发明内容

本发明的目的是为了解决现有的复合膜装盐水内容物121℃高温蒸煮后易脱层、剥离强度低的问题，提供了一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法。

实现本发明目的的技术方案是一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂，其特征在于：由组分A和组分B混合而成，按照重量比A:B为0.5-18:1，优选3-15:1；

其中,所述的组分A按重量份由以下原料组分制备组成：聚酯多元醇60-90 份，聚烯烃多元醇1-20份，扩链剂0.5-30份，乙酸乙酯10-40份，粘附促进剂0.5-5份，催化剂A0.01-0.5份；

所述的组分B按重量份由以下原料组分组成：多异氰酸酯40-90份，乙酸乙酯20-50份。

所述A组分中的聚酯多元醇按重量份由以下组分原料制备而成：多元酸 15-50份，多元醇20-70份，抗氧剂0.001-0.1份，催化剂B 0.001-0.2份。

所述A组分中的聚酯多元醇中多元醇和二元酸的醇酸摩尔比为1.1-1.8：1。

制备聚酯多元醇的各组分原料中，所述的多元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸、壬二酸、己二酸中的一种或多种组合；所述多元醇为环已二醇、乙二醇、丙三醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、1,4-丁二醇、环己烷二甲醇、季戊四醇中的一种或多种组合。

所述抗氧剂为抗氧剂168；

所述催化剂B为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氨基三乙醇钛，二丁基氧化锡、醋酸锑、对甲基苯磺酸中的一种或多种组合。

所述A组分中的聚烯烃多元醇为端羟基聚丁二烯、端羟基氢化聚丁二烯、端羟基氧化聚丁二烯、端羟基聚丁二烯-丙烯腈、端羟基丁苯液体橡胶、聚苯乙烯多元醇、端羟基聚异戊二烯及端羟基氢化聚异戊二烯的一种或多种组合；

所述A组分中的扩链剂为二异氰酸酯；TDI、MDI、HDI、IPDI中的一种或者多种组合；

所述A组分中的粘附促进剂是硅烷偶联剂为A-141、A-151、A-1100、A-1120、 A-1160、KH-560、KH-570、KH-580、KH792、B201、B202、南大-42、南大-43、南大-NS中的一种或多种组合；

所述A组分中的催化剂A的为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡中的一种或多种组合。

所述B组分中多异氰酸酯为TDI三聚体、MDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体中的一种或多种组合。

前述的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法，其中A 组分的制备方法为：

以下步骤中各原材料都是按照质量的百分比计：

①聚酯多元醇制备的酯化过程：

将多元酸、多元醇、抗氧剂加入到反应釜中，在氮气保护下，升温到240-260℃之间，反应3.5-6.5h，酯化完成；

②聚酯多元醇制备的缩聚过程：

对前述酯化完成的反应釜在保持240-260℃温度的条件下进行两次抽真空，第一次真空度在-0.01MPa～-0.08MPa，抽真空反应3h之后，停止抽真空，加入催化剂B，放出蒸馏物质即反应产生的水；然后对反应釜再次抽真空，此时的真空度在-0.08MPa-0.10MPa，抽真空反应3h，降温,生成聚酯多元醇；

③扩链过程：

将步骤②反应生成的聚酯多元醇、乙酸乙酯、扩链剂和催化剂A加入反应釜中，温度75-95℃，反应1.5-3.5h，对产物的酸值、羟值和粘度进行测试；若测量的羟值在2-12mgKOH/g；酸值在0.05-2.00mgKOH/g，25℃温度下粘度为1200 -3000mPa.s，此时即可确认反应合格；

④共混过程：

将上述步骤③合成的产物降温到40-60℃，加入乙酸乙酯、聚烯烃多元醇、粘附促进剂，在真空条件下共混15-60min，得到分散均匀、40％-80％固体含量、粘度1300-3500mPa.s的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂中的A 组分。

其中B组分的制备方法，以下步骤中各原材料都是按照质量的百分比计：

在室温下搅拌釜中顺序加入多异氰酸酯、乙酸乙酯，在真空保护下共混 15-60min，得到分散均匀的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂中的 B组分。

所述的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法，其中 A组分的制备方法为，在酯化反应过程(指的是步骤①酯化后即加催化剂B之前) 中，反应釜中出水量占总理论出水量的90-95％；对酯化的产物酸值进行测试，当酸值≤20mgKOH/g，则酯化合格。在步骤②缩聚反应过程中，反应釜中出醇量占总理论出醇量的30-95％；对缩聚的产物酸值进行测试，当酸值≤2mgKOH/g，羟值≤30mgKOH/g则缩聚合格。

所述的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述A组分中的聚酯多元醇：羟值为13-35mgKOH/g，120℃温度下粘度为7000-23000mPa.s，玻璃化转变温度为4～45℃。

所述的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述A组分中的聚烯烃多元醇：羟值为20-120mgKOH/g，数均分子量 600-5000.

所述的一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述A组分：羟值为2-12mgKOH/g，25℃温度下粘度为1300-3500mPa.s，玻璃化转变温度为-24～5℃。

一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法，其中A组分的制备方法，包括以下步骤：将多元酸、多元醇、抗氧剂，先后投入反应釜，通入氮气保护，搅拌升温，控制馏头温度和反应温度，反应后完成酯化；之后对反应釜进行抽真空，抽真空时反应釜温度控制在240-260℃之间，在抽真空的条件下，酸和醇缩聚反应完成，得到聚酯多元醇；扩链过程中将聚酯多元醇、乙酸乙酯、扩链剂加和催化剂A入反应釜中，搅拌升温至85℃反应，指标合格后，降温到40-60℃，加入乙酸乙酯、聚烯烃多元醇、粘附促进剂稀释搅拌均匀，冷却出料即为一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂中的A组分。

所述A组分和B组分按照比例混合使用，得到一种高耐盐水耐高温蒸煮的双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法，制备的双组分聚氨酯胶黏剂解决了复合膜装盐水内容物耐盐水121℃高温蒸煮后易脱层、剥离强度低的问题。

本发明具有如下优点：

本申请的双组分聚氨酯粘接体系，主要从以下几个方面来提高粘接性、耐热性和耐盐水性：

(1)本申请所描述的双组分胶黏剂中多元醇组分为聚酯多元醇和聚烯烃多元醇的共混物：合成的聚酯多元醇通过调整结构中软硬段，引入耐高温链段，提高聚酯多元醇耐热性的同时又能保持较好的韧性，但其耐盐水解性能较差；聚烯烃多元醇与聚醚型和聚酯型多元醇相比具有优异的性能，如良好的储存能力，亚环境玻璃化转变温度热稳定性和高机械热稳定性，有优异的抗水解和耐苛刻性；聚酯多元醇和聚烯烃多元醇混合使用，即可获得高的耐热性、耐盐水解性能，同时又具有较好的柔韧性提高粘接强度。

(2)加入硅烷偶联剂，可增加交联密度和模量，增加大分子之间的缠绕和交联点；可使金属活性化(如Al层)，也有利于金属的粘接。