隐色化合物、着色剂化合物及含有其的组合物

文档序号:1301622 发布日期:2020-08-07 浏览:36次 >En<

阅读说明:本技术 隐色化合物、着色剂化合物及含有其的组合物 (Leuco compounds, colorant compounds and compositions containing the same ) 是由 H·秦 S·K·戴伊 W·A·弗罗因德 D·J·瓦伦蒂 于 2018-10-17 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种式(I)的化合物&lt;Image he="606" wi="700" file="DDA0002540885770000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"&gt;&lt;/Image&gt;其中一个R&lt;Sub&gt;p&lt;/Sub&gt;是─NH&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;,并且其余两个R&lt;Sub&gt;p&lt;/Sub&gt;独立地选自由─OR&lt;Sup&gt;4&lt;/Sup&gt;和─NR&lt;Sup&gt;1&lt;/Sup&gt;R&lt;Sup&gt;4&lt;/Sup&gt;组成的组。本发明提供一种式(X)的化合物&lt;Image he="595" wi="700" file="DDA0002540885770000012.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"&gt;&lt;/Image&gt;其中一个R&lt;Sub&gt;p&lt;/Sub&gt;是─NH&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;,并且其余两个R&lt;Sub&gt;p&lt;/Sub&gt;独立地选自由─OR&lt;Sup&gt;4&lt;/Sup&gt;和─NR&lt;Sup&gt;1&lt;/Sup&gt;R&lt;Sup&gt;4&lt;/Sup&gt;组成的组。(The present invention provides a compound of formula (I) Wherein one R is p is-NH 2 And the remaining two R p Independently selected from-OR 4 and-NR 1 R 4 Group (d) of (a). The present invention provides a compound of formula (X) Wherein one R is p is-NH 2 And the remaining two R p Independently selected from-OR 4 and-NR 1 R 4 Group (d) of (a).)

隐色化合物、着色剂化合物及含有其的组合物

技术领域

本申请描述了隐色化合物及其对应的着色对应物、含有此类化合物的衣物洗涤护理组合物、以及此类化合物在洗涤纺织制品中的用途。这些类型的组合物可以稳定、基本无色的状态提供,并且然后一旦暴露于某些物理或化学变化时(诸如,例如暴露于氧气、离子添加、暴露于光等)可以转变为强烈着色的状态。含有此类化合物的衣物洗涤护理组合物的设计使得用所述衣物洗涤护理组合物洗涤或以其它方式处理的纺织制品的表观或视觉上感知的白度增强,或赋予期望的色调。

背景技术

随着纺织基材老化,由于暴露于光、空气、土壤以及包含所述基材的纤维的自然降解,其颜色倾向于褪色或变黄。因此,为了视觉上增强这些纺织基材并且抵消褪色和变黄,在现有技术中于消费品中使用功能性染料已是众所周知的。例如,众所周知的是,在纺织制应用中使用增白剂,增白剂为光学增亮剂或者上蓝剂。然而,由于与其它配方组分(诸如,例如,香料)的有害相互作用,传统的增白剂在储存时倾向于失去功效。进一步地,此类增白剂可能会在纺织基材上沉积不良。因此,配制者倾向于增加所使用增白剂的水平以抵消储存时失去的任何功效和/或增加可用于沉积在纺织基材上的增白剂的量。

在现有技术中还已知,隐色染料在暴露于特定的化学或物理触发因素时,呈现从无色或略微着色的状态至着色状态的变化。发生的着色变化通常是人类眼睛视觉上可感知的。所有现有的化合物在可见光区域(400-750nm)都具有一定的吸光度,并且因此或多或少具有一些颜色。在本发明中,如果染料在其施用浓度与条件下未呈现显著的颜色,但在其触发形式下呈现显著的颜色,则其被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内、优选在500-650nm范围内并且最优选在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中也称为摩尔消光系数、摩尔吸光系数和/或摩尔吸光率)的变化。隐色染料在触发之前和之后的摩尔衰减系数的增加应大于50%,更优选地大于200%,并且最优选地大于500%。

包含隐色化合物的洗涤剂配方提供了在洗涤时向织物递送可测量的白度益处的机会。这些白度益处可以取决于若干因素,诸如在洗涤后由隐色化合物赋予所述织物的特定色调。期望的隐色化合物包括赋予白色棉织物相对色彩角为210至345的那些。在此范围内,在某些情况下,期望相对色相角可以为270或更大。然而,呈现期望的性质并且可以赋予织物这种期望的色调范围的隐色着色剂已证明难以得到。因此,对于可以赋予洗涤织物这种期望色调的隐色化合物及其对应的着色形式仍然是有需求的。本发明的化合物,无论是隐色形式还是着色形式,认为都满足了这种需求,并且是可以有利地用于洗涤剂中以提高增白效果的新材料。

发明内容

在第一实施方式中,本发明提供了式(I)的化合物

其中环A、B和C中的每一个上的每一单个Ro和Rm基团独立地选自由氢、氘和R5组成的组;

其中每个R5独立地选自由卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2组成的组,其中下标n为0至4、优选0至1并且最优选0的整数;其中附接到相同杂原子的R1、R2和R3中的任何两个可以组合以形成五元或更多元的环,所述五元或更多元的环任选地包含选自由─O─、─NR15─和─S─组成的组中的一个或多个额外的杂原子;

其中G独立地选自由氢、氘、C1-C16烷氧基化物、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、烷基胺、咪唑、芳胺、聚环氧烷烃、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物和膦氧化物组成的组;

其中R1、R2、R3和R15独立地选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4组成的组;其中R4是由一种或多种有机单体组成的有机基团,所述单体的分子量为28至500;

其中一个Rp是─NH2,其余两个Rp独立地选自由─OR4和─NR1R4组成的组;以及

其中存在于所述化合物中的任何电荷与合适的独立选择的内部或外部反离子保持平衡。

在第二实施方式中,本发明提供了式(X)的化合物

其中环A、B和C中的每一个上的每一单个Ro和Rm基团独立地选自由氢、氘和R5组成的组;

其中每个R5独立地选自由卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2组成的组,其中下标n为0至4、优选0至1并且最优选0的整数;其中附接到相同杂原子的R1、R2和R3中的任何两个可以组合以形成五元或更多元的环,所述五元或更多元的环任选地包含选自由─O─、─NR15─和─S─组成的组中的一个或多个额外的杂原子;

其中R1、R2、R3和R15独立地选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4组成的组;其中R4是由一种或多种有机单体组成的有机基团,所述单体的分子量为28至500;

其中一个Rp是─NH2,其余两个Rp独立地选自由─OR4和─NR1R4组成的组;以及

其中存在于所述化合物中的任何电荷与合适的独立选择的内部或外部反离子保持平衡。

具体实施方式

定义

如本文所用,术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和具有重复单元(诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷)的多元醇的烷氧基衍生物。

如本文所用,可互换的术语“亚烷基氧基”和“氧基亚烷基”、以及可互换的术语“聚亚烷基氧基”和“聚氧基亚烷基”通常是指分别含有一个或多于一个以下重复单元的分子结构:-C2H4O-、-C3H6O-、-C4H8O-以及它们的任意组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-CH2CH(CH2CH3)O-。此外,聚氧基亚烷基成分可以选自由一种或多种单体组成的组,所述单体选自C2-20亚烷基氧基基团、缩水甘油基基团或它们的混合物。

术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型名称“EO”、“PO”和“BO”来示出。

如本文所用,术语“烷基”和“烷基封端的”意指通过从取代或未取代的烃中去除氢原子而形成的任何单价基团。非限制性实例包括支链或非支链的、取代或未取代的烃基部分,其包括C1-C18烷基基团,并且在一个方面,C1-C6烷基基团。

如本文所用,除非另有说明,术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基基团。术语“芳基”是指碳环芳基基团和杂环芳基基团二者。

如本文所用,术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地,所述术语意在指C7-16烷基取代的芳基取代基和C7-16芳基取代的烷基取代基,其可以包含或可以不包含额外的取代基。

如本文所用,术语“洗涤剂组合物”是衣物洗涤护理组合物的子集,并且包括清洁组合物,包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物,或者可以是漂洗时添加的组合物,以及清洁助剂,例如漂白添加剂和“去污棒(stain-stick)”或预处理类型。

如本文所用,除非另有说明,如术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊状物、单位剂量、条状物和/或薄片类型洗涤剂和/或织物处理组合物,包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保养的其它产品、及它们的组合。此类组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物,或者可以是漂洗时添加的组合物,以及清洁助剂,诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物或负载于基材的产品,诸如干衣机添加片。

如本文所用,术语“隐色”(如结合例如化合物、部分、基团、染料、单体、片段或聚合物所用的)是指在暴露于特定的化学或物理触发因素时,经历一种或多种化学和/或物理变化的实体(例如,有机化合物或其部分),所述化学和/或物理变化导致从第一颜色状态(例如,未着色或基本上无色)向第二更高着色状态的转变。合适的化学或物理触发因素包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如,光)暴露的变化。在隐色实体中发生的合适的化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化,诸如分子内环化。因此,在一个方面,合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面,所述隐色部分优选包含至少第一和第二π-系统,所述第一和第二π-系统在暴露于上述化学和/或物理触发因素中的一种或多种时能够转化为结合所述第一和第二π-系统的第三组合共轭π-系统。

如本文所用,术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含至少两种隐色化合物的组合物,所述隐色化合物具有独立选择的如本文进一步详细描述的结构。

如本文所用,隐色着色剂的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所确定的重均分子量:因为其制造工艺,本文所公开的隐色着色剂可以在其聚合物部分中含有重复单元的分布。

如本文所用,术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收的波长(在本文中也称为最大波长)处的摩尔消光系数。

如本文所用,术语“第一颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发前的颜色,并且旨在包括任何颜色,包括无色和基本上无色。

如本文所用,术语“第二颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发后的颜色,并且旨在包括通过视觉检查或使用分析技术(诸如分光光度分析)与衣物洗涤护理组合物的第一颜色区分的任何颜色。

如本文所用,术语“转化剂”是指本领域已知的任何氧化剂,除了任何其已知形式的分子氧(单重态和三重态)之外。

如本文所用,术语“触发剂”是指适用于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为着色状态的反应物。

如本文所用,术语“增白剂”是指染料或一旦触发就可形成染料的隐色着色剂,其在白色棉上时向布料提供具有210至345的相对色彩角、或甚至240至320的相对色彩角、或甚至250至300(例如,250至290)的相对色彩角的色调。

如本文所用,“纤维素基材”旨在包括以重量计包含至少大部分纤维素的任何基材。纤维素可见于木材、棉花、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基材可以为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织制品,诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。

如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一种”和“一个”理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用,术语“包括(include/s)”、“包括(including)”意味着非限制性的。

如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条状物和片状产品形式。

如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊状物和气体产品形式。

在本申请的测试方法部分中公开的测试方法应当用于确定申请人发明参数的相应值。

除非另有说明,所有组分或组合物水平都是关于所述组分或组合物的活性部分,并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售来源中的杂质,例如,残余溶剂或副产物。

除非另有说明,所有百分比和比率均以重量计算。除非另有说明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。

