐(CHDA)、1,2,4-三羧基-3-羧甲基环戊烷二酐(TMDA)、1,2,3,4-四羧基环戊烷二酐(TCDA)和它们的衍生物中的任一种或两种以上的混合物。

本发明的一个实施方案中，通过芳香族二酰氯而在聚合物链内形成酰胺结构时，可以提高光学物理性能，而且特别是可以大幅改善包括模量在内的机械强度，并且可以进一步提高动态弯曲(dynamic bending)特性。

芳香族二酰氯可以使用选自间苯二甲酰氯(isophthaloyl dichloride，IPC)、对苯二甲酰氯(terephthaloyl dichloride，TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二甲酰氯([1,1'-Biphenyl]-4,4'-dicarbonyl dichloride，BPC)、1,4-萘二甲酰氯(1,4-naphthalenedicarboxylic dichloride，NPC)、2,6-萘二甲酰氯(2,6-naphthalene dicarboxylicdichloride，NTC)、1,5-萘二甲酰氯(1,5-naphthalene dicarboxylic dichloride，NEC)和它们的衍生物中的两种以上的混合物，但并不限于此。

以下，对制备聚酰胺酰亚胺膜的方法进行例示。

本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜可以如下制备，即将包含聚酰胺酰亚胺树脂和溶剂的“聚酰胺酰亚胺树脂溶液”涂布在基材上，然后进行干燥或进行干燥和拉伸来制备。即，所述聚酰胺酰亚胺膜可以通过溶液流延法制备。

作为一个实例，聚酰胺酰亚胺膜可以通过包括以下步骤的方法制备：使氟基芳香族二胺和芳香族二酰氯反应以制备低聚物；使制备的低聚物与氟基芳香族二胺、芳香族二酐和脂环族二酐反应以制备聚酰胺酸溶液；对聚酰胺酸溶液进行酰亚胺化以制备聚酰胺酰亚胺树脂；以及涂布聚酰胺酰亚胺溶液以制备膜，所述聚酰胺酰亚胺溶液是通过在有机溶剂中溶解聚酰胺酰亚胺树脂而获得。

在所述制备膜的工艺中，只要可以通过涂布、干燥或拉伸步骤、拉伸后的干燥步骤等将本发明的氯的含量调节为5-30ppm，则对其方法不作特别限制。

以下，以上述基于实施例1的制备嵌段型聚酰胺酰亚胺膜的情况作为实例，对各步骤进行更详细的说明。

首先，将二酰氯作为单体制备低聚物的步骤可以包括以下步骤：在反应器中使氟基芳香族二胺与芳香族二酰氯进行反应；以及对获得的低聚物进行纯化并干燥。

在这种情况下，相对于芳香族二酰氯，以1.01-2的摩尔比加入氟基芳香族二胺，从而可以制备胺封端的聚酰胺低聚物单体。对所述低聚物单体的分子量不作特别限定，例如，重均分子量为1000-3000g/mol的范围时，可以获得更优异的物理性能。此时，通过在吡啶的存在下使低聚物聚合来抑制副反应，从而可以制备具有更优异的物理性能的树脂。

作为所述二酰氯的代表性实例，可以使用对苯二甲酰氯或者间苯二甲酰氯等的芳香族碳酰卤单体。

此外，在制备所述低聚物后，作为降低氯元素的含量的方法，还可以具有加入到甲醇、水等中并洗涤数次的步骤，也可以采用干燥时进行薄膜干燥来容易地降低氯的含量的方法等，对这种方法不作特别限制。此外，为了调节氯的含量，还可以制备低聚物并通过溶剂和非溶剂的交替洗涤来降低氯的含量。此外，在水洗后，通过在60℃以下，更优选在40-60℃的温度下真空干燥5小时以上，具体地真空干燥5-10小时，可以制备黄变更少的树脂。

本发明中使用进一步使用胺等的清除剂或使用盐溶液的方法等时，虽然可以降低氯元素的含量，但无法调节成本发明中期望的5-30ppm，并且即使可以调节成本发明中期望的5-30ppm，根据本发明人的研究可知，无法完全去除该附加化合物，并且进一步地在聚酰亚胺化过程中引起副反应，因此无法将黄色指数变化率保持为本发明的水平，并且无法将其用于窗覆盖膜。

