一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺
阅读说明：本技术 一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺 (Preparation process of antibacterial waterproof composite leather for automobile ornaments ) 是由 毛力 毛国兵 薛建伟 于 2021-08-03 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺,包括以下步骤：步骤1,将皮胚经过表面除尘和回水后,再经过复鞣、中和以及干燥处理,得到皮胚前处理物；步骤2,将皮胚前处理物依次经过底涂、第一次滚光、中涂、第二次滚光、顶涂、第三次滚光和摔软处理,得到抗菌耐水复合皮革。本发明采用了自制的水性聚氨酯树脂乳液作为涂覆液分别按照需要制备成抗菌耐水处理剂和染液,分成三次(底涂、中涂和顶涂)涂覆在皮革的表面,本发明自制的涂覆液渗透力强、稳定性好,且最终制备得到的皮革具有抗菌性好、力学性能强、耐水性好以及使用寿命长的优点。(The invention discloses a preparation process of antibacterial waterproof composite leather for automobile ornaments, which comprises the following steps: step 1, performing surface dust removal and backwater on the leather blank, and performing retanning, neutralization and drying treatment on the leather blank to obtain a leather blank pretreatment substance; and 2, sequentially carrying out primary coating, primary roller finishing, intermediate coating, secondary roller finishing, top coating, tertiary roller finishing and milling treatment on the leather blank pretreatment object to obtain the antibacterial waterproof composite leather. The self-made water-based polyurethane resin emulsion is adopted as coating liquid to be respectively prepared into the antibacterial water-resistant treatment agent and the dye liquor according to needs, and the antibacterial water-resistant treatment agent and the dye liquor are coated on the surface of the leather for three times (primary coating, intermediate coating and top coating).)
技术领域
本发明涉及汽车零部件领域，具体涉及一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺。
背景技术
随着人类社会的不断进步，汽车也越来越多进入到人们的生活中，中国已成为全球第一汽车生产大国和最大的汽车消费国。随着不同品牌汽车的总体质量差距缩小，赢得市场的关键不再是汽车的品质，而是汽车内饰的工艺水平。人与车相处的绝大部分时间是在车内，汽车内饰的舒适性、实用性与设计水平，已成为决定汽车销量的关键因素。
由于人与车相处的绝大部分时间是在车内，汽车饰件的舒适性、实用性与设计水平，已成为广大买车者的重大参考指标。皮革制品因其柔软舒适、诱人的色泽、美观时尚和良好的透气性等，备受人们喜爱。然而，当皮革用于汽车饰件时，仍存在一些问题，如细菌滋生、难打理、沾水变形等，在很大程度上影响了其美观、降低使用寿命，大大制约了皮革制品的发展和推广应用。
发明内容
针对现有技术中存在的皮革用于汽车饰件时，仍存在一些问题，如细菌滋生、难打理、沾水变形等，在很大程度上影响了其美观、降低使用寿命，大大制约了皮革制品的发展和推广应用的问题，本发明的目的是提供一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚经过表面除尘和回水后，再经过复鞣、中和以及干燥处理，得到皮胚前处理物；
步骤2，将皮胚前处理物依次经过底涂、第一次滚光、中涂、第二次滚光、顶涂、第三次滚光和摔软处理，得到抗菌耐水复合皮革。
优选地，所述步骤1中，除尘是指除去皮胚表面的污渍，即使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次。
优选地，所述步骤1中，回水是将除尘后的皮胚与质量分数为0.1%~0.5%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.2~0.5h，排水。
优选地，所述步骤1中，复鞣是将回水后的皮胚与复鞣剂溶液在转鼓中转动0.2~0.5h，排水；其中，复鞣剂溶液是由复鞣剂与去离子水按照质量比为1~3:100混合得到，复鞣剂为丙烯酸树脂复鞣剂或氨基树脂复鞣剂。
优选地，所述步骤1中，中和是将复鞣后的皮胚与中和液在转鼓中转动0.3~0.8h，排水；其中，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.2~1.8:1.6~2.1:100混合得到。
优选地，所述步骤1中，干燥是将中和后的皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为25%~35%。
优选地，所述步骤2中，底涂是使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，然后置于75~90℃的条件下干燥。
优选地，所述步骤2中，第一次滚光是将底涂后的皮胚前处理物使用滚光机进行滚光，其中，滚光温度为95~105℃，滚光辊压为3~5kg/cm2。
优选地，所述步骤2中，中涂是将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，然后置于75~90℃的条件下干燥。
优选地，所述步骤2中，第二次滚光是将中涂后的皮胚前处理物使用滚光机进行滚光，其中，滚光温度为105~115℃，滚光辊压为3~5kg/cm2。