在一个方面,所述第二着色状态在200-1,000nm(更优选400-750nm)范围内的波长中的最大吸光度下的摩尔消光系数优选为所述第一颜色状态在第二着色状态的最大吸光度的波长下的摩尔消光系数的至少五倍,更优选10倍,甚至更优选25倍,最优选至少50倍。优选地,所述第二着色状态在200-1,000nm(更优选400-750nm)范围内的波长中的最大吸光度处的摩尔消光系数为所述第一颜色状态在相应波长范围内的最大摩尔消光系数的至少五倍,优选10倍,甚至更优选25倍,最优选至少50倍。普通技术人员将认识到这些比率可以高得多。例如,第一颜色状态可以在400-750nm的波长范围内具有小到10M-1cm-1的最大摩尔消光系数,并且第二着色状态可以在400-750nm的波长范围内具有高达80,000M-1cm-1或更高的最大摩尔消光系数,在这种情况下,消光系数的比率将为8000:1或更高。

在一个方面,所述第一颜色状态在400-750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数小于1000M-1cm-1,并且所述第二着色状态在400-750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数大于5,000M-1cm-1,优选大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。本领域技术人员将认识并了解到,包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可以具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如,由于多重隐色部分的加成效应或存在转化为第二着色状态的一个或多个隐色部分)。

在另一方面,发色团部分的λmax吸收被荧光团部分的发射λmax分开1nm、更优选25nm、最优选50nm。此外,对于衣物洗涤护理应用,发射λmax小于发色团的吸收λmax。

本发明涉及一类化合物,其可用于衣物洗涤护理组合物,诸如液体衣物洗涤剂中,以提供蓝色色调以使纺织基材变白。隐色着色剂是基本上无色或仅略微着色但在活化时能够显现强烈颜色的化合物。在衣物洗涤护理组合物中使用隐色化合物的一个优点在于,此类化合物在活化前一直是无色的,允许衣物洗涤护理组合物呈现其自身的颜色。隐色着色剂通常不会改变衣物洗涤护理组合物的原色。因此,此类组合物的制造商可以配制对消费者最有吸引力的颜色而无需担心添加的成分(诸如上蓝剂)影响组合物的最终颜色值。

用于本发明的衣物洗涤护理组合物中的隐色着色剂的量可以是适于实现本发明目的的任何量。在一个方面,所述衣物洗涤护理组合物包含以下量的隐色着色剂:约0.0001wt%至约1.0wt%、优选0.0005wt%至约0.5wt%、甚至更优选约0.0008wt%至约0.2wt%、最优选0.004wt%至约0.1wt%。

在另一方面,所述衣物洗涤护理组合物包含以下量的隐色着色剂:0.0025-5.0毫当量/kg、优选0.005-2.5毫当量/kg、甚至更优选0.01-1.0毫当量/kg、最优选0.05-0.50毫当量/kg,其中毫当量/kg的单位是指每kg衣物洗涤组合物的隐色部分的毫当量。对于包含多于一个隐色部分的隐色着色剂,毫当量数与隐色着色剂的毫摩尔数通过以下等式相关:(隐色着色剂的毫摩尔)×(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)=隐色部分的毫当量。在每种隐色着色剂仅存在单个隐色部分的情况下,毫当量数/kg将等于隐色着色剂的毫摩尔数/kg衣物洗涤护理组合物。

如上所述,在第一实施方式中,本发明提供了式(I)的化合物

进一步地,在第二实施方式中,本发明提供了式(X)的化合物

式(X)的化合物对应于式(I)的隐色化合物的第二着色状态。

在式(I)和式(X)中,环A、B和C中的每一个上的每一单个Ro和Rm基团独立地选自由氢、氘和R5组成的组;每个R5独立地选自由卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2组成的组。下标n为0至4、优选0至1并且最优选0的整数。进一步地,附接到相同杂原子的R1、R2和R3中的任何两个可以结合以形成五元或更多元环,所述五元或更多元环任选地包含选自由─O─、─NR15─和─S─组成的组中的一个或多个额外的杂原子。在优选的方面,环A、B和C中的至少一个上的所有四个Ro和Rm均为氢。在另一优选的方面,所有三个环A、B和C上的所有Ro和Rm均为氢。

在式(I)中,基团G独立地选自由氢、氘、C1-C16烷氧基化物、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、烷基胺、咪唑、芳胺、聚环氧烷烃、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物和膦氧化物组成的组。在一个方面,G优选地选自由氢和氘组成的组。在更优选的方面,G为氢。

在式(I)和(X)中,基团R1、R2、R3和R15独立地选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4组成的组。

在式(I)和(X)中,附接到环A、B和C中之一的Rp中之一为─NH2,并且其余两个Rp独立地选自由─OR4和─NR1R4组成的组,其中R1和R4选自本文所述的基团。在优选的方面,其余两个Rp是独立选自的─NR4R4

在式(I)和(X)中,基团R4是由一种或多种有机单体组成的有机基团,所述单体的分子量为28至500、优选43至350、甚至更优选43至250。在一个方面,R4选自由─Rx─O─Ry─Rz和─Ry─Rz组成的组。基团Rx选自由烷烃二基和芳烃二基组成的组;并且基团Rz选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基和取代的烷芳基组成的组。基团Ry为选自由以下组成的组的二价取代基:

(i)包含两个或更多个二价重复单元的二价取代基,所述二价重复单元独立地选自符合式(C)结构的重复单元

其中R101和R102独立地选自由氢、烷基、羟烷基、芳基、烷氧基烷基和芳氧基烷基组成的组;

(ii)符合式(CX)结构的二价取代基

其中R111和R112独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组,aa是1至12的整数,并且bb是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(iii)符合式(CXX)结构的二价取代基

其中R121和R122独立地选自由氢、羟基和C1-C10烷基组成的组,cc是1至12的整数,并且dd是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(iv)符合式(CXXX)结构的二价取代基

其中R131、R132和R133独立地选自烷基和羟烷基,并且ee是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(v)符合式(CXL)结构的二价取代基

其中每个R141独立地选自由氢和烷基胺基团组成的组,并且ff是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(vi)符合式(CL)结构的二价取代基

其中gg是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(vii)符合式(CLX)结构的二价取代基

其中每个R161独立地选自由氢和甲基组成的组,并且hh是大于或等于1的整数(例如,1至100);

(viii)符合式(CLXX)结构的二价取代基

其中每个R171、R172和R173独立地选自由氢和─CH2CO2H组成的组,并且jj是大于或等于1的整数(例如,1至100);以及

(ix)包含选自由符合式(C)、(CX)、(CXX)、(CXXX)、(CXL)、(CL)、CLX)或(CLXX)的结构的取代基组成的组的两个或更多个取代基的二价取代基。

在优选的方面,每个R4是独立选择的式(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zR20基团。基团R20选自由氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基和取代的烷芳基组成的组。变量x、y和z是独立地选自0和正自然数的整数;并且x、y和z之和为1或更大。在一个方面,变量x、y和z独立地选自0至100、更优选0至50、甚至更优选0至20并且最优选0至10。在特别优选的方面,变量x为1至5,变量y为0至5,并且变量z为0。在甚至更优选的方面,变量y为1至5。在另一优选的方面,变量x为1至2,变量y为0至3,并且变量z为0。在甚至更优选的方面,变量y为1至3。在上述方面中的每一个,基团R20优选为氢。

对于式(I)和(X)的化合物,存在于所述化合物中的任何电荷与合适的独立选择的内部或外部反离子保持平衡。合适的独立选择的外部反离子可以是阳离子或阴离子。合适的阳离子的实例包括但不限于一种或多种金属;优选选自第I族和第II族,这些中最优选的为Na、K、Mg和Ca,或有机阳离子,诸如亚胺鎓、铵和磷鎓。合适的阴离子的实例包括但不限于:氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰基乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯乙酸根和三氯乙酸根、2-氯-丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、硫代乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧基乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基-双-硫代乙醇酸根、亚乙基-双-亚氨基乙酸根、次氨基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚基乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。本领域普通技术人员清楚地知道可以用来代替以上所列的反离子的不同反离子。

如式(X)中所描述的,其拥有可以在某些共振结构中分配给中心碳原子的正电荷。如上所述,可以通过任何适当选择的内部或外部反离子来平衡正电荷。在一个方面,分配给式(X)化合物中心碳原子的正电荷通过选自由卤离子和硫酸根组成的组的外部反离子来平衡。在另一方面,环A、B和C中的至少一个上的Ro和Rm中的至少一个选自─C(O)O-和─S(O)2O-,所述基团提供内部反离子来平衡分配给式(X)化合物中心碳原子的正电荷。

在一个方面,本发明的隐色着色剂(例如,式(I)的化合物)的表面张力值大于45mN/m、更优选地大于47.5mN/m、最优选地大于50mN/m。在另一方面,隐色着色剂(例如,式(X)的化合物)的第二着色状态的表面张力值大于45mN/m、更优选地大于47.5mN/m、最优选地大于50mN/m。在本发明的又另一方面,隐色着色剂及其相应的第二着色状态二者的表面张力值均大于45mN/m、更优选地大于47.5mN/m、最优选地大于50mN/m。

认为上述化合物和组合物适用于处理纺织材料,诸如在家庭洗涤过程中。特别地,认为由于所述化合物的性质,所述化合物将沉积在纺织材料的纤维上。此外,一旦沉积在纺织材料上,这些隐色化合物的隐色态可以通过施加适当的化学或物理触发因素而转化为着色化合物,所述化学或物理触发因素将隐色化合物转化为其着色形式。例如,隐色化合物可以通过隐色化合物氧化为氧化化合物而转化为其着色形式。通过选择适当的隐色部分,隐色化合物可以经设计以在隐色化合物转化为其着色形式时赋予纺织材料期望的色调。例如,在转化为其着色形式后呈现蓝色色调或紫色色调的隐色化合物可以用于抵消通常由于时间的推移和/或重复洗涤而发生的纺织材料的黄变。因此,在其它实施方式中,本发明提供包含上述隐色化合物的衣物洗涤护理组合物和用于处理纺织材料的家用方法(例如,用于洗涤送洗制品或衣物的方法)。

优选地,化合物(例如,转化为其第二着色状态时的化合物的隐色态)以如下相对色彩角给予布料色调:210至345的相对色彩角、或甚至240至320的相对色彩角、或甚至250至300(例如,250至290)的相对色彩角、或甚至270至300(例如,270至290)的相对色彩角。相对色彩角可以通过如本领域已知的任何合适的方法确定。然而,优选地,其可以如在本文中关于如下内容中详细描述的来确定:关于相对于不存在任何隐色实体的棉而言隐色实体在棉上的沉积。

除了上述的色调效果或变白效果之外,式(X)的化合物还可以用作衣物洗涤护理组合物中的美感着色剂。在此类用途中,式(X)的化合物可以单独使用或与以下描述的其它美感染料、颜料和/或着色剂组合使用。进一步地,当用作美感着色剂时,式(X)的化合物可以以赋予衣物洗涤护理组合物期望的美感着色的任何浓度或载量使用。