本发明中用于聚合反应的有机溶剂可以是例如选自二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、丙酮、乙酸乙酯、间甲酚等中的任一种或两种以上的极性溶剂。

更具体地，本发明通过使氟基芳香族二胺和芳香族二酰氯反应来制备包含酰胺单元的低聚物形式的中间体，然后通过使所述低聚物和氟基芳香族二胺、芳香族二酐及脂环族二酐反应来制备聚酰胺酸溶液，从而可以制备酰胺中间体均匀分布的聚酰胺酰亚胺基树脂。

本发明的一个实施方案中，对所述聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量不作特别限制，但所述聚酰胺酰亚胺树脂的重均分子量可以为200000g/mol以上，优选可以为300000g/mol以上，更优选可以为300000-400000g/mol。在上述范围内，具有更优异的机械物理性能，并且可以提供即使施加重复的弯曲时也不产生裂纹的优异的动态弯曲特性，因此优选，但并不必须限定于此。

如上所述，酰胺中间体均匀地分布在整个膜中，因此可以提供一种如下的膜，整个面积的膜具有优异的机械物理性能和优异的光学特性，并且进一步提高在硬涂层等的后涂布工艺中使用的涂布组合物的涂布性和涂布均匀性，最终进一步提高窗覆盖膜的光学物理性能，因此具有优异的光学特性，如不产生彩虹纹和斑纹(Mura)等光学斑纹。

本发明中酰亚胺化步骤可以通过化学酰亚胺化来进行，更优选地，利用吡啶和乙酸酐，对聚酰胺酸溶液进行化学酰亚胺化。就反应温度而言，在150℃以下，优选在100℃以下，具体地，在50-150℃的低温下，可以利用酰亚胺化催化剂和脱水剂来进行酰亚胺化，但并不受限于此。此外，脱水剂可以使用选自乙酸酐(acetic anhydride)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)和马来酸酐(maleic anhydride)等中的任一种或两种以上，并不必须限制于此。

此外，可以在聚酰胺酸溶液中混合阻燃剂、增粘剂、无机颗粒、抗氧化剂、抗紫外线剂和增塑剂等添加剂来制备聚酰胺酰亚胺树脂。

此外，在进行酰亚胺化后，可以利用溶剂对树脂进行纯化以获得固形物，并将该固形物溶解在溶剂中以获得聚酰胺酰亚胺溶液。溶剂可以包含例如N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)等，但并不限制于此。

利用聚酰胺酰亚胺溶液制备膜的步骤可以通过将聚酰胺酰亚胺溶液涂布在基材上后，在划分为干燥区域的干燥步骤中进行干燥来进行。此外，根据需要，还可以在干燥之后或干燥之前进行拉伸，并且在干燥步骤或拉伸步骤之后还可以设置热处理步骤。基材可以使用例如玻璃、不锈钢或膜等，但并不限制于此。涂布可以通过模头涂布机、气刀涂布、反向辊涂布、喷涂、刮涂、流延、凹版涂布、旋涂等来进行。

本发明中聚酰胺酰亚胺膜可以在拉伸、干燥、热处理等的步骤中进一步调节氯的含量，并不受限于任一种方法。

<窗覆盖膜>

本发明的另一个实施方案提供一种窗覆盖膜，所述窗覆盖膜包括上述聚酰胺酰亚胺膜；以及形成在所述聚酰胺酰亚胺膜上的涂层。

在具有特定范围的溶解度的聚酰胺酰亚胺膜上层叠硬涂层时，可以提供一种雾度变化为1.5％以内且具有显著提高的可视性的窗覆盖膜。

本发明的一个实施方案中，所述窗覆盖膜可以满足以下所有物理性能，即根据ASTM D1746在388nm下测量的透光率为3％以上且在400-700nm下测量的全光线透光率为87％以上、88％以上或89％以上，根据ASTM D1003的雾度为1.5％以下、1.2％以下或1.0％以下，根据ASTM E313的黄色指数为1.5以下、1.0以下、具体为0.1-1.5，并且b*值为2.0以下、1.5以下或1.2以下。