优选地，所述步骤2中，顶涂是将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，然后置于75~90℃的条件下干燥。
优选地，所述步骤2中，第三次滚光是将顶涂后的皮胚前处理物使用滚光机进行滚光，其中，滚光温度为115~125℃，滚光辊压为4~6kg/cm2。
优选地，所述步骤2中，摔软是将第三次滚光后的皮胚在转鼓内滚摔3~5h。
优选地，所述底涂的厚度为0.2~0.5mm，中涂的厚度为0.1~0.4mm，顶涂的厚度为0.3~0.6mm。
优选地，所述抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液65~82份和羟乙基磺酸钠4~10份。
优选地，所述染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液48~64份、染料8~12份和聚丙烯酰胺3~6份。
优选地，所述水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取芒果苷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，滴加氢氧化钠溶液至pH为11.5~12.5，再加入三硒化二铟纳米粉末，超声分散0.5~1h后，倒入聚四氟乙烯衬里的反应釜中，在160~180℃下保温反应10~12h后，依次经过过滤、洗涤和干燥后，得到芒果苷/三硒化二铟纳米粉末；其中，芒果苷、三硒化二铟纳米粉末与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:1.5~2.5:8~10；
S2.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入芒果苷，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，芒果苷、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:0.8~1.6:2~4，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为1~2:12.5~18.5:100；
S3.称取芒果苷/三硒化二铟纳米粉末加入至聚氨酯树脂预聚体中，在70~75℃的条件下搅拌2~4h，加入1,4-丁二醇，搅拌反应1.5~2h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，芒果苷/三硒化二铟纳米粉末与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:2~4，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为3.4~5.6:1.7~2.8:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的4%~6%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.2~0.4。
优选地，所述三硒化二铟纳米粉末的粒径为50~200nm。
本发明的有益效果为：
1、本发明公开了一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，首先是将皮革进行复鞣、中和以及干燥处理，使皮革表面干净且干燥，然后进行底涂、第一次滚光、中涂、第二次滚光、顶涂、第三次滚光和摔软处理，三次相互叠加的涂覆能够更好的保护皮革，增强皮革的使用性能，且在三次涂覆过程中的干燥和滚光处理，涂层均为聚氨酯乳液，因此各层之间能够更加紧密的交联，增加了皮革各涂层之间的牢固度和成膜性，强度也更高。
2、现有皮革在涂覆处理过程中，涂覆的浆液与基层之间的渗透力、稳定性较差，导致汽车皮革在使用时抗菌性、抗腐蚀性较差，应用的汽车中，抗静电性能也不能满足要求。水性聚氨酯涂饰皮革，可以使皮革表面涂膜具有特殊的性能，如耐摩擦、适当的光泽度、耐折性和耐化学品性，有利于提高皮革的表面性能，然而目前市场上使用的水性聚氨酯涂覆剂多数是线性热塑性聚合物，其平均分子量相对较低，它们的一些性能，如耐水性、耐溶剂性和力学性能相对较差，有待于改善和提高。
本发明采用了自制的水性聚氨酯树脂乳液作为涂覆液分别按照需要制备成抗菌耐水处理剂和染液，分成三次（底涂、中涂和顶涂）涂覆在皮革的表面，本发明自制的涂覆液渗透力强、稳定性好，且最终制备得到的皮革具有抗菌性好、力学性能强、耐水性好以及使用寿命长的优点。
3、本发明制备的水性聚氨酯树脂乳液是在制备聚氨酯乳液的基础上加入了芒果苷/三硒化二铟纳米粉末，其独特的制备方法，使产物更加的稳定且性能也更加稳定。具体为：先使用芒果苷改性三硒化二铟纳米粉末，得到表面包覆有芒果苷的芒果苷/三硒化二铟纳米粉末，之后再通过芒果苷与1,6-己二异氰酸酯发生预聚合，得到了聚氨酯树脂预聚体，最后聚氨酯树脂预聚体再与芒果苷/三硒化二铟纳米粉末结合，再加入去离子水，即形成了水性聚氨酯树脂乳液。
4、在预聚体的制备过程中，2,2-二羟甲基丙酸作为扩链剂，有机锡催化剂作为反应催化剂，1,6-己二异氰酸酯的加入量稍过量，为后续与芒果苷/三硒化二铟纳米粉末的结合做基础。在水性聚氨酯树脂乳液的制备过程中，芒果苷/三硒化二铟纳米粉末能够与过量的1,6-己二异氰酸酯结合，1,4-丁二醇作为封端剂，三乙胺作为中和剂，最终使芒果苷/三硒化二铟纳米粉末能够更加均匀且稳定的存在于水性聚氨酯树脂乳液中。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
芒果苷属于天然物质，提取自植物的根茎，其本身具有较好的抗氧化、抗菌和抗病毒的作用，且分子中含有丰富的酚羟基和烷羟基，酚羟基的清除自由基和活性氧的重要基团，烷羟基能够与氰酸酯结合，因此，本发明利用芒果苷制备得到的聚氨酯产物自带有优异的抗菌和抗氧化性，相比较于常规技术后添加的抗菌剂不仅稳定性好且抗菌更加持久。
三硒化二铟是一种典型的二维层状材料，其本身的力学性能优异且稳定性较强，本发明使用其作为承载体增强聚氨酯的力学性能，且三硒化二铟在经过芒果苷改性后分散性也更加的优异，能够在水性聚氨酯树脂乳液中更加稳定的存在。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次以除去表面的污渍，然后与质量分数为0.3%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.4h，排水后，加入复鞣剂溶液在转鼓中转动0.4h，再次排水后，加入中和液在转鼓中转动0.5h，第三次排水后加入中和液在转鼓中转动0.5h，第四次排水后，将皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为30%，得到皮胚前处理物；其中，复鞣剂溶液是由丙烯酸树脂复鞣剂与去离子水按照质量比为2:100混合得到，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.5:1.8:100混合得到；
