具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明实施例提供了一种光敏树脂的制备方法。

请参见图1，图1是本发明实施例提供的一种光敏树脂的制备方法的流程图。如图1所示，所述制备方法包括：

步骤101、将丙烯酸酯预聚体、活性稀释剂、光引发剂和助剂混合搅拌均匀，得到混合液，所述助剂包括氨基树脂。

步骤102、基于所述混合液，得到所述光敏树脂。

本发明实施例中，所述光敏树脂中添加包含有氨基树脂的助剂，所述氨基树脂在加热环境下能够形成较为强韧的三维网状结构，提高所述光敏树脂的强度和弹性。具体地，在后续固化成型时，通过对所述光敏树脂光固化得到的模型进一步烘烤，所述氨基树脂将与光固化后的树脂分子发生反应，以及所述氨基树脂自身也会发生反应，使所述光敏树脂中的树脂小分子进一步形成树脂大分子网格，提高模型内层固化的程度，使得模型的包括拉伸弯曲性能、抗冲击性能等力学性能及硬度均可得到提升。此外，这样制备得到的光敏树脂无挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds，VOC)排放，因而较为绿色环保，且所述光敏树脂为单组分体系，化学稳定性好，可长时间储存。

需要说明的是，所述活性稀释剂可以降低所述光敏树脂中树脂体系的黏度，在将所述光敏树脂应用于3D打印场景中时，可以使所述光敏树脂符合打印要求，另外，所述活性稀释剂也可在一定程度上提高所述光敏树脂的力学性能。

具体实现时，可选地，所述氨基树脂的含量为5％～45％。也就是说，所述混合液中所述氨基树脂的含量占比为5％～45％。

可选地，所述氨基树脂为甲醚化氨基树脂。所述甲醚化氨基树脂的固化性能较好，固化时有较优的硬度、柔韧性和户外耐候性，能够进一步提高由所述光敏树脂固化成型的模型的力学性能。

进一步地，可选地，所述氨基树脂包括氰特CYMEL 308氨基树脂、氰特CYMEL 303氨基树脂、氰特CYMEL 325氨基树脂、FX-AM5160通用型氨基树脂和FB717甲醚化氨基树脂中的至少一种。

可选地，所述活性稀释剂包括丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基吡咯烷、二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的至少一种。

可选地，所述光引发剂包括BP光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂、TPO光引发剂中的至少一种。

可选地，所述混合搅拌的时长为30分钟～180分钟，优选为60分钟。

需要说明的是，所述混合的温度可以为常温，优选为25℃～40℃。

本发明实施例还提供了一种光敏树脂，所述光敏树脂由本发明实施例提供的光敏树脂的制备方法制备得到。

本实施例中，所述光敏树脂包括以下组成成分：丙烯酸酯预聚体、活性稀释剂、光引发剂和助剂，其中，所述助剂包括氨基树脂。

可选地，所述氨基树脂的含量为5％～45％。

可选地，所述氨基树脂为甲醚化氨基树脂。

可选地，所述活性稀释剂包括丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基吡咯烷、二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、新戊二醇二丙烯酸酯中的至少一种；和/或，

所述氨基树脂包括氰特CYMEL308氨基树脂，氰特CYMEL325氨基树脂，FX-AM5160通用型氨基树脂、氰特CYMEL303氨基树脂，FB717甲醚化氨基树脂中的至少一种。

可选地，所述光引发剂包括BP光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂、TPO光引发剂中的至少一种。

需要说明的是，所述光敏树脂包括上述光敏树脂的制备方法中涉及光敏树脂的全部技术特征，且可实现上述光敏树脂的制备方法中涉及光敏树脂的全部技术效果，为避免重复，在此不再赘述。