如上所述,在另一实施方式中,本发明提供一种衣物洗涤护理组合物,其包含衣物洗涤护理成分和本文所述的化合物。所述衣物洗涤护理组合物可以包含本文所述的任何合适的化合物或化合物的组合。所述衣物洗涤护理组合物可以包含任何合适的衣物洗涤护理成分。适合用于本发明的所述衣物洗涤护理成分在下文中详细描述。

衣物洗涤护理成分

所述衣物洗涤护理组合物可以包含其它合适的辅助剂,在一些方面,所述辅助剂可以全部或部分掺入。辅助剂可以根据衣物洗涤护理组合物的预期功能来选择。第一组合物可以包含辅助剂。在一些方面,在多隔室单位剂量制品的情况下,辅助剂可以是与第一组合物分开的封装在隔室中的非第一(例如,第二、第三、第四等)组合物的一部分。非第一组合物可以是任何合适的组合物。非第一组合物可以呈固体、液体、分散体、凝胶、糊状物或它们的混合物的形式。当单位剂量包含多个隔室时,可以将隐色着色剂添加至一个、两个或甚至所有隔室中,或者隐色着色剂可以存在于一个、两个或甚至所有隔室中。在一个实施方式中,将隐色着色剂添加到较大的隔室中,产生较低的浓度,这可以将与潜在接触染色有关的任何问题最小化。另一方面,在较小体积的隔室中用隐色着色剂浓缩抗氧化剂可以产生较高局部浓度的抗氧化剂,这可以提供增强的稳定性。因此,如本领域技术人员所了解的,配方设计师可根据单位剂量的期望性质选择隐色着色剂的位置和量。

辅助剂

衣物洗涤护理组合物可以包含表面活性剂系统。以衣物洗涤护理组合物的重量计,衣物洗涤护理组合物可以包含约1%至约80%、或1%至约60%、优选约5%至约50%、更优选约8%至约40%的表面活性剂系统。

表面活性剂:合适的表面活性剂包括阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂和两性表面活性剂及它们的混合物。合适的表面活性剂可以是直链或支链的、取代或未取代的,并且可以源自石油化学材料或生物材料。优选的表面活性剂系统包含阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂二者,优选重量比为90:1至1:90。在一些情况下,阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的重量比为至少1:1是优选的。然而低于10:1的比率可以是优选的。当存在时,以主体组合物的重量计,表面活性剂总量优选为0.1%至60%、1%至50%或甚至5%至40%。

阴离子型表面活性剂:阴离子型表面活性剂包括但不限于含有有机疏水基团和至少一个水增溶性基团的那些表面活性化合物,所述有机疏水基团在它们的分子结构中含有通常8至22个碳原子或通常8至18个碳原子,所述至少一个水增溶性基团优选选自磺酸根、硫酸根和羧酸根,以形成水溶性化合物。通常,疏水基团包含C8-C22烷基或酰基基团。此类表面活性剂以水溶性盐的形式采用,并且形成盐的阳离子通常选自钠、钾、铵、镁和单-,钠阳离子是通常所选的一个。

本发明的阴离子型表面活性剂和辅助的阴离子型助表面活性剂可以酸的形式存在,并且所述酸形式可以被中和以形成可期望地用于本发明的洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括金属反离子碱,如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和酸形式的本发明的阴离子型表面活性剂和辅助阴离子型表面活性剂或助表面活性剂的进一步优选试剂包括氨、胺、低聚胺(oligamine)或烷醇胺。烷醇胺是优选的。合适的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链烷醇胺;例如,高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以在全部或部分的程度上进行,例如,阴离子型表面活性剂混合物中一部分可以用钠或钾中和,并且阴离子型表面活性剂混合物中一部分可以用胺或烷醇胺中和。

合适的磺酸盐型表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐,尤其是烷基苯磺酸盐,优选C10-13烷基苯磺酸盐。通过将市售的直链烷基苯(LAB)磺化可获得、优选获得合适的烷基苯磺酸盐(LAS)。合适的LAB包括低级2-苯基LAB,例如由Sasol以商品名供应的那些或由Petresa以商品名供应的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,例如由Sasol以商品名供应的那些。合适的阴离子型表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,尽管其它合成途径(诸如HF)也可能适合。在一个方面,使用LAS的镁盐。

合适的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐,优选为C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。

优选的硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐、优选烷基乙氧基化硫酸盐、优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐、优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,优选地,烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20、优选0.5至10的平均烷氧基化度,优选地,烷基烷氧基化硫酸盐是具有0.5至10、优选0.5至5、更优选0.5至3的平均乙氧基化度的C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可以具有宽的烷氧基分布或峰化的烷氧基分布。

烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代或未取代的,包括2个烷基取代的或链中支链的类型,并且可以源自石油化学材料或生物材料。优选地,支链基团是烷基。通常,烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环状烷基基团及它们的混合物。在用于生产用于本发明洗涤剂中的硫酸化阴离子型表面活性剂的一种或多种起始醇的烃基主链上可存在单个或多个烷基支链。最优选地,支链硫酸化阴离子型表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐及它们的混合物。

具有各种链长、乙氧基化度和支链度的烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐是市售的。市售的硫酸盐包括基于以下物质的那些:来自Shell公司的Neodol醇、来自Sasol公司的Lial-Isalchem和Safol、来自Procter&Gamble Chemicals公司的天然醇。

其它合适的阴离子型表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。

非离子型表面活性剂:合适的非离子型表面活性剂选自由以下组成的组:C8-C18烷基乙氧基化物,例如,来自Shell的非离子型表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中优选地,烷氧基化物单元是亚乙基氧基单元、亚丙基氧基单元或它们的混合物;具有环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物,例如来自BASF的烷基多糖,优选烷基聚糖苷;甲基酯乙氧基化物;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(氧基烷基化)醇表面活性剂;及它们的混合物。

合适的非离子型表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。

合适的非离子型表面活性剂包括烷基烷氧基化醇、优选C8-18烷基烷氧基化醇、优选C8-18烷基乙氧基化醇,优选地,烷基烷氧基化醇具有1至50、优选1至30或1至20、或1至10的平均烷氧基化度,优选地,烷基烷氧基化醇是具有1至10、优选1至7、更优选1至5并且最优选3至7的平均乙氧基化度的C8-18烷基乙氧基化醇。在一个方面,烷基烷氧基化醇是具有7至0的平均乙氧基化度的C12-15烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的、和取代或未取代的。合适的非离子型表面活性剂包括来自BASF的具有商品名的那些。

阳离子型表面活性剂:合适的阳离子型表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季磷鎓化合物、烷基三元锍化合物及它们的混合物。

优选的阳离子型表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物:

(R)(R1)(R2)(R3)N+X-

其中,R是直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电荷中性的阴离子,优选的阴离子包括:卤离子,优选氯离子;硫酸根;和磺酸根。

两性和两性离子型表面活性剂:合适的两性或两性离子型表面活性剂包括胺氧化物和/或甜菜碱。优选的胺氧化物是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺,更优选烷基二甲基氧化胺,尤其是椰油基二甲基氧化胺。胺氧化物可具有直链或中间支链的烷基部分。典型的直链胺氧化物包括含有一个R1C8-18烷基部分和2个R2和R3部分的水溶性胺氧化物,所述2个R2和R3部分选自由C1-3烷基基团和C1-3羟烷基基团组成的组。优选地,胺氧化物的特征在于式R1-N(R2)(R3)O,其中R1是C8-18烷基,且R2和R3选自由甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基组成的组。直链胺氧化物表面活性剂特别地可以包括直链C10-C18烷基二甲基胺氧化物和直链C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。

其它合适的表面活性剂包括甜菜碱,例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸酯甜菜碱。

隐色着色剂稀释剂

隐色着色剂组合物中的另一类成分可以是稀释剂和/或溶剂。稀释剂和/或溶剂的目的经常但不限于改善隐色着色剂的流动性和/或降低其粘度。尽管水鉴于其低成本和无毒性而经常是优选的稀释剂和/或溶剂,但是也可以使用其它溶剂。优选的溶剂是具有低成本和低危害的一类溶剂。合适的溶剂的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、丙三醇、烷氧基化聚合物(例如聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)、TweenTween 等、及它们的组合。在所述聚合物中,可以优选环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。这些聚合物的特征经常在于使用水时的浊点,这有助于产物从水中分离,以去除不期望的水溶性杂质。环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物的实例包括但不限于BASF的PLURONIC系列聚合物和Dow的TERGITOLTM系列聚合物。当将隐色着色剂组合物掺入到衣物洗涤护理组合物中时,这些聚合物还可以用作非离子型表面活性剂。

本文所述的衣物洗涤护理组合物还可以包括以下非限制性成分清单中的一种或多种:织物护理有益剂;去污酶;沉积助剂;流变改性剂;增效剂;螯合剂;漂白剂(bleach);漂白剂(bleaching agent);漂白剂前体;漂白增强剂;漂白催化剂;香料和/或香料微胶囊;载有香料的沸石;淀粉封装的调和物(accord);聚甘油酯;增白剂;珠光剂;酶稳定系统;清除剂(其包括用于阴离子染料的固定剂、用于阴离子型表面活性剂的络合剂及它们的混合物);光学增亮剂或荧光剂;聚合物(其包括但不限于去污性聚合物和/或污垢悬浮聚合物);分散剂;消泡剂;非水溶剂;脂肪酸;抑泡剂,例如硅酮抑泡剂;阳离子型淀粉;浮渣分散剂;直接染料;着色剂;不透明剂;抗氧化剂;水溶助剂(例如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐);颜色斑点;有色珠粒、球体或挤出物;粘土软化剂;抗菌剂。另外地或可供选择地,所述组合物可以包含表面活性剂、季铵化合物和/或溶剂系统。季铵化合物可以存在于织物增强剂组合物(例如织物软化剂)中,并且包含季铵阳离子,所述季铵阳离子是NR4 +结构中带正电荷的多原子离子,其中R是烷基基团或芳基基团。

调色染料

所述组合物可以包含额外的织物遮光剂。合适的织物遮光剂包括染料、染料-粘土缀合物和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由落入染料索引(Colour Index)(C.I.)分类的直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或它们的混合物中的染料组成的组的小分子染料。优选的染料包括烷氧基化偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。

美感着色剂。所述组合物可以包含一种或多种美感着色剂。合适的美感着色剂包括染料、染料-粘土缀合物、颜料和聚合物着色剂(Milliken&Company,Spartanburg,南卡罗莱纳州,美国)。在一个方面,合适的染料和颜料包括小分子染料和聚合物染料。美感着色剂可以包括选自由以下组成的组的至少一种发色团成分:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、菁蓝、二氮杂半菁蓝(diazahemicyanine)、二苯基甲烷、甲、半菁蓝、靛蓝、甲烷、次甲基类、萘二甲酰亚胺、萘醌、硝基类、亚硝基类、噁嗪、吩噻嗪、酞菁(例如铜酞菁)、吡唑、吡唑啉酮、喹诺酮、茋类、苯乙烯基类、三芳基甲烷(例如三苯甲烷)、呫吨及它们的混合物。