步骤2，先使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，涂覆厚度为0.3mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为100℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第一次滚光；再将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.2mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为110℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第二次滚光；然后将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂的厚度为0.5mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为120℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第三次滚光；之后将皮胚在转鼓内滚摔4h后，得到抗菌耐水复合皮革。
其中，抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液76份和羟乙基磺酸钠7份。
染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液55份、染料10份和聚丙烯酰胺5份。
其中，水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取芒果苷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，滴加氢氧化钠溶液至pH为11.5~12.5，再加入三硒化二铟纳米粉末，超声分散0.5~1h后，倒入聚四氟乙烯衬里的反应釜中，在160~180℃下保温反应10~12h后，依次经过过滤、洗涤和干燥后，得到芒果苷/三硒化二铟纳米粉末；其中，三硒化二铟纳米粉末的粒径为50~200nm，芒果苷、三硒化二铟纳米粉末与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:2:9；
S2.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入芒果苷，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，芒果苷、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:1.2:3，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为1.5:15.5:100；
S3.称取芒果苷/三硒化二铟纳米粉末加入至聚氨酯树脂预聚体中，在70~75℃的条件下搅拌2~4h，加入1,4-丁二醇，搅拌反应1.5~2h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，芒果苷/三硒化二铟纳米粉末与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:3，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为4.5:2.2:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的5%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.3。
实施例2
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次以除去表面的污渍，然后与质量分数为0.1%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.5h，排水后，加入复鞣剂溶液在转鼓中转动0.5h，再次排水后，加入中和液在转鼓中转动0.8h，第三次排水后加入中和液在转鼓中转动0.8h，第四次排水后，将皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为25%，得到皮胚前处理物；其中，复鞣剂溶液是由氨基树脂复鞣剂与去离子水按照质量比为1:100混合得到，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.2:1.6:100混合得到；
步骤2，先使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，涂覆厚度为0.2mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为95℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第一次滚光；再将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.1mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为105℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第二次滚光；然后将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.3mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为115℃，滚光辊压为6kg/cm2的条件下进行第三次滚光；之后将皮胚在转鼓内滚摔3h后，得到抗菌耐水复合皮革。
其中，抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液65份和羟乙基磺酸钠4份。
染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液48份、染料8份和聚丙烯酰胺3份。
其中，水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取芒果苷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，滴加氢氧化钠溶液至pH为11.5~12.5，再加入三硒化二铟纳米粉末，超声分散0.5~1h后，倒入聚四氟乙烯衬里的反应釜中，在160~180℃下保温反应10~12h后，依次经过过滤、洗涤和干燥后，得到芒果苷/三硒化二铟纳米粉末；其中，三硒化二铟纳米粉末的粒径为50~200nm，芒果苷、三硒化二铟纳米粉末与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:1.5:8；