本发明的一个实施方案中，所述涂层是向窗覆盖膜赋予功能性的层，根据目的可以进行各种应用。

在具体的实例中，所述涂层可以包括选自硬涂层、修复层、冲击扩散层、自清洁层、防指纹层、防刮擦层、低折射层和冲击吸收层等中的任一种以上的层，但并不受限于此。

即使如上所述的各种涂层形成在聚酰胺酰亚胺膜上，也可以提供一种如下的窗覆盖膜，所述窗覆盖膜的显示质量优异，并具有高光学特性，特别是显著减少彩虹纹现象。

本发明的一个实施方案中，具体地，所述涂层可以形成在聚酰胺酰亚胺膜的一面或两面。例如，所述涂层可以配置在聚酰胺酰亚胺膜的上面，并且可以分别配置在聚酰胺酰亚胺膜的上面和下面。所述涂层可以保护具有优异的光学特性和机械特性的聚酰胺酰亚胺膜免受外部的物理损伤或化学损伤。

本发明的一个实施方案中，相对于聚酰胺酰亚胺膜的总面积，所形成的所述涂层的固含量可以为0.01-200g/m²。优选地，相对于聚酰胺酰亚胺膜的总面积，所形成的所述涂层的固含量可以为20-200g/m²。通过以上述基重提供，可以保持功能性，并且令人惊奇地不会发生彩虹纹现象，因此可以实现优异的可视性。

本发明的一个实施方案中，具体地，所述涂层可以通过在聚酰胺酰亚胺膜上以包含涂布溶剂的用于形成涂层的组合物的形式进行涂布来形成。对所述涂布溶剂不作特别限制，但优选可以是极性溶剂。例如，所述极性溶剂可以是选自醚基溶剂、酮基溶剂、醇基溶剂、酰胺基溶剂、亚砜基溶剂和芳香烃基溶剂等中的任一种以上的溶剂。具体地，所述极性溶剂可以是选自二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、丙酮、乙酸乙酯、丙二醇甲醚、间甲酚、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基苯基酮、二乙基酮、二丙基酮、环己酮、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯和二甲苯等中的任一种以上的溶剂。

本发明的一个实施方案中，作为通过将用于形成涂层的组合物涂布在所述聚酰胺酰亚胺膜上形成所述涂层的方法，例如，可以使用选自旋涂法、浸涂法、喷涂法、模具涂布法、棒涂法、辊涂机法、弯液面涂覆法、柔版印刷法、丝网印刷法、珠涂布法、气刀涂布法、反向辊涂布法、刮涂法、流延涂布法和凹版涂布法等中的任一种以上的方法，但并不受限于此。

优选地，本发明的一个实施方案中，所述涂层可以是硬涂层。所述硬涂层可以包含选自有机物和无机物等中的任一种以上。例如，所述有机物包含碳，并且可以以碳为中心包含选自氢、氧和氮等非金属元素中的任一种以上。所述无机物表示有机物以外的物质，并且可以包含选自碱土金属、碱金属、过渡金属、后过渡金属和准金属等金属元素中的任一种以上。作为一个实例，所述无机物可以例外地包含二氧化碳、一氧化碳、金刚石、碳酸盐等。

本发明的一个实施方案中，所述硬涂层可以是单层的有机物层或无机物层，或者可以是有机物和无机物的混合层，并不受特别限制，但优选可以包含10-90重量％的有机物和10-90重量％的无机物，更优选可以包含40-80重量％的有机物和20-60重量％的无机物。即使形成如上所述的包含有机物和无机物的硬涂层，也具有与聚酰胺酰亚胺膜的优异的结合，并且不会发生光的失真，特别是改善彩虹纹现象的效果优异。

本发明的一个实施方案中，对所述硬涂层不作特别限制，例如，所述硬涂层可以是包含选自丙烯酸基聚合物、硅基聚合物、环氧基聚合物和氨基甲酸酯基聚合物等中的任一种以上的聚合物的层。