在本发明的一个方面,美感着色剂包括蓝AH、蓝BB、蓝275、蓝297、蓝BB、青15、绿101、橙272、橙255、粉红AM、粉红AMC、粉红ST、紫129、紫LS、紫291、黄FT、蓝Buf、粉红AM、粉红PV、酸性蓝80、酸性蓝182、酸性红33、酸性红52、酸性紫48、酸性紫126、酸性蓝9、酸性蓝1及它们的混合物。

包囊(Encapsulate)。所述组合物可以包含封装化材料。在一个方面,包囊包含核以及具有内表面和外表面的壳,所述壳封装所述核。核可以包含任何衣物洗涤护理辅助剂,但是通常核可以包含选自由以下组成的组的材料:香料;增亮剂;调色染料;驱虫剂;硅酮;蜡;调味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂(在一个方面为石蜡);酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;及它们的混合物;并且所述壳可以包含选自由以下组成的组:聚乙烯;聚酰胺;任选含有其它共聚单体的聚乙烯醇;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面,所述氨基塑料可以包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨基甲酸酯,在一个方面,所述聚脲可以包含聚甲醛脲(polyoxymethyleneurea)和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烃;多糖,在一个方面,所述多糖可以包含藻酸盐和/或壳聚糖;明胶;虫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;非水溶性无机物;硅酮;及它们的混合物。

优选的包囊包含香料。优选的包囊包含可能包含三聚氰胺甲醛和/或交联三聚氰胺甲醛的壳。其他优选的胶囊包含基于聚丙烯酸酯的壳。公开了优选的包囊,其包含核材料及壳,所述壳至少部分地围绕所述核材料。至少75%、85%或甚至90%的所述包囊可以具有0.2MPa至10MPa的断裂强度,并且基于总起始封装的有益剂,0%至20%或甚至小于10%或5%的有益剂泄漏。优选的为其中至少75%、85%或甚至90%的包囊可以具有(i)1微米至80微米、5微米至60微米、10微米至50微米、或甚至15微米至40微米粒径的那些,和/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的所述包囊可以具有30nm至250nm、80nm至180nm、或甚至100nm至160nm颗粒壁厚度的那些。甲醛清除剂可以与包囊一起使用(例如,在胶囊浆液中)和/或可以在包囊加入到组合物之前、期间或之后加入到此种组合物中。合适的胶囊可以通过遵循USPA 2008/0305982A1和/或USPA2009/0247449A1的教导而制备。可供选择地,合适的胶囊可以购自美国威斯康星州阿普尔顿的Appleton Papers Inc.。

在优选的方面,优选地除了包囊之外,组合物还可以包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自由阳离子聚合物和非离子聚合物组成的组。合适的聚合物包括阳离子型淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二酯、以及含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的聚合物,其任选地具有选自包含丙烯酸和丙烯酰胺的组的一种或多种单体。

香料。本发明的优选组合物包含香料。通常,所述组合物包含香料,所述香料包含选自如WO08/87497中所述的组的一种或多种香料原料。然而,可用于衣物洗涤护理组合物的任何香料都是可以使用的。将香料掺入到本发明的组合物中的优选方法为经由封装的香料颗粒,所述香料颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺甲醛或改性聚乙烯醇。

恶臭降低材料

本公开的清洁组合物可以包含恶臭降低材料。此类材料能够减少或甚至消除一种或多种恶臭的感知。这些材料可以通过计算的恶臭降低值(“MORV”)来表征,所述值根据WO2016/049389中所示的测试方法计算。

如本文所用,“MORV”为主体材料的计算的恶臭降低值。材料的MORV表示此种材料减少或甚至消除一种或多种恶臭感知的能力。

本公开的清洁组合物可以包含总和约0.00025%至约0.5%、优选约0.0025%至约0.1%、更优选约0.005%至约0.075%、最优选约0.01%至约0.05%的一种或更多种多种恶臭降低材料,以所述组合物的重量计。清洁组成物可以包含约1至约20种恶臭降低材料、更优选1至约15种恶臭降低材料、最优选1至约10种恶臭降低材料。

恶臭降低材料中的一种、一些或每一种可以具有至少0.5、优选0.5至10、更优选1至10、最优选1至5的MORV。恶臭降低材料中的一种、一些或每一种可以具有通用MORV,定义为如本文所述测试的恶臭的所有MORV值均大于0.5。恶臭降低材料的总和可以具有小于3、更优选小于约2.5、甚至更优选小于约2、并且还更优选小于约1、并且最优选约0的阻断指数(Blocker Index)。恶臭降低材料的总和可以具有约3至约0.001的阻断指数平均数。

在本公开的清洁组合物中,恶臭降低材料可以具有小于3、优选小于2、更优选小于1并且最优选为约0的香味保真度指数(Fragrance Fidelity Index),和/或3至约0.001香味保真度指数的香味保真度指数平均数。随着香味保真度指数减小,一种或多种恶臭降低材料提供越来越少的气味冲击,同时继续抵消恶臭。

本公开的清洁组合物可以包含香料。恶臭降低组合物份数与香料份数的重量比可以为约1:20,000至约3000:1、优选约1:10,000至约1,000:1、更优选约5,000:1至约500:1并且最优选约1:15至约1:1。随着恶臭降低组合物与香料份数的比例收紧,一种或多种恶臭降低材料提供越来越少的气味冲击,同时继续抵消恶臭。

单宁

本公开的清洁组合物可以包含单宁。单宁为高等植物的多酚次级代谢产物,并且为没食子酰基酯及其衍生物二者中的任一者,其中没食子酰基部分或其衍生物附接到各种多元醇-、儿茶素-和三萜核(没食子鞣质(gallotannins)、鞣花丹宁和复合单宁),或它们为可以拥有内黄烷基(interflavanyl)偶合和取代模式(缩合的单宁)的寡聚性及聚合性原花青素(proanthocyanidis)。本公开的清洁组合物可以包含选自由没食子鞣质、鞣花单宁、复合单宁、缩合单宁和它们的组合组成的组的单宁。

聚合物。所述组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为任选改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯(诸如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

所述组合物可以包含一种或多种两亲性清洁聚合物。此类聚合物具有平衡的亲水性质与疏水性质,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包含核结构和附接到所述核结构的多个烷氧基化物基团。这些可以包含烷氧基化聚亚烷基亚胺,尤其是乙氧基化聚乙烯亚胺或具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段的聚乙烯亚胺。通常,这些可以0.005-10wt%、通常0.5-8wt%的量掺入到本发明的组合物中。

所述组合物可以包含改性六亚甲基二胺。六亚甲基二胺的改性包括:(1)六亚甲基二胺的每一氮原子的一个或两个烷氧基化改性。烷氧基化改性由以下组成:每一改性中六亚甲基二胺氮上的氢原子被具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链取代,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基、硫酸盐、碳酸盐或它们的混合物封端;(2)六亚甲基二胺每一氮原子的一个C1-C4烷基部分的取代和一个或两个烷氧基化改性。烷氧基化改性由以下组成:每一改性中氢原子被具有平均约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链取代,其中亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合物封端;或(3)它们的组合。

烷氧基化的聚羧酸酯(诸如由聚丙烯酸酯制备的那些)在本文中可以用于提供额外的油脂去除性能。此类材料描述在WO91/08281和PCT90/01815中。化学上,这些材料包含每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3且n为6-12。所述侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯“骨架”,以提供“梳状”聚合物型结构。分子量可以变化,但是通常在约2000至约50,000的范围内。以本文组合物的重量计,此类烷氧基化聚羧酸酯可以包含约0.05%至约10%。

另一合适的羧酸酯聚合物为共聚物,其包含:(i)50至少于98wt%的源自包含羧基基团的一种或多种单体的结构单元;(ii)1至少于49wt%的、源自包含磺酸酯部分的一种或多种单体的结构单元;以及(iii)1至49wt%的、源自选自由式(I)和式(II)所代表的含醚键单体的一种或多种类型单体的结构单元:

式(I):

其中在式(I)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表数字0-5,其条件是当R为单键时X代表数字1-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;

式(II)

其中在式(II)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表数字0-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;

可以优选的是,聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。

其它合适的聚合物包括两亲性接枝共聚物。优选的两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇骨架;和(ii)至少一个侧链部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物为由BASF供应的Sokalan HP22。其它合适的聚合物包括随机接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷骨架和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷骨架之分子量优选为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元不多于1个接枝点。通常,这些以0.005-10wt%、更通常0.05-8wt%的量掺入到本发明的组合物中。

所述组合物可以包含一种或多种去污性聚合物。实例包括具有由下列式(VI)、(VII)或(VIII)中的一个所定义的结构的去污性聚合物:

(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d

(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e

(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f

其中:

a、b和c为1至200;

d、e和f为1至50;

Ar为1,4-取代的亚苯基;

sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;

R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;以及

R7为直链或支链的C1-C18烷基、或直链或支链的C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团。

合适的去污性聚合物为聚酯去污性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去污性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去污性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol供应的MarloquestSL。

所述组合物还可以包含一种或多种纤维素聚合物,包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。优选的纤维素聚合物选自包含羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及它们的混合物的组。在一个方面,羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。

去污性聚合物:所述组合物可以包含去污性聚合物。合适的去污性聚合物具有由下列结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构:

(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d

(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e

(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f

其中:

a、b和c为1至200;

d、e和f为1至50;

Ar为1,4-取代的亚苯基;

sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;

R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;以及

R7为直链或支链的C1-C18烷基、或直链或支链的C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团。

合适的去污性聚合物由Clariant以系列聚合物销售,例如SRN240和SRA300。其它合适的去污性聚合物由Solvay以系列聚合物销售,例如SF2和Crystal。

已知的聚合性去污剂,以下简称“SRA”或"SRA's",可以任选地用于本洗涤剂组合物。如果使用的话,以所述组合物的重量计,SRA's一般将包含0.01%至10.0%、通常0.1%至5%、优选0.2%至3.0%。

优选的SRA's通常具有亲水性段和疏水性段,所述亲水性段使疏水性纤维(诸如聚酯和尼龙)的表面亲水性化,所述疏水性段沉积在疏水性纤维上并且在洗涤与漂洗周期完成整个期间保持粘附于其上,从而用作亲水性段的锚固体。这可以使得在用SRA处理之后产生的污渍在稍后的洗涤程序中更容易清洁。

SRA's可以包括,例如,各种带电荷的(例如阴离子或甚至阳离子)(参见美国专利第4,956,447号)以及不带电荷的单体单元和结构可以为直链、支链或甚至星形。它们可以包括封端部分,其在控制分子量或改变物理性能或表面活性性能方面尤其有效。可以调整结构和电荷分布,以适用于不同的纤维或纺织品类型以及适用于各种洗涤剂或洗涤剂添加剂产品。合适的去污性聚合物为聚酯去污性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供应的Repel-o-tex、SF-2和SRP6。其它合适的去污性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去污性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol供应的Marloquest SL。SRA的实例描述在美国专利第4,968,451号;第4,711,730号;第4,721,580号;第4,702,857号;第4,877,896号;第3,959,230号;第3,893,929号;第4,000,093号;第5,415,807号;第4,201,824号;第4,240,918号;第4,525,524号;第4,201,824号;第4,579,681号;和第4,787,989号;欧洲专利申请0 219 048;279,134A;457,205A;和DE 2,335,044中。