S2.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入芒果苷，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，芒果苷、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:0.8:2，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为1:12.5:100；
S3.称取芒果苷/三硒化二铟纳米粉末加入至聚氨酯树脂预聚体中，在70~75℃的条件下搅拌2~4h，加入1,4-丁二醇，搅拌反应1.5~2h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，芒果苷/三硒化二铟纳米粉末与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:2，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为3.4:1.7:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的4%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.2。
实施例3
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次以除去表面的污渍，然后与质量分数为0.5%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.2h，排水后，加入复鞣剂溶液在转鼓中转动0.2h，再次排水后，加入中和液在转鼓中转动0.3h，第三次排水后加入中和液在转鼓中转动0.3h，第四次排水后，将皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为35%，得到皮胚前处理物；其中，复鞣剂溶液是由丙烯酸树脂复鞣剂与去离子水按照质量比为3:100混合得到，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.8:2.1:100混合得到；
步骤2，先使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，涂覆厚度为0.5mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为105℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第一次滚光；再将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.4mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为115℃，滚光辊压为3kg/cm2的条件下进行第二次滚光；然后将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.6mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为125℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第三次滚光；之后将皮胚在转鼓内滚摔5h后，得到抗菌耐水复合皮革。
其中，抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液82份和羟乙基磺酸钠10份。
染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液64份、染料12份和聚丙烯酰胺6份。
其中，水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取芒果苷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，滴加氢氧化钠溶液至pH为11.5~12.5，再加入三硒化二铟纳米粉末，超声分散0.5~1h后，倒入聚四氟乙烯衬里的反应釜中，在160~180℃下保温反应10~12h后，依次经过过滤、洗涤和干燥后，得到芒果苷/三硒化二铟纳米粉末；其中，三硒化二铟纳米粉末的粒径为50~200nm，芒果苷、三硒化二铟纳米粉末与N,N-二甲基甲酰胺的质量比为1:2.5:10；
S2.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入芒果苷，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，芒果苷、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:1.6:4，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为2:18.5:100；
S3.称取芒果苷/三硒化二铟纳米粉末加入至聚氨酯树脂预聚体中，在70~75℃的条件下搅拌2~4h，加入1,4-丁二醇，搅拌反应1.5~2h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，芒果苷/三硒化二铟纳米粉末与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:4，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为5.6:2.8:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的6%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.4。
对比例1
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次以除去表面的污渍，然后与质量分数为0.3%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.4h，排水后，加入复鞣剂溶液在转鼓中转动0.4h，再次排水后，加入中和液在转鼓中转动0.5h，第三次排水后加入中和液在转鼓中转动0.5h，第四次排水后，将皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为30%，得到皮胚前处理物；其中，复鞣剂溶液是由丙烯酸树脂复鞣剂与去离子水按照质量比为2:100混合得到，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.5:1.8:100混合得到；