具体地，当所述硬涂层形成在聚酰胺酰亚胺膜上时，防止光学特性的降低，并且为了提高表面硬度，所述硬涂层可以由包含环氧硅烷(Epoxysilane)树脂的用于形成涂层的组合物形成。具体地，所述环氧硅氧烷树脂可以是包含环氧基的硅氧烷(Siloxane)树脂。所述环氧基可以是环状环氧基、脂肪族环氧基、芳香族环氧基或它们的混合。所述硅氧烷树脂可以是硅原子与氧原子形成共价键的聚合物化合物。

优选地，例如，所述环氧硅氧烷树脂可以是倍半硅氧烷(Silsesquioxane)树脂。具体地，所述环氧硅氧烷树脂可以是所述倍半硅氧烷化合物的硅原子直接被环氧基取代或者取代所述硅原子的取代基被环氧基取代的化合物。作为非限制性实例，所述环氧硅氧烷树脂可以是被2-(3,4-环氧环己基)或3-环氧丙氧基(Glycidoxy)取代的倍半硅氧烷树脂。

所述环氧硅氧烷树脂可以在水的存在下通过单独的具有环氧基的烷氧基硅烷或者通过具有环氧基的烷氧基硅烷与不同种类的烷氧基硅烷之间的水解和缩合反应来制备。此外，所述环氧硅烷树脂可以通过包含环氧环己基的硅烷化合物的聚合而形成。

例如，所述具有环氧基的烷氧基硅烷化合物可以是选自2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等中的任一种以上。

根据本发明的一个实施方案，所述环氧硅氧烷树脂的重均分子量可以为1000-20000g/mol，但并不受限于此。具有上述范围的重均分子量时，具有适当的粘度，从而可以提高用于形成涂层的组合物的流动性、涂布性、固化反应性等，并且可以提高硬涂层的表面硬度。

本发明的一个实施方案中，相对于用于形成涂层的组合物的总重量，可以包含20-65重量％的所述环氧硅氧烷树脂，优选可以包含20-60重量％的所述环氧硅氧烷树脂。以上述范围包含所述环氧硅氧烷树脂时，可以提高硬涂层的表面硬度，并诱导均匀的固化，因此可以防止由部分过度固化导致的裂纹等物理缺陷。

本发明的一个实施方案中，所述用于形成涂层的组合物还可以包含交联剂和引发剂。

具体地，所述交联剂只要可以与环氧硅氧烷树脂形成交联键而使得用于形成涂层的组合物固化并提高硬涂层的硬度，则不作特别限制，但是例如，所述交联剂可以是选自(3,4-环氧环己基)甲基3',4'-环氧环己烷羧酸酯、环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二氧六环、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3',4'-环氧-6'-甲基环己烷羧酸酯、1,4-环己烷二甲醇双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、4-乙烯基环己烯二氧化物、一氧化乙烯基环己烯、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚和2,2'-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-环亚己基氧基亚甲基)]双环氧乙烷等中的任一种以上，优选可以是包含连接有两个3,4-环氧环己基的化合物的选自(3,4-环氧环己基)甲基3',4'-环氧环己烷羧酸酯和双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯等中的任一种以上。

本发明的一个实施方案中，对所述交联剂的含量不作特别限制，例如，相对于100重量份的环氧硅氧烷树脂，可以包含5-150重量份的所述交联剂。此外，根据本发明的一个实施方案，相对于用于形成涂层的组合物的总重量，可以包含3-30重量％的所述交联剂，优选可以包含5-20重量％的所述交联剂。当所述交联剂的含量为上述范围时，可以改善用于形成涂层的组合物的涂布性和固化反应性。

本发明的一个实施方案中，所述引发剂可以是光引发剂或热引发剂。优选地，所述引发剂可以是光引发剂，例如，所述光引发剂可以包含阳离子光引发剂。所述阳离子光引发剂可以引发所述环氧硅氧烷树脂和环氧基单体的聚合。

具体地，所述阳离子光引发剂可以是选自鎓盐和有机金属盐等中的任一种以上，但并不受限于此。例如，所述阳离子光引发剂可以是选自二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐、芳基重氮盐和铁-芳烃络合物等中的任一种以上，但并不受限于此。