羧酸酯聚合物:所述组合物可以包含羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸酯聚合物包括:具有4,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物;具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。

可供选择地,这些材料可以包含每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链为式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3且n为6-12。所述侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯“骨架”,以提供“梳状”聚合物型结构。分子量可以变化,但是通常在约2000至约50,000的范围内。以本文组合物的重量计,此类烷氧基化聚羧酸酯可以包含约0.05%至约10%。

另一合适的羧酸酯聚合物为共聚物,其包含:(i)50至少于98wt%的源自包含羧基基团的一种或多种单体的结构单元;(ii)1至少于49wt%的、源自包含磺酸酯部分的一种或多种单体的结构单元;以及(iii)1至49wt%的、源自选自由式(I)和式(II)所代表的含醚键单体的一种或多种单体类型的结构单元:

式(I):

其中在式(I)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表数字0-5,其条件是当R为单键时X代表数字1-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;

式(II)

其中在式(II)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表数字0-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;

可以优选的是,聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。

此类羧酸酯基聚合物可以有利地以约0.1%至约7%的量利用,以本文组合物的重量计。合适的聚合物分散剂包括羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。优选地,羧酸酯聚合物为具有4,000道尔顿至9,000道尔顿分子量的聚丙烯酸酯均聚物、或具有60,000道尔顿至80,000道尔顿分子量的马来酸酯/丙烯酸酯共聚物。还可以使用聚合性聚羧酸酯和聚乙二醇。基于聚亚烷基二醇的接枝聚合物可以由基于聚亚烷基二醇的化合物和单体材料制备,其中单体材料包括含羧基基团的单体和任选的额外一种或多种单体。任选存在的未被分类为含羧基基团单体的额外单体包括含磺酸基团单体、含氨基基团单体、烯丙胺单体、季铵化烯丙胺单体、N-乙烯基单体、含羟基基团单体、乙烯基芳基单体、异丁烯单体、乙酸乙烯酯单体、任何这些的盐、任何这些的衍生物、及它们的混合物。尽管不打算受理论的限制,但认为当与其它增效剂(包括较低分子量的聚羧酸酯)组合使用时,通过晶体生长抑制、颗粒污垢释放胶溶作用和抗再沉积,聚合物分散剂增强整体洗涤剂增效剂的性能。聚合物分散剂的实例见于美国专利第3,308,067号、欧洲专利申请号66915、EP193,360和EP193,360中。

基于烷氧基化聚胺的聚合物:所述组合物可以包含烷氧基化聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺以及它们的硫酸化形式。还包括聚丙氧基化衍生物。多种胺与聚亚烷基亚胺(polyaklyeneimines)可以被不同程度地烷氧基化,并且任选地进一步改性以提供上述益处。有用的实例为600g/mol聚乙烯亚胺核,每个NH乙氧基化至20个EO基团,可从BASF获得。

有用的基于烷氧基化聚胺的聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺类,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核,其具有键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子上的一个或多个侧链,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有(PEI)a-(EO)b-R1的经验式(I),其中a为烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的数均分子量(MWPEI)平均数,并且在100至100,000道尔顿的范围内,其中b为烷氧基化聚亚烷基亚胺中的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度,并且在5至40的范围内,并且其中R1独立地选自由氢、C1-C4烷基及它们的组合组成的组。

其它合适的烷氧基化聚亚烷基亚胺包括其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核的那些,所述核具有键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子上的一个或多个侧链,其中烷氧基化聚亚烷基亚胺具有(PEI)o-(EO)m(PO)n-R2或(PEI)o-(PO)n(EO)m-R2的经验式(II),其中o为烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的数均分子量(MWPEI)平均数,并且在100至100,000道尔顿的范围内,其中m为烷氧基化聚亚烷基亚胺中的所述一个或多个侧链中的平均乙氧基化度,并且在10至50范围内,其中n为烷氧基化聚亚烷基亚胺中的所述一个或多个侧链中的平均丙氧基化度,并且在1至50范围内,并且其中R2独立地选自由氢、C1-C4烷基及它们的组合组成的组。

两亲性接枝共聚物:根据本发明,还可以使用两亲性接枝共聚物。尤其有用的聚合物包括包含以下的那些:(i)聚乙二醇骨架;和(ii)至少一个侧链部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及它们的混合物,这些也用于本发明。合适的聚乙二醇聚合物包括随机接枝共聚物,其包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性骨架;和(ii)一个或多个疏水性侧链,其选自由C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、及它们的混合物组成的组。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇骨架,所述骨架具有随机接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇骨架的平均分子量可以在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇骨架与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比可以在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每一环氧乙烷单元的平均接枝位点数目可以小于1、或小于0.8,每一环氧乙烷单元的平均接枝位点数目可以在0.5至0.9的范围内,或每一环氧乙烷单元的平均接枝位点数目可以在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。合适的聚乙二醇聚合物描述在WO08/007320中。

纤维素聚合物:根据本发明,可以使用纤维素聚合物。合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺基烷基纤维素,更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及它们的混合物。

合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。

合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度,例如,如WO09/154933中所述。

本发明的消费品还可以包括一种或多种纤维素聚合物,包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面,纤维素聚合物选自包含羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及它们的混合物的组。在一个方面,羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。羧甲基纤维素聚合物的实例为:由CPKelko以GDA销售的羧甲基纤维素;疏水改性羧甲基纤维素,例如由CPKelco以SH1销售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物;或由CPKelco以V销售的嵌段羧甲基纤维素。

阳离子聚合物:根据本发明,还可以使用阳离子聚合物。合适的阳离子聚合物在所述组合物打算使用的pH下(所述pH一般将在pH3至pH9的范围内,在一个实施方式中,介于pH4与pH8之间)将具有以下的阳离子电荷密度:至少0.5meq/gm;在另一实施方式中,至少0.9meq/g;在另一实施方式中,至少1.2meq/gm;在又另一实施方式中,至少1.5meq/gm;但在一个实施方式中,还小于7meq/gm;并且在另一实施方式中,小于5meq/gm。在本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量一般将介于约10,000与1千万之间;在一个实施方式中,介于50,000与5百万之间;并且在另一实施方式中,介于100,000与3百万之间。

用于本发明组合物中的合适的阳离子聚合物含有含阳离子氮部分(诸如季铵)或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子反离子可以与阳离子聚合物结合使用,只要所述聚合物保持可溶解在水中、组合物中、或组合物的凝聚层相中,并且只要所述反离子在物理上与化学上与所述组合物的基本组分兼容,或不会以其它方式不适当地损害产品性能、稳定性或美感。此类反离子的非限制性实例包括卤离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根以及甲基硫酸根。

此类聚合物的非限制性实例描述在由Estrin、Crosley和Haynes编辑的第3版CTFACosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))中。

根据本发明可以使用的尤其有用的阳离子聚合物包括其中所述阳离子聚合物包含选自由以下组成的组的聚合物:阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺丙基-五甲基-1,3-亚丙基-2-醇-二氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共-N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸油醇酯-共-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟丙酯-共-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-丙烯酸-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基咪唑)及其季铵化衍生物、聚乙烯亚胺及包括其季铵化衍生物、及它们的混合物。

用于所述组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、含季氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在所述组合物中,或可溶解在由阳离子聚合物与上文所述的阴离子、两性(amphoteric)和/或两性离子表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚层相中。阳离子聚合物的复合凝聚层还可以由所述组合物中的其它带电荷材料形成。

合适的阳离子聚合物描述在美国专利第3,962,418号;第3,958,581号;和美国专利公开号2007/0207109A1中。

染料转移抑制剂(DTI)。所述组合物可以包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施方式中,发明人令人惊讶地发现,除了指定的染料之外,还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物具有改善的性能。这是令人惊讶的,因为这些聚合物防止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮与聚乙烯基咪唑的共聚物、或它们的混合物。合适的实例包括来自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100以及来自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、HP56K、HP66。染料控制剂可以选自(i)磺化苯酚/甲醛聚合物;(ii)脲衍生物;(iii)烯键式不饱和单体的聚合物,其中所述聚合物是用染料进行分子标迹的;(iv)由非水溶性聚酰胺组成的纤维,其中所述纤维的平均直径不大于约2μm;(v)可通过聚合苯并噁嗪单体化合物而获得的聚合物;以及(vi)它们的组合。其它合适的DTI如在WO2012/004134中所述。当存在于主体组合物中时,以所述组合物的重量计,染料转移抑制剂可以约0.0001%至约10%、约0.01%至约5%或甚至约0.1%至约3%的量存在。

其它水溶性聚合物:水溶性聚合物的实例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、改性PVA;聚乙烯吡咯烷酮;PVA共聚物,诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺;部分水解的聚乙酸乙烯酯;聚环氧烷烃,诸如聚环氧乙烷;聚乙二醇;丙烯酰胺;丙烯酸;纤维素,烷基纤维素,诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素;纤维素醚;纤维素酯;纤维素酰胺;聚乙酸乙烯酯;多元羧酸和盐;聚氨基酸或多肽;聚酰胺;聚丙烯酰胺;马来酸/丙烯酸的共聚物;多糖,包括淀粉、改性淀粉;明胶;藻酸盐;木葡聚糖、其它半纤维素多糖,包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖;和天然胶,诸如果胶、黄原胶、和卡拉胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶、黄蓍胶;及它们的组合。

胺的非限制性实例包括但不限于醚胺、环胺、聚胺、低聚胺(例如,三胺、二胺、五胺、四胺),或它们的组合。本文所述的组合物可以包含选自由低聚胺、醚胺、环胺及它们的组合组成的组的胺。在一些方面,胺不为烷醇胺。在一些方面,胺不为聚亚烷基亚胺。

适的的低聚胺的实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺及它们的混合物。

醚胺:本文所述的清洁组合物可以含有醚胺。以所述组合物的重量计,所述清洁组合物可以含有约0.1%至约10%、或约0.2%至约5%、或约0.5%至约4%的醚胺。

本公开的醚胺可以具有小于约1000克/摩尔、或约100至约800克/摩尔、或约200至约450克/摩尔、或约290至约1000克/摩尔、或约290至约900克/摩尔、或约300至约700克/摩尔、或约300至约450克/摩尔的重均分子量。本发明的醚胺可以具有约150或约200或约350或约500克/摩尔至约1000或至约900或至约800克/摩尔的重均分子量。

烷氧基化苯酚化合物:本公开的清洁组合物可以包括烷氧基化苯酚化合物。烷氧基化苯酚化合物可以选自由烷氧基化聚芳基苯酚化合物、烷氧基化聚烷基苯酚化合物及它们的混合物组成的组。烷氧基化苯酚化合物可以为烷氧基化聚芳基苯酚化合物。烷氧基化苯酚化合物可以为烷氧基化聚烷基苯酚化合物。

烷氧基化苯酚化合物可以约0.2%至约10%、或约0.5%至约5%的量存在于清洁组合物中,以清洁组合物的重量计。

烷氧基化苯酚化合物的重均分子量可以介于280与2880之间。

酶。优选地,所述组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型组合为可以包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于所述组合物中时,以所述组合物的重量计,上述附加酶可以约0.00001%至约2%、约0.0001%至约1%或甚至约0.001%至约0.5%酶蛋白的量存在。