本发明实施例还提供一种光敏树脂的成型方法，所述光敏树脂为本发明实施例提供的光敏树脂。

请参见图2，图2是本发明实施例提供的一种光敏树脂的成型方法的流程图。如图2所示的，所述成型方法包括：

步骤201、将所述光敏树脂倒入模具中，并使用预设光源照射第一预设时长，得到第一固化模型。

步骤202、将所述第一固化模型烘烤第二预设时间，得到第二固化模型。

本发明实施例中，所述固化成型方法可以视为一个双固化体系中，所述双固化体系中的交联或聚合反应主要通过两个阶段进行，分别为光固化阶段和热固化阶段。

所述步骤201为光固化阶段。本阶段中，所述液态光敏树脂中的丙烯酸酯预聚体、活性稀释剂在预设光源照射、光引发剂激发的作用下发生反应固化，而快速定型。但这一阶段由于光敏树脂中部分阻光无机填料的影响，模型内层固化不彻底。本阶段可以称之为模型的“表干”。

所述步骤202为热固化阶段。本阶段中，将步骤1实现“表干”的第一固化模型进行烘烤，在加热条件下，所述氨基树脂将与光固化后的树脂分子发生反应，以及所述氨基树脂自身也会发生反应，使所述光敏树脂中的树脂小分子进一步形成树脂大分子网格，使模型的内层充分固化。本阶段可以称之为模型的“实干”。

本发明实施例提供的光敏树脂成型方法结合了各种光固化与热固化中聚合反应的优点，且形成了较好的协同效应，能够提高模型内层固化的程度，使得模型的包括拉伸弯曲性能、抗冲击性能等力学性能及硬度均得到提升。同时，也使得光敏树脂的固化体系的应用能够扩展至不透明介质、形状复杂的基材、超厚涂层及有色涂层等。

具体实现时，可选地，所述预设光源为紫外光，所述紫外光的波长为350nm、360nm、380nm、405nm或410nm中的任意一者。所述第一预设时长可以为5分钟或8分钟等，具体可根据实际固化量决定，本实施例在此不作限定。

可选地，所述烘烤的温度不小于60℃。优选为120℃～160℃。所述第二预设时长可以为8分钟或13分钟等，具体可根据实际固化量决定，本实施例在此不作限定。

需要说明的是，所述双固化体系还可以是光固化+湿气固化体系，或光固化+氧化固化体系，或光固化+厌氧固化体系，所述湿气固化、所述氧化固化和所述厌氧固化中氨基树脂的反应过程和效果与所述热固化基本相同，在此不再赘述。

下面介绍本发明实施例中几种具体的实施例及对比例：

实施例1

步骤1：称取二官能度的聚酯丙烯酸酯预聚体18份、丙烯酸羟乙酯15份、苯乙烯10份、丙烯酸异辛酯10份、新戊二醇二丙烯酸酯12份、季戊四醇三丙烯酸酯8份、氰特CYMEL308氨基树脂10份、1173光引发剂2份、BP光引发剂2份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置于测试模具中，使用350nm的紫外灯照射5分钟，得到第一固化模型。

步骤3：将所述第一固化模型放置于120℃的烤箱内烘烤10分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

实施例2

步骤1：称取二官能度的环氧丙烯酸酯预聚体22份、丙烯酸羟丙酯18份、乙酸乙烯酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份、四乙二醇二丙烯酸酯15份、季戊四醇三丙烯酸酯7份、氰特CYMEL325氨基树脂9份、FX-AM5160通用型氨基树脂7份、1173光引发剂2份、819光引发剂3份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置于测试模具中，使用380nm的紫外灯照射5分钟，得到第一固化模型。

步骤3：将所述第一固化模型放置于120℃的烤箱内烘烤13分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

实施例3

步骤1：称取二官能度的聚氨酯丙烯酸酯预聚体25份、丙烯酸羟乙酯15份、甲基丙烯酸羟乙酯8份、苯乙烯10份、乙烯基吡咯烷10份、二乙二醇二丙烯酸酯12份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯8份、氰特CYMEL303氨基树脂10份、FB717甲醚化氨基树脂5份、TPO光引发剂2份、819光引发剂2份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置于测试模具中，使用405nm的紫外灯照射5分钟。

步骤3：将所述第一固化模型放置于160℃的烤箱内烘烤8分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