本发明的一个实施方案中，对所述光引发剂的含量不作特别限定，例如，相对于100重量份的环氧硅氧烷树脂，可以包含1-15重量份的所述光引发剂。此外，根据本发明的一个实施方案，相对于用于形成涂层的组合物的总重量，可以包含0.1-10重量％的所述光引发剂，优选可以包含0.3-5重量％的所述光引发剂。所述光引发剂的含量为上述范围时，硬涂层的固化效率优异，并且固化后可以防止由残留成分导致的物理性能的降低。

本发明的一个实施方案中，所述用于形成涂层的组合物还可以包含选自填充剂、滑爽剂、光稳定剂、热聚合抑制剂、流平剂、润滑剂、防污剂、增稠剂、表面活性剂、消泡剂、防静电剂、分散剂、引发剂、偶联剂、抗氧化剂、紫外线(UV)稳定剂和着色剂等中的任一种以上的添加剂，但并不受限于此。

更具体地，所述硬涂层还可以包含无机颗粒以赋予硬度。

所述无机颗粒优选可以是二氧化硅，更优选可以是经表面处理的二氧化硅，但并不受限于此。此时，表面处理可以包括可与上述交联剂反应的官能团。

根据一个实施方案，所述无机颗粒的平均直径可以为1-500nm，优选可以为10-300nm，但并不受限于此。

在现有的聚酰胺酰亚胺膜上形成如上所述的硬涂层时，由于光的失真，无法克服彩虹纹现象。但是，就本发明的聚酰胺酰亚胺膜而言，即使形成如上所述的硬涂层，也几乎不发生彩虹纹现象，并且可以实现优异的可视性。

本发明的一个实施方案中，所述窗覆盖膜还可以包括基材层。所述基材层可以形成在未形成涂层的聚酰胺酰亚胺膜的另一面。

本发明的一个实施方案中，所述聚酰胺酰亚胺膜在制成膜后可以层叠在基材层上，并且可以涂布作为所述聚酰胺酰亚胺膜的前体的聚酰胺酸树脂组合物后进行层叠，但只要可以形成上述层叠结构，则不作特别限制。

本发明的一个实施方案中，所述基材层只要是通常使用的窗覆盖膜的基材膜，则不作特别限制，例如，所述基材层可以包含选自酯基聚合物、碳酸酯基聚合物、苯乙烯基聚合物和丙烯酸基聚合物等中的任一种以上。在具体的实例中，所述基材层可以包含选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等中的任一种以上，但并不受限于此。

本发明的一个实施方案中，所述基材层可以是单层，也可以是层叠两层以上的多层。具体地，所述基材层可以是在两个以上的基材膜的界面上包括光学粘着层而层叠的。

本发明的一个实施方案中，所述基材层的厚度可以为50-300μm，优选可以为100-300μm，更优选可以为150-250μm。通过具有如上所述的厚度，满足机械物理性能，而且在层叠聚酰胺酰亚胺膜时，可以显著减少光的失真现象。

本发明的一个实施方案中，在具体的实例中，所述光学粘着层可以包含选自光学透明粘合剂(Optical clear adhesive，OCA)、光学透明树脂(Optical clear resin，OCR)和压敏粘合剂(Pressure sensitive adhesive，PSA)等中的任一种以上，但并不受限于此。

本发明的一个实施方案中，所述窗覆盖膜的基材层与聚酰胺酰亚胺膜的界面上还可以包括第二光学粘着层。

具体地，形成在所述基材层与聚酰胺酰亚胺膜的界面上的第二光学粘着层可以是与上述基材层内的光学粘着层相同或不同的物质，例如，所述第二光学粘着层可以形成为20-120μm的厚度，优选可以形成为20-80μm的厚度。当形成为上述范围的厚度时，窗覆盖膜整体上可以实现优异的光学特性和改善光失真的效果。