蛋白酶。优选地,所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适蛋白酶的化学或基因改性的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括:

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括源自芽孢杆菌属(Bacillus)的那些,诸如US6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US 7,262,042和WO 09/021867中所描述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)以及吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。

(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如,猪或牛来源的),包括WO89/06270中所描述的镰刀菌属(Fusarium)蛋白酶以及WO05/052161和WO05/052146中所描述的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶,包括WO07/044993A2中所描述的源自解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)的那些。

优选的蛋白酶包括源自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。

合适的市售蛋白酶包括:由Novozymes A/S(Denmark)以商品名 LiquanaseSavinase销售的那些;由GenencorInternational以商品名Purafect Purafect和Purafect销售的那些;由Solvay Enzymes以商品名销售的那些;可商购于Henkel/Kemira的那些,即BLAP(US 5,352,604图29中所示的序列,其具有以下突变:S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP),其全部来自Henkel/Kemira;以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

淀粉酶。优选地,所述组合物可以包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或基因改性的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶源自芽孢杆菌属菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属菌种(Bacillussp.),诸如芽孢杆菌属菌种NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(WO97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP1,022,334)。优选的淀粉酶包括:

(a)W094/02597、W094/18314、W096/23874和W097/43424中所描述的变体,尤其是在相对于WO96/23874中列为SEQ ID No.2的酶在以下位置的一个或多个中具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)USP5,856,164和WO99/23211、WO96/23873、WO00/60060和WO06/002643中所描述的变体,尤其是在相对于WO06/002643中列为SEQ ID No.12的AA560酶在以下位置中具有一个或多个取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选地还含有D183*和G184*的缺失。

(c)呈现与WO06/002643中的SEQ ID No.4(来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶)至少90%同一性的变体,尤其是在183和184位具有缺失的变体以及在WO00/60060中所描述的变体,其通过引用并入本文。

(d)呈现与来自芽孢杆菌属sp.707的野生型酶(US6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少95%同一性的变体,尤其是包含以下突变中的一种或多种的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选的所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一种或多种。特别优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(e)WO09/149130中所描述的变体,优选的是呈现与WO09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)的野生型酶或其截短版本)至少90%同一性的那些。

合适的市售α-淀粉酶包括: STAINZYME(Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦);AT9000(Biozym Biotech Trading GmbH,Wehlistrasse 27b A-1200,维也纳,奥地利);OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,帕洛阿尔托,加利福尼亚);以及(Kao,Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,日本)。在一个方面,合适的淀粉酶包括和STAINZYME及它们的混合物。

脂肪酶。优选地,本发明包含一种或多种脂肪酶,包括“第一周期脂肪酶(firstcycle lipase)”,诸如美国专利6,939,702B1和美国专利申请(US PA)2009/0217464中所描述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶(first-wash lipase)。在本发明的一个实施方式中,所述组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括为具有以下氨基酸序列的多肽的脂肪酶:(a)具有与源自柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,在三维结构表面上在E1或Q249的15A内包含电中性或带负电荷氨基酸被带正电荷氨基酸所取代;和(c)在C端包含肽添加物;和/或(d)在N端包含肽添加物和/或(e)满足以下限制:i)在所述野生型脂肪酶的E210位包含负电荷氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域中包含带负电荷氨基酸;以及iii)在对应于N94或所述野生型脂肪酶的位置包含电中性或带负电荷氨基酸,和/或在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域中具有负电或中性净电荷。优选的是来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的变体,其包含T231R和N233R突变中的一种或多种。野生型序列是Swissprot登记号为Swiss-Prot O59952(源自疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名销售的那些。

内切葡聚糖酶。其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶,其呈现内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%并且甚至99%同一性的序列)及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名(Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦)销售。

果胶裂解酶。其它优选的酶包括以商品名销售的果胶裂解酶和以商品名销售的甘露聚糖酶(全部来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,丹麦),以及(Genencor International Inc.,帕洛阿尔托,加利福尼亚)。

核酸酶。所述组合物可以包含核酸酶。核酸酶是一种能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文的核酸酶优选地为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。功能片段或部分是指催化DNA骨架中磷酸二酯键的分裂的核酸酶部分,所以是保留催化活性的所述核酸酶蛋白的区域。因此,它包括酶和/或变体和/或衍生物和/或同源物的截短的但是具有功能的版本(其功能被保持)。

优选地,核酸酶为脱氧核糖核酸酶,优选地选自以下类及它们的混合物中的任何一种:E.C.3.1.21.x,其中x=1,2,3,4,5,6,7,8或9;E.C.3.1.22.y,其中y=1,2,4或5;E.C.3.1.30.z,其中z=1或2;E.C.3.1.31.1;及它们的混合物。

漂白剂。所述组合物可以优选地包含一种或多种漂白剂。除了漂白催化剂之外,合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预先形成的过酸及它们的混合物。一般而言,当使用漂白剂时,本发明的组合物可以包含约0.1%至约50%或甚至约0.1%至约25%的漂白剂或漂白剂混合物,以主体组合物的重量计。合适的漂白剂的实例包括:

(1)光漂白剂,例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨染料、噻吨酮及它们的混合物;

(2)预先形成的过酸:合适的预先形成的过酸包括但不限于选自由预先形成的过氧酸或其盐(通常为过氧羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐,过氧单硫酸和盐,例如,)及它们的混合物组成的组的化合物。

特别优选的过氧酸为邻苯二甲酰亚胺基-过氧-烷酸,尤其是ε-邻苯二甲酰亚胺基过氧己酸(PAP)。优选地,过氧酸或其盐的熔点在30℃至60℃的范围内。

(3)过氧化氢源,例如,无机过水合物盐,包括碱金属盐,诸如过硼酸钠盐(通常为单水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐及它们的混合物。

当使用时,无机过水合物盐通常以整个织物和家庭护理产品的0.05至40wt%或1至30wt%的量存在,并且通常作为可以被涂覆的晶状固体掺入到此类织物和家庭护理产品中。合适的涂层包括无机盐(诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐及它们的混合物)或有机材料(诸如水溶性或分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂);以及

(4)具有R-(C=O)-L的漂白活化剂,其中R为任选支链的烷基基团,当漂白活化剂为疏水性时,其具有6-14个碳原子或8-12个碳原子,当漂白活化剂为亲水性时,其具有少于6个碳原子或甚至少于4个碳原子;且L为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物,尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)以及壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS)。

(5)漂白催化剂;本发明的组合物还可以包括一种或多种漂白催化剂,其能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子,并且能够将氧原子转移到可氧化基材中。合适的漂白催化剂包括但不限于:亚氨鎓阳离子和聚离子;亚氨鎓两性离子;改性胺;改性胺氧化物;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮和α-氨基酮及它们的混合物。一种特别优选的催化剂为酰腙类型,诸如4-(2-(2-((2-羟基苯基甲基)亚甲基)-肼基)-2-氧乙基)-4-甲基氯。

(6)所述组合物可以优选地包含催化剂金属络合物。含金属漂白催化剂的一种优选类型为包含具有定义漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂系统,诸如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子。

如果需要,本文的组合物可以借助于锰化合物被催化。此类化合物和使用量是本领域众所周知的,并且包括例如U.S.5,576,282中所公开的锰基催化剂。在一些实施方式中,在所述组合物中不存在额外的氧化剂源,来自空气的分子氧提供氧化源。

用于本文中的钴漂白催化剂是已知的,并描述例如在U.S.5,597,936;U.S.5,595,967中。

当存在时,过氧化氢源/过酸和/或漂白活化剂一般以约0.1至约60wt%、约0.5至约40wt%或甚至约0.6至约10wt%的量存在于所述组合物中,以织物和家庭护理产品计。一种或多种疏水性过酸或其前驱物可以与一种或多种亲水性过酸或其前驱物组合使用。

通常,过氧化氢源和漂白活化剂一起掺入。过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量是可以选择的,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1、或甚至2:1至10:1。如果配制到液体洗涤剂中,过氧化物源和活化剂可以在低pH(通常3-5)下与pH跃变系统(诸如硼酸盐/山梨醇)一起配制。

本发明的衣物洗涤护理组合物尤其可用于氯化水中,诸如通常在大多数生活供水中可见。可供选择地,包含隐色的系统可以与其它漂白源(诸如电解)结合使用,并且可以在自动投料系统中使用。

增效剂。优选地,所述组合物可以包含一种或多种增效剂或增效剂系统。当使用增效剂时,本发明的组合物通常将包含至少1%、2%至60%的增效剂。可以优选的是,所述组合物包含低量的磷酸盐和/或沸石,例如1wt%至10wt%或5wt%。所述组合物甚至可以基本上没有强力增效剂;基本上没有强力增效剂是指“没有刻意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石增效剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐增效剂为三聚磷酸钠。

螯合剂。优选地,所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及它们的混合物。合适的分子包括异羟肟酸、氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、其盐、及它们的混合物。用于本文的合适螯合剂的非限制性实例包括乙二胺四乙酸酯、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸酯、二亚乙基三胺五乙酸酯、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)、羟乙烷二亚甲基膦酸(hydroxyethanedimethylenephosphonic acid,HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、其盐、及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其它非限制性实例在美国专利第7445644号、第7585376号和第2009/0176684A1号中可见。用于本文的其它合适螯合剂为市售的DEQUEST系列以及来自Monsanto、DuPont和Nalco,Inc的螯合剂。其它合适的螯合剂包括吡啶基N氧化物类型。

荧光增亮剂。优选地,所述组合物包含一种或多种荧光增亮剂。可用于本发明的商业光学增亮剂可以分成亚类,其包括但不限于如下化合物的衍生物:二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青(methinecyanine)、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环,及其它多种试剂。特别优选的增亮剂选自:2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基)-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增亮剂的其它实例公开在John Wiley&Sons,New York(1982))出版的M.Zahradnik的“The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents”中。可用于本组合物的光学增亮剂的具体非限制性实例为在美国专利第4,790,856号和美国专利第3,646,015号中所确认的那些。

优选的增亮剂具有以下结构:

合适的萤光增亮剂的量包括约0.01wt%、约0.05wt%、约0.1wt%或甚至约0.2wt%的较低量至0.5wt%或甚至0.75wt%的较高量。

在一个方面,增亮剂可以加载到粘土上以形成颗粒。

优选的增亮剂全部或主要(通常至少50wt%、至少75wt%、至少90wt%、至少99wt%)为α-晶体形式。高度优选的增亮剂包含C.I.荧光增亮剂260,优选地具有以下结构:

这可能是特别有用的,因为它在冷水(例如低于30℃或25℃或甚至20℃)中溶解良好。

酶稳定剂。所述组合物可以优选地包含酶稳定剂。可以使用任何常规的酶稳定剂,例如通过在成品织物和家庭护理产品中存在水溶性钙和/或镁离子源,所述成品织物和家庭护理产品将此类离子提供给酶。在水性组合物包含蛋白酶的情况下,可以加入可逆的蛋白酶抑制剂,诸如硼化合物(包括硼酸盐、或优选4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇的化合物,以进一步改善稳定性。