步骤2，先使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，涂覆厚度为0.3mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为100℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第一次滚光；再将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.2mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为110℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第二次滚光；然后将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂的厚度为0.5mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为120℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第三次滚光；之后将皮胚在转鼓内滚摔4h后，得到抗菌耐水复合皮革。
其中，抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液76份和羟乙基磺酸钠7份。
染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液55份、染料10份和聚丙烯酰胺5份。
其中，水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入聚醚二元醇，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，聚醚二元醇、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:1.2:3，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为1.5:15.5:100；
S2.称取三硒化二铟纳米粉末加入至聚氨酯树脂预聚体中，在70~75℃的条件下搅拌2~4h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，三硒化二铟纳米粉末与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:3，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为4.5:2.2:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的5%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.3。
对比例2
一种用于汽车饰件的抗菌耐水复合皮革制备工艺，包括以下步骤：
步骤1，将皮胚使用乙醇和纯水交替进行清洗至少两次以除去表面的污渍，然后与质量分数为0.3%的甲酸溶液置于转鼓中转动0.4h，排水后，加入复鞣剂溶液在转鼓中转动0.4h，再次排水后，加入中和液在转鼓中转动0.5h，第三次排水后加入中和液在转鼓中转动0.5h，第四次排水后，将皮胚置于75~90℃的条件下干燥至含水量为30%，得到皮胚前处理物；其中，复鞣剂溶液是由丙烯酸树脂复鞣剂与去离子水按照质量比为2:100混合得到，中和液是由中和复鞣剂、小苏打和去离子水按照质量比为1.5:1.8:100混合得到；
步骤2，先使用滚涂机将抗菌耐水处理剂涂覆在皮胚前处理物的表面，涂覆厚度为0.3mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为100℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第一次滚光；再将染液喷涂在第一次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂厚度为0.2mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为110℃，滚光辊压为4kg/cm2的条件下进行第二次滚光；然后将抗菌耐水处理剂喷涂在第二次滚光后的皮胚前处理物的表面，喷涂的厚度为0.5mm，然后置于75~90℃的条件下干燥，使用滚光机在滚光温度为120℃，滚光辊压为5kg/cm2的条件下进行第三次滚光；之后将皮胚在转鼓内滚摔4h后，得到抗菌耐水复合皮革。
其中，抗菌耐水处理剂按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液76份和羟乙基磺酸钠7份。
染液按照重量份数计算，包括以下成分：
水性聚氨酯树脂乳液55份、染料10份和聚丙烯酰胺5份。
其中，水性聚氨酯树脂乳液的制备方法为：
S1.称取1,6-己二异氰酸酯溶于丙酮中，在带有氮气保护的冷凝回流管中升温至75~85℃，边搅拌边缓慢加入聚醚二元醇，之后加入有机锡催化剂，保温反应2~3h，加入2,2-二羟甲基丙酸，搅拌反应1.5~2h，降温至70~75℃，得到聚氨酯树脂预聚体；其中，聚醚二元醇、1,6-己二异氰酸酯与丙酮的质量比为1:1.2:3，有机锡催化剂、2,2-二羟甲基丙酸与1,6-己二异氰酸酯的质量比为1.5:15.5:100；
S2.向聚氨酯树脂预聚体中加入1,4-丁二醇，搅拌反应1.5~2h，降温至45~55℃，再加入三乙胺搅拌均匀，期间不断加入丙酮以调节反应液的粘度，之后缓慢加入去离子水形成乳液，通过减压除去丙酮后，得到水性聚氨酯树脂乳液；其中，1,4-丁二醇、三乙胺与聚氨酯树脂预聚体的质量比为4.5:2.2:100，丙酮的加入量为聚氨酯树脂预聚体质量的5%，去离子水与聚氨酯树脂预聚体的质量比为1:0.3。
为了更加清楚的对本发明进行说明，将实施例1~3以及对比例1~2所制备的抗菌耐水处理剂制备成薄膜材料进行性能上的比较。
其中，抗拉强度：待测物裁成20mm×2mm的哑铃状，然后使用东日DR-506拉伸强度测试机在相同的条件下进行拉伸测试；
耐水性（吸水率）：将实施例1~3以及对比例1~2所制备的抗菌耐水处理剂制成长×宽×厚为3cm×3cm×1mm的样品，然后将其在清水中浸泡24h，检测其吸水率（%）；
耐溶剂性（溶剂吸收率）：将实施例1~3以及对比例1~2所制备的抗菌耐水处理剂制成长×宽×厚为3cm×3cm×1mm的样品，然后将其在丙酮中浸泡24h，检测其溶剂吸收率（%）；
耐磨性：使用标准SATRA TM 31对皮革的耐磨性进行检测（干擦和湿擦）；
抑菌性：根据标准GB/T 31402-2015的方法进行大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率进行检测。
结果如表1所示：
表1不同复合皮革的性能比较
由表1能够清楚地得到，本发明实施例1~3具有更高的抗拉强度、更低的吸水率、更低的溶剂吸收率、更优异的耐磨性以及更好的抑菌率。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
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