本发明的一个实施方案中，所述窗覆盖膜的表面硬度高且具有优异的柔韧性，并且与钢化玻璃相比轻且对变形的耐久性优异，因此作为柔性显示面板的最外面的窗基板是优异的。

本发明的另一个实施方案提供一种包括显示面板和形成在所述显示面板上的上述窗覆盖膜的显示装置。

本发明的一个实施方案中，就所述显示装置而言，只要是需要优异的光学特性的领域，则不作特别限制，可以选择并提供适合所述显示装置的显示面板。优选地，所述窗覆盖膜可以应用于柔性显示装置，在具体的实例中，可以应用于选自液晶显示装置、电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置等中的任一种以上的图像显示装置，但并不受限于此。

包括上述本发明的窗覆盖膜的显示装置显示出的显示质量优异，而且显著减少由光引起的失真现象，特别是显著改善产生彩虹纹的彩虹纹现象，并且具有优异的可视性，因此可以最小化用户的眼睛的疲劳。

以下，基于实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明。但是，下述实施例和比较例仅仅是用于更详细地说明本发明的一个示例，本发明并不受限于下述实施例和比较例。

以下，如下测量物理性能。

1)铅笔硬度

对于膜，根据JISK5400，利用750g的载荷，以120mm/秒的速度按照铅笔(三菱(Mitsubish)公司)的硬度绘制20mm的线，将其重复5次以上，并以产生2次以上的划痕的情况为基准测量铅笔硬度。

2)模量/断裂伸长率

根据ASTM D882，在25℃下，在以50mm/分钟进行拉伸的条件下，利用英斯特朗(Instron)公司的UTM 3365，对长度为50mm且宽度为10mm的聚酰胺酰亚胺膜进行测量。

测量膜的厚度，并将该值输入仪器中。模量的单位为GPa，断裂伸长率的单位为％。

3)透光率

根据ASTM D1746标准，对于厚度为50μm的膜，利用分光光度计(Spectrophotometer)(日本电色工业株式会社(Nippon Denshoku)，COH-400)，在400-700nm的整个波长区域下测量全光线透光率，并利用紫外/可见(UV/Vis)(岛津(Shimadzu)公司，UV3600)，在388nm下测量单波长透光率。单位为％。

4)雾度(haze)

根据ASTM D1003标准，以厚度为50μm的膜为基准，利用分光光度计(日本电色工业株式会社，COH-400)进行测量。单位为％。

5)重均分子量(Mw)和多分散指数(PDI)

如下测量所制备的膜的重均分子量和多分散指数。

首先，将膜样品溶解于含有0.05M的LiBr的DMAc洗脱液中，并将其用作样品。测量中利用GPC(Waters GPC系统(Waters GPC system)，Waters 1515等度HPLC泵(Waters1515isocratic HPLC Pump)，Waters2414示差折光检测器(Waters 2414Refractive Indexdetector))，GPC柱(Column)连接Olexis柱、Polypore柱和mixed D柱，溶剂使用DMAc溶液，标准物质使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMASTD)，并在35℃下，以1mL/分钟的流速(flow rate)进行分析。

6)黄色指数(YI)和b*值

根据ASTM E313标准，以厚度为50μm的膜为基准，利用比色计(Colorimeter)(亨特立(HunterLab)公司，ColorQuest XE)进行测量。

7)UV耐候性加速试验

将在40℃下以0.55W/m²照射340nm的UVA 20小时后阻断4小时的过程重复3次，并根据ASTM E313测量黄色指数。即，将以下过程总共重复3次，即在40℃下以0.55W/m²照射340nm的UVA 20小时，然后在40℃下阻断所述UVA 4小时，并再次进行照射和阻断。

由下式计算黄色指数变化率。

△YI＝UV耐候性加速试验后的黄色指数-UV耐候性加速试验前的初始黄色指数

8)氯含量的测量方法

记录20mL的玻璃小瓶(Glass Vial)的重量，加入0.05g±0.02g的样品后记录重量。加入5mL±1mL的二甲基甲酰胺(DMF)溶液后记录重量，然后用石蜡膜(Para Film)密封小瓶(Vial)。摇床(Shaker)中放入小瓶，并振荡(Shaking)30分钟以上，以完全溶解样品。记录单独的20mL的玻璃小瓶的重量，加入10mL±2mL的蒸馏水后再次记录重量，然后缓慢加入5mL±1mL的溶解有所述样品的DMF溶液并进行涡旋式混合(Vortex Mixing)，然后再次记录重量，将所述小瓶放入摇床中并振荡约3小时以上，然后用离心分离机以1000rpm分离沉淀物和水溶层。利用水溶性的0.2μm的PTFE针式过滤器(Syringe Filter)对所述水溶层的样品进行过滤，然后利用所获得的水溶液通过离子色谱法进行分析。利用每种浓度的氯的标准溶液，利用浓度与面积之比获得校准曲线，分析所述样品，并用其面积计算浓度。