溶剂系统。本组合物中的溶剂系统可以为仅含有水的溶剂系统,或是不含水或优选含水的有机溶剂的混合物。

有机溶剂

所述组合物可以任选地包含有机溶剂。合适的有机溶剂包括C4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、C6-C16二醇醚、烷氧基化芳香醇、芳香醇、脂肪族支链醇、烷氧基化脂肪族支链醇、烷氧基化直链C1-C5醇、直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基及环烷基烃和卤代烃、及它们的混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、乙醇、丙三醇、乙氧基化丙三醇、二丙二醇、甲基丙二醇及它们的混合物。还可以使用其它低级醇、C1-C4烷醇胺(诸如单乙醇胺和三乙醇胺)。溶剂系统可以不存于例如本发明的无水固体实施方式中,但更典型地以在约0.1%至约98%、优选至少约1%至约50%、更通常约5%至约25%、或者可供选择地约1%至约10%的范围内的所述有机溶剂的量存在,以所述液体洗涤剂组合物的重量计。这些有机溶剂可以与水结合使用,或者它们可以在没有水的情况下使用。

结构化液体(structured liquids):在本发明的一些实施方式中,所述组合物为结构化液体形式。此类结构化液体可以是内部结构化的,其中结构由主要成分(例如表面活性剂材料)形成,和/或通过使用次要成分(例如聚合物、粘土及/或硅酸盐材料)来提供三维基质结构而外部结构化,用于例如作为增稠剂。所述组合物可以包含结构剂(structurant),优选0.01wt%至5wt%、0.1wt%至2.0wt%的结构剂。合适的结构剂的实例在US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中给出。结构剂通常选自由由以下组成的组:甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、纤维素基材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱溶胀乳液(诸如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物(诸如其非乙氧基化衍生物)、及它们的混合物,尤其是选自氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物、微纤维(microfibullar)纤维素、羟基官能晶体材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土及它们的混合物的组的那些。一个优选的结构剂描述在详细定义了合适的羟基官能晶体材料的美国专利第6,855,680号中。优选的是氢化蓖麻油。一些结构剂具有线状结构化系统,其具有一定范围的纵横比。另一优选的结构剂基于纤维素,并且可以源自多个来源,其包括生物质、木浆、柑橘纤维等。

本发明的所述组合物可以包含高熔点脂肪化合物。用于本文中的高熔点脂肪化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自由脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及它们的混合物组成的组。低熔点的此类化合物系不旨在包括在本节中。高熔点化合物的非限制性实例在1993年第五版的International Cosmetic Ingredient Dictionary和1992年第二版的CTFA Cosmetic Ingredient Handbook中可见。当存在时,鉴于提供改善的调理益处(诸如在施用于湿发期间的光滑感、在干燥头发上的柔软性及湿润感),以所述组合物的重量计,高熔点脂肪化合物以约0.1%至约40%、优选1%至30%、更优选1.5%至16%、1.5%至8%的量优选地包括在所述组合物中。

阳离子聚合物。本发明的组合物可以含有阳离子聚合物。阳离子聚合物在所述组合物中的浓度范围通常为0.05%至3%,在另一实施方式中为0.075%至2.0%,并且在又另一实施方式中为0.1%至1.0%。合适的阳离子聚合物在所述组合物打算使用的pH下(所述pH一般将在pH3至pH9的范围内,在一个实施方式中,介于pH4与pH8之间)将具有以下的阳离子电荷密度:至少0.5meq/gm;在另一实施方式中,至少0.9meq/g;在另一实施方式中,至少1.2meq/gm;在又另一实施方式中,至少1.5meq/gm;但在一个实施方式中,还小于7meq/gm;并且在另一实施方式中,小于5meq/gm。在本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量一般将介于10,000与1千万之间;在一个实施方式中,介于50,000与5百万之间;并且在另一实施方式中,介于100,000与3百万之间。

用于本发明组合物中的合适的阳离子聚合物含有含阳离子氮部分(诸如季铵)或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子反离子可以与阳离子聚合物结合使用,只要所述聚合物保持可溶解在水中、组合物中、或组合物的凝聚层相中,并且只要所述反离子在物理上与化学上与所述组合物的基本组分兼容,或不会以其它方式不适当地损害产品性能、稳定性或美感。此类反离子的非限制性实例包括卤离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根以及甲基硫酸根。

此类聚合物的非限制性实例描述在由Estrin、Crosley和Haynes编辑的第3版CTFACosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.)中。

用于所述组合物中的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、含季氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶解在所述组合物中,或可溶解在由阳离子聚合物与上文所述的阴离子、两性(amphoteric)和/或两性离子表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚层相中。阳离子聚合物的复合凝聚层还可以由所述组合物中的其它带电荷材料形成。

合适的阳离子聚合物描述在美国专利第3,962,418号;第3,958,581号;和美国专利公开号2007/0207109A1中。

非离子聚合物。本发明的组合物可以包括非离子聚合物作为调理剂。分子量大于1000的聚亚烷基二醇可用于本文中。有用的是具有以下通式的那些:

其中R95选自由H、甲基及它们的混合物组成的组。

调理剂,尤其是硅酮,可以包括在所述组合物中。可用于本发明的组合物中的调理剂通常包含非水溶性、水分散性、非挥发性、形成乳化液体颗粒的液体。用于所述组合物中的合适调理剂为一般表征为硅酮(例如硅油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射硅酮和硅酮树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合的那些调理剂,或在本文的水性表面活性剂基质中以其它方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应该在物理上和化学上与所述组合物的基本组分兼容,并且不会以其它方式不适当地损害产品的稳定性、美感或性能。

调理剂在所述组合物中的浓度应足以提供期望的调理益处。此浓度可随调理剂、期望的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度、以及其它类似因素而变化。

硅酮调理剂的浓度范围通常为约0.01%至约10%。合适的硅酮调理剂和任选存在的用于硅酮的悬浮剂的非限制性实例描述在以下文献中:美国再公告专利第34,584号、美国专利第5,104,646号;第5,106,609号;第4,152,416号;第2,826,551号;第3,964,500号;第4,364,837号;第6,607,717号;第6,482,969号;第5,807,956号;第5,981,681号;第6,207,782号;第7,465,439号;第7,041,767号;第7,217,777号;美国专利申请第2007/0286837A1号;第2005/0048549A1号;第2007/0041929A1号;英国专利第849,433号;德国专利第DE10036533号,所有这些通过引用并入本文;Chemistry and Technology ofSilicones,New York:Academic Press(1968);General Electric Silicone RubberProduct Data Sheet SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;Silicon Compounds,PetrarchSystems,Inc.(1984))”;以及Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,1989年第二版第15卷第204-308页,John Wiley&Sons,Inc。

有机调理油。本发明的组合物还可以包含约0.05%至约3%的至少一种有机调理油作为调理剂,其可单独使用或与其它调理剂(诸如本文所述的硅酮)的组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。卫生剂。本发明的组合物还可以包含递送卫生和/或恶臭益处的组分,诸如以下中的一种或多种:蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如BASF的)与其锌复合物、银和银化合物,尤其是经设计以缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些。

益生菌。所述组合物可以包含益生菌,诸如描述在WO2009/043709中的那些。

促泡剂(Suds Booster)。如果期望高度起泡,所述组合物可以优选地包含促泡剂。合适的实例为C10-C16烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐,其优选地以1%-10%的量掺入。C10-C14单乙醇胺和二乙醇酰胺例示了此类促泡剂的典型类别。将此类促泡剂与高度起泡辅助表面活性剂(诸如上述的胺氧化物、甜菜碱和磺基甜菜碱)一起使用也是有利的。如果需要,可以以通常0.1%-2%的量加入水溶性镁盐和/或钙盐(诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等),以提供额外的泡沫并且增强油脂去除性能。

抑泡剂。用于降低或抑制泡沫形成的化合物可以掺入到本发明的组合物中。泡沫抑制在如美国专利第4,489,455号与第4,489,574号中所述的所谓“高浓度清洁过程”中以及在前面加载式洗涤机中可能特别重要。多种材料可用作抑泡剂,并且抑泡剂是本领域技术人员众所周知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,1979年第3版第7卷,第430-447页,John Wiley&Sons,Inc。抑泡剂的实例包括单羧酸脂肪酸及其中的可溶性盐、高分子量烃(诸如石蜡)、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、单元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选熔点低于约100℃的蜡状烃、硅酮抑泡剂以及二级醇。特别有用的硅酮抑泡剂基于含二苯基的硅酮。

尽管可以使用更高的量,但是硅酮抑泡剂通常以洗涤剂组合物重量的至多2.0%的量使用。

珠光剂。WO2011/163457中所描述的珠光剂可以掺入到本发明的组合物中。

珠光剂可以为晶体状或玻璃状固体,透明或半透明的化合物,其能够反射和折射光线以产生珠光效果。通常,珠光剂为不溶解在所述组合物的晶体状颗粒,它们掺入到所述组合物中。优选地,珠光剂具有薄板或球形的形状。珠光剂的粒径通常小于200微米,优选小于100微米,更优选小于50微米。无机珠光剂包括铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。优选的是经处理以具有非常高的折射率的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐,优选二氧化硅、金属氧化物、氯氧化物涂覆的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。更优选的无机珠光剂为云母,甚至更优选的经二氧化钛处理的云母,诸如BASF的Mearlin Superfine。

所述组合物可以包含0.005%至3.0wt%、优选0.01%至1%的100%活性珠光剂,以所述组合物的重量计。珠光剂可以为有机的或无机的。所述组合物可以包含有机和/或无机珠光剂。

有机珠光剂:

当所述组合物包含有机珠光剂时,它以0.05%至2.0wt%、优选0.1%至1.0%的的活性量包含100%活性有机珠光剂,以所述组合物的重量计。合适的有机珠光剂包括亚烷基二醇的单酯和/或二酯,诸如乙二醇二硬脂酸酯。

无机珠光剂:

在另一实施方式中,所述组合物还可以包含无机珠光剂。当所述组合物包含无机珠光剂时,它以0.005%至1.0wt%、优选0.01%至0.2%的活性量包含100%活性无机珠光剂,以所述组合物的重量计。

悬浮颗粒

在一个实施方式中,所述组合物以约0.01%至约5重量%、或者约0.05%至约4重量%、可供选择地约0.1%至约3重量%的量进一步包含多个悬浮颗粒。合适的悬浮颗粒的实例提供在美国专利第7,169,741号和美国专利公开号2005/0203213中,这些专利的公开内容通过引用并入本文。这些悬浮颗粒可以包含液体核或固体核。这些液体核颗粒和固体核颗粒的详细描述以及优选的粒径、颗粒形状、颗粒密度和颗粒破裂强度描述在美国专利申请号12/370,714中,其公共内容通过引用并入本文。

在一个优选的实施方式中,颗粒可以为任何离散的和视觉上可区分的物质形式,包括但不限于(可变形的)珠粒、包囊、聚合物颗粒(如塑料)、金属(例如箔材料、薄片、闪耀状)、(干扰)颜料、矿物质(盐、岩石、鹅卵石、熔岩、玻璃/二氧化硅颗粒、滑石)、植物材料(例如麻子(pits)或种子、植物纤维、秆、茎、叶或根)、固态晶体和液态晶体等。不同的颗粒形状是可能的,范围从球形到板状。