对比例1

步骤1：称取二官能度的聚酯丙烯酸酯预聚体18份、丙烯酸羟乙酯15份、苯乙烯10份、丙烯酸异辛酯10份、新戊二醇二丙烯酸酯12份、季戊四醇三丙烯酸酯8份、1173光引发剂2份、BP光引发剂2份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置于测试模具中，使用350nm的紫外灯照射5分钟。

步骤3：将所述第一固化模型放置于120℃的烤箱内烘烤10分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

对比例2

步骤1：称取二官能度的环氧丙烯酸酯预聚体22份、丙烯酸羟丙酯18份、乙酸乙烯酯10份、甲基丙烯酸甲酯10份、四乙二醇二丙烯酸酯15份、季戊四醇三丙烯酸酯7份、FX-AM5160通用型氨基树脂7份、1173光引发剂2份、819光引发剂3份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置于测试模具中，使用380nm的紫外灯照射5分钟。

步骤3：将所述第一固化模型放置于120℃的烤箱内烘烤13分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

对比例3

步骤1：称取二官能度的聚氨酯丙烯酸酯预聚体25份、丙烯酸羟乙酯15份、甲基丙烯酸羟乙酯8份、苯乙烯10份、乙烯基吡咯烷10份、二乙二醇二丙烯酸酯12份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯8份、FB717甲醚化氨基树脂5份、TPO光引发剂2份、819光引发剂2份至烧杯中。

步骤2：将步骤1称量好的物质混合搅拌均匀，得到混合液，然后取适量混合液放置测试模具中，使用405nm的紫外灯照射5分钟。

步骤3：将所述第一固化模型放置于160℃的烤箱内烘烤8分钟，得到第二固化模型。之后将所述第二固化模型取出进行力学性能测试。

由表1可知，实施例1相比对比例1，实施例2相比对比例2，实施例3相比对比例3的弯曲模量、拉伸模量、缺口冲击强度和硬度均得到提升。且实施例1、实施例2和实施例3三者相比，通过控制所述光敏树脂中各组分的含量比，以及所述氨基树脂的类型，可以调整所述光敏树脂的力学性能水平。

表1实施例及对比例样品测试结果汇总表

综上所述，本发明的实施例中，所述光敏树脂中添加包含有氨基树脂的助剂，在后续固化成型时，通过对所述光敏树脂光固化可以使模型达到“表干”，之后再对光固化得到的模型进一步烘烤，所述氨基树脂在加热环境下能够形成较为强韧的三维网状结构，使所述光敏树脂中的树脂小分子进一步形成树脂大分子网格，提高模型内层固化的程度，以使模型达到“实干”，这样固化得到的模型的包括拉伸弯曲性能、抗冲击性能等力学性能及硬度均可得到提升。此外，这样制备得到的光敏树脂无VOC排放，因而较为绿色环保，且所述光敏树脂为单组分体系，化学稳定性好，可长时间储存。

需要说明的是，本发明实施例中介绍的多种可选的实施方式，彼此可以相互结合实现，也可以单独实现，对此本发明实施例不作限定。

在本发明的描述中，需要理解的是，术语“上”、“下”、“左”、“右”等指示方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以及特定的方位构造和操作，因此，不能理解为对本发明的限制。此外，“第一”、“第二”仅由于描述目的，且不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。因此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者多个该特征。本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。

在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”“相连”“连接”等应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接连接，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

上述实施例是参考附图来描述的，其他不同的形式和实施例也是可行而不偏离本发明的原理，因此，本发明不应被建构成为在此所提出实施例的限制。更确切地说，这些实施例被提供以使得本发明会是完善又完整，且会将本发明范围传达给本领域技术人员。在附图中，组件尺寸及相对尺寸也许基于清晰起见而被夸大。在此所使用的术语只是基于描述特定实施例目的，并无意成为限制用。术语“包含”及/或“包括”在使用于本说明书时，表示所述特征、整数、构件及/或组件的存在，但不排除一或更多其它特征、整数、构件、组件及/或其族群的存在或增加。除非另有所示，陈述时，一值范围包含该范围的上下限及其间的任何子范围。

以上所述的是本发明的优选实施方式，应当指出对于本技术领域的普通人员来说，在不脱离本发明所述的原理前提下还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也在本发明的保护范围内。