[实施例1]

<聚酰胺酰亚胺基膜的制备>

在反应器中，在二氯甲烷和吡啶的混合溶液中加入对苯二甲酰氯(TPC)和2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)，在氮气气氛下，在25℃下搅拌2小时。此时，将所述TPC:TFMB的摩尔比设为300:400，将固含量调节为10重量％。之后，使所述反应物在过量的甲醇中沉淀，然后进行过滤，并用水进行水洗3次后获得固形物，在50℃下，将该固形物真空干燥6小时，从而获得低聚物，所制备的低聚物的分子量(Formula Weight，FW)为1670g/mol。

在反应器中加入作为溶剂的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、100摩尔的所述低聚物和28.6摩尔的2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)并充分搅拌。确认固体原料完全溶解后，相对于所述固形物，将气相二氧化硅(表面积为95m²/g，<1μm)以1000ppm的含量添加到DMAc中，利用超声波进行分散并加入。依次加入64.3摩尔的环丁烷四甲酸二酐(CBDA)和64.3摩尔的4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)并充分搅拌，然后在40℃下聚合10小时。此时，固含量为20重量％。接着，相对于总二酐含量，在溶液中依次加入分别为2.5倍摩尔的吡啶(Pyridine)和乙酸酐(Acetic Anhydride)，并在60℃下搅拌12小时。

完成聚合后，使聚合溶液在过量的甲醇中沉淀，然后进行过滤而获得固形物，在50℃下，将该固形物真空干燥8小时，从而获得聚酰胺酰亚胺粉末。使所述粉末在DMAc中稀释并溶解至20重量％，从而制备聚酰胺酰亚胺基树脂溶液。

利用涂布器，将所述聚酰胺酰亚胺基树脂溶液涂布在支撑体(玻璃)上，然后在80℃下干燥30分钟，在100℃下干燥1小时，并在常温下冷却，从而制备膜。之后，在100-200℃和250-300℃下，以20℃/分钟的升温速度进行分步热处理2小时。

所制备的聚酰胺酰亚胺膜的厚度为48μm，氯的含量为33ppm，全光线透光率为90.1％，雾度为0.33％，黄色指数(YI)为1.7，b*值为1.1，模量为7.3GPa，断裂伸长率为24.1％，重均分子量为325000g/mol，多分散指数(PDI)为2.2，并且铅笔硬度为HB/750g。UV耐候性加速试验后的黄色指数为4.7，并且确认与初始黄色指数相比增加了3。

[实施例2]

在所述实施例1中，除了以200:400的摩尔比使用TPC:TFMB之外，通过与实施例1相同的方法制备膜。

所制备的聚酰胺酰亚胺膜的厚度为52μm，氯的含量为14ppm，全光线透光率为90.4％，雾度为0.28％，黄色指数(YI)为1.5，b*值为1.0，模量为8.5GPa，断裂伸长率为20.5％，重均分子量为310000g/mol，多分散指数(PDI)为2.6，并且铅笔硬度为HB/750g。UV耐候性加速试验后的黄色指数为4.3，并且确认与初始黄色指数相比增加了2.8。

[实施例3]

在所述实施例1中，除了以120:400的摩尔比使用TPC:TFMB之外，通过与实施例1相同的方法制备膜。

所制备的聚酰胺酰亚胺膜的物理性能为如下所示，即厚度为50μm，氯的含量为25ppm，全光线透光率为90.3％，雾度为0.31％，黄色指数(YI)为1.8，b*值为1.2，模量为7.9GPa，断裂伸长率为19.5％，重均分子量为300000g/mol，多分散指数(PDI)为2.1，并且铅笔硬度为HB/750g。UV耐候性加速试验后的黄色指数为4.8，并且确认与初始黄色指数相比增加了3。