在一个实施方式中,悬浮颗粒可以为气体气泡或空气气泡。在这一实施方式中,每个气泡的直径可以为约50至约2000微米,并且可以以所述组合物体积的约0.01至约5%、可供选择地以所述组合物体积的约0.05%至约4%、可供选择地以所述组合物体积的约0.1%至约3%的量存在。

不透明剂(opacifier)

在一个实施方式中,所述组合物还可以包含不透明剂。

如本文所用的术语,“不透明剂”为添加到材料中以使随后的系统不透明的物质。在一个优选的实施方式中,不透明剂为Acusol,其可从Dow Chemicals获得。Acusol不透明剂以含有一定百分比的固体量的液体形式提供。如所供应的,Acusol不透明剂的pH范围为2.0至5.0,并且粒径范围为0.17μm至0.45μm。在一个优选的实施方式中,可以使用AcusolOP303B和301。

在又另一实施方式中,不透明剂可以为无机不透明剂。优选地,无机不透明剂可以为TiO2、ZnO、滑石、CaCO3及它们的组合。复合不透明剂-微球材料容易以预选的比重形成,使得材料分离的倾向很小。

水溶助剂:所述组合物可以任选地包含有效量的水溶助剂(即约0%至15%、或约1%至10%、或约3%至约6%),使得组合物在水中是可兼容的。用于本文中的合适水溶助剂包括阴离子型水溶助剂,尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵、枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾和枯烯磺酸铵、及它们的混合物,如美国专利第3,915,903号中所公开的。

抗氧化剂:所述组合物可以任选地含有抗氧化剂,其以约0.001至约2重量%存在于所述组合物中。优选地,抗氧化剂以0.01至0.08重量%范围的浓度存在。可以使用抗氧化剂的混合物。

抗氧化剂为如Kirk-Othmer(第3卷,第424页)和Ullmann's Encyclopedia(第3卷,第91页)中所描述的物质。

用于本发明中的一类抗氧化剂为烷基化苯酚,其具有以下通式:

其中R为C1-C22直链或支链烷基,优选甲基或支链C3-C6烷基、C1-C6烷氧基,优选甲氧基;R1为C3-C6支链烷基,优选叔丁基;x为1或2。受阻酚类化合物为具有该式的烷基化苯酚的优选类型。这种类型的优选受阻酚类化合物为2,6-二叔丁基-羟基甲苯(BHT)。

此外,用于所述组合物中的抗氧化剂可以选自由以下组成的组:α-、β-、γ-、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸及其盐、及它们的混合物。应当注意,乙氧喹(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)由RaschigTM以品名RaluquinTM销售。

可以用于所述组合物中的其它类型抗氧化剂为6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(TroloxTM)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXLTM)。

可以适用于所述组合物的另一类抗氧化剂为具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物:

其中R1和R2各自独立地为烷基,或R1与R2可以一起形成C5-C6环烃基部分;B不存在或为CH2;R4为C1-C6烷基;R5为氢或-C(O)R3,其中R3为氢或C1-C19烷基;R6为C1-C6烷基;R7为氢或C1-C6烷基;X为–CH2OH或–CH2A,其中A为含氮单元、苯基或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基及它们的混合物。

抗氧化剂诸如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐、以及二羟基富马酸及其盐也可以使用。在一个方面,用于所述组合物中的抗氧化剂的最优选类型为2,6-二叔丁基羟基甲苯(BHT)、α-、β-、γ-、δ-生育酚、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXLTM)及它们的混合物。

包装。可以使用任何常规的包装,并且包装可以是完全或部分透明的,使得消费者可以看见衣物洗涤护理组合物的颜色,其可以由本发明必要的染料的颜色提供或贡献。UV吸收化合物可以包括在包装的一些或全部中。

当为液体形式时,本发明的衣物洗涤护理组合物可以为水性的(通常高于2wt%或甚至高于5wt%或10wt%的总水量、至多90%或至多80wt%或70wt%的总水量)或非水性的(通常低于2wt%的总水含量)。通常,本发明的组合物将为表面活性剂、遮蔽染料和某些任选存在的其它成分的水溶液或均匀分散体或悬浮体形式,其中一些成分可以通常为固体形式,它们与所述组合物中的通常液体组分(诸如非离子性液体醇乙氧基化物、水性液体载体以及任何其它通常的液体任选存在成分)组合。此种溶液、分散体或悬浮体将为可接受的相稳定。当为液体形式时,本发明的衣物洗涤护理组合物在20s-1和21℃下优选地具有1至1500厘泊(1-1500mPa*s)、更优选100至1000厘泊(100-1000mPa*s)并且最优选200至500厘泊(200-500mPa*s)的粘度。粘度可以通过常规方法确定。粘度可以使用来自TAInstruments的AR550流变仪、使用40mm直径的钢板转子(plate steel spindle)和500μm间隙尺寸测量。20s-1下高剪切粘度和0.05-1下低剪切粘度可以在21℃下在3分钟时间内由0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。其中描述的优选流变性可以使用内部现有的洗涤剂成分结构化或通过采用外部的流变改性剂而实现。更优选地,衣物洗涤护理组合物(诸如洗涤剂液体组合物)具有约100厘泊至1500厘泊、更优选100至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量衣物洗涤护理组合物(诸如洗涤剂液体组合物)具有400至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤护理组合物(诸如衣物柔软组合物)通常具有10至1000cps、更优选10至800cps、最优选10至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗涤剂组合物具有300至4000cps、更优选300至1000cps的高剪切速率粘度。

液体组合物(优选本文中的衣物洗涤护理组合物)可以通过以任何方便的顺序组合其组分、且通过混合(例如搅拌)所得到的组分组合以形成相稳定的液体衣物洗涤护理组合物而制备。在制备此类组合物的方法中,形成含有至少大部分或甚至基本上所有液体组分(例如非离子型表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分)的液体基质,同时通过对这一液体组合施加剪切搅拌使液体组分充分混合。例如,可以有用地采用以机械搅拌器快速搅拌。保持剪切搅拌的同时,基本上所有任何的阴离子型表面活性剂和固体形式的成分可以加入。继续搅拌混合物,并且如果需要的话,此时可以增强搅拌以在液相中形成不溶性固相颗粒物的溶液或均匀分散体。在一些或所有固体形式的材料已加入到这一经搅拌的混合物中之后,掺入待包括的任何酶材料(例如酶小球)的颗粒。作为上文所述的组合物制备程序的变化,固体组分中的一种或多种可以加入到经搅拌的混合物中作为与液体组分中的一种或多种的少部分预混合的颗粒的溶液或浆液。加入所有组合物组分之后,继续搅拌混合物足够长的一段时间以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物。这经常会涉及搅拌持续约30至60分钟的一段时间。

已经发现本发明的隐色着色剂适用于具有宽范围的pH值的液体衣物洗涤护理组合物。例如,已经发现本发明的隐色着色剂适用于具有大于或等于10的pH值的液体衣物洗涤护理组合物。还发现本发明的隐色着色剂适用于具有小于10的pH值的液体衣物洗涤护理组合物。因此,隐色着色剂在具有大于或等于10以及小于或等于10的pH值的衣物洗涤护理组合物中是稳定的。

小袋。在本发明的优选实施方式中,所述组合物以单位化剂量的形式提供,以片剂形式或优选以液体/固体(任选粒状)/凝胶/糊状物的形式保持在所谓的小袋或小囊内的水溶性薄膜中。所述组合物可以封装在单一或多隔室的小袋中。多隔室小袋更详细地描述在EP-A-2133410中。当所述组合物存在于多隔室小袋中时,本发明的组合物可以在一个或两个或更多个隔室中,从而染料可以存在于一个或多个隔室中,任选地所有隔室中。非遮蔽染料或颜料或其它美感剂也可以在一或多个隔室中使用。在一个实施方式中,所述组合物存在于多隔室小袋的单一隔室中。

优选的膜材料为聚合物材料。如本领域已知的,膜材料可以通过例如浇铸、吹塑、挤出或吹塑挤出聚合物材料而获得。适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷烃、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然胶(诸如黄原胶和卡拉胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯与水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、及它们的组合。优选地,小袋材料(例如PVA聚合物)中的聚合物的量为至少60%。聚合物可以具有任意重均分子量,优选约1000至1,000,000,更优选约10,000至300,000,还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可以用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能可以是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度、和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物混合物,例如重均分子量约10,000-40,000、优选大约20,000的PVA或其共聚物的混合物和重均分子量约100,000-300,000、优选大约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适合于本文的是聚合物共混组合物,例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物(诸如聚乳酸(polyactide)和聚乙烯醇),其可通过将聚乳酸和聚乙烯醇混合获得,通常包含以重量计1-35%的聚乳酸和以重量计约65%至99%的聚乙烯醇。优选用于本文的是约60%至约98%水解的、优选约80%至约90%水解的聚合物,以改善材料的溶解特性。

自然地,不同的膜材料和/或不同厚度的膜可以用来制备本发明的隔室。选择不同膜的益处在于所得到的隔室可以呈现出不同的溶解度或释放特性。

最优选的膜材料是以MonoSol交易参考M8630、M8900、H8779下已知的PVA膜和描述在US6166117和US6787512中的那些,以及具有相应溶解度和可变形特性的PVA膜。

本文的膜材料还可以包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂例如丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及它们的混合物可以是有益的。其它添加剂包括待递送到洗涤水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等。

固体形式。如前所述,衣物洗涤护理组合物可以为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式,例如粒状颗粒、薄片状或片状。用于形成此类固体形式的洗涤剂组合物的各种技术是本领域众所周知的,并且可以在本文中使用。在一个方面,例如当所述组合物为粒状颗粒形式时,隐色着色剂以颗粒形式提供,任选地包括衣物洗涤组合物的额外但非所有组分。着色剂颗粒与含有衣物洗涤剂组合物的余量组分的一种或多种额外颗粒组合。进一步地,任选地包括衣物洗涤护理组合物的额外但非所有组分的着色剂可以以封装形式提供,并且遮蔽染料包囊与含有衣物洗涤护理组合物的基本余量组分的颗粒组合。

使用方法。如上文所述制备的本发明的组合物可以用来形成用于洗涤/处理织物的水性洗涤/处理溶液。一般地,将有效量的此类组合物加入到水(例如常规织物自动洗涤机中的水)中,以形成此类水性洗涤溶液。然后,通常在搅拌下,将这样形成的水性洗涤溶液与随后待洗涤/处理的织物接触。加入到水中以形成水性洗涤溶液的本文液体洗涤剂组合物的有效量可以包含足以在水性洗涤溶液中形成约500至7,000ppm组合物的量,或约1,000至3,000ppm的本文衣物洗涤护理组合物将提供在水性洗涤溶液中。

通常,洗涤液是通过使衣物洗涤护理组合物与洗涤水接触形成的,其量应使洗涤液中的衣物洗涤护理组合物的浓度为大于0g/l至5g/l、或1g/l且至4.5g/l、或至4.0g/l、或至3.5g/l、或至3.0g/l、或至2.5g/l、甚至至2.0g/l/甚至至