[实施例4]

在所述实施例1中，除了制备聚酰胺酰亚胺时使用100摩尔的低聚物和28.6摩尔的2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)，并使用128.6摩尔的4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)之外，通过与实施例1相同的方法制备膜。

所制备的聚酰胺酰亚胺膜的厚度为42μm，氯的含量为6ppm，全光线透光率为90.5％，雾度为0.26％，黄色指数(YI)为1.7，b*值为1.2，模量为7.9GPa，断裂伸长率为24.5％，重均分子量为340000g/mol，多分散指数(PDI)为2.1，并且铅笔硬度为HB/750g。UV耐候性加速试验后的黄色指数为4.6，并且确认与初始黄色指数相比增加了2.9。

[比较例1]

在氮气气氛下，反应器中填充N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，加入100摩尔的2,2'-双(三氟甲基)-联苯胺(TFMB)并充分搅拌，然后加入40摩尔的4,4'-六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐(6FDA)并充分搅拌至溶解。之后，加入40摩尔的环丁烷四甲酸二酐(CBDA)，并充分搅拌至溶解。之后，加入20摩尔的对苯二甲酰氯(TPC)，并搅拌6小时使其溶解并反应，从而制备聚酰胺酸树脂组合物。调节各单体，以使固含量成为6.5重量％。在所述组合物中依次加入分别为总二酐的摩尔数的2.5倍的吡啶和乙酸酐，并在60℃下搅拌1小时。之后，使溶液在过量的甲醇中沉淀，然后进行过滤而获得固形物，在50℃下，将获得的固形物真空干燥6小时以上，从而获得聚酰胺酰亚胺粉末。使所述粉末在DMAc中稀释并溶解至20重量％，从而制备组合物。

将所述组合物流延在玻璃基板上而形成膜，并从基板分离所形成的膜。所制备的聚酰胺酰亚胺膜的厚度为42μm，氯的含量为48ppm，黄色指数(YI)为3.5，UV耐候性加速试验后的黄色指数为9，并且确认与初始黄色指数相比增加了5.5。此外，确认了所制备的膜的模量为4GPa，断裂伸长率为15.5％，低于实施例1。此外，确认了重均分子量为260000g/mol，铅笔硬度为HB/750g，全光线透光率为87.5％，雾度为1.5％。

[比较例2]

在实施例1中，除了将聚酰胺酰亚胺基树脂溶液与过量的水混合后过滤而获得树脂，并将获得的树脂再次溶解在DMAc溶液中，并在过量的水中析出的步骤进行5次，然后将获得的聚酰胺酰亚胺溶解在DMAc中来制备膜之外，通过与实施例1相同的方法进行。

所获得的膜的厚度为52μm，氯的含量为4ppm，全光线透光率为90.1％，雾度为0.8％，黄色指数(YI)为3，b*值为1.2，模量为5GPa，断裂伸长率为15％。UV耐候性加速试验后的黄色指数为8.3，并且确认与初始黄色指数相比增加了5。

[比较例3]

在实施例1中，除了制备聚酰胺酸低聚物后使其在过量的甲醇中沉淀后进行过滤，并在90℃下将所获得的固形物真空干燥48小时而获得低聚物之外，通过与实施例1相同的方法进行。所获得的膜的厚度为52μm，氯的含量为68ppm，全光线透光率为89.5％，雾度为1.1％，黄色指数(YI)为3，b*值为1.2，模量为5.5GPa，断裂伸长率为16％，重均分子量为260000g/mol，并且铅笔硬度为HB/750g。UV耐候性加速试验后的黄色指数为11，并且确认与初始黄色指数相比增加了7。

[表1]

如上所述，通过特定的内容和限定的实施例对本发明进行了说明，但这仅仅是为了有助于更全面地理解本发明而提供，本发明并不限定于上述实施例，本发明所属领域的普通技术人员可以通过上述记载进行各种修改和变形。

因此，本发明的思想不应限定于说明的实施例，本发明的权利要求和与权利要求等同或具有等价变形的所有内容都属于本发明思想的范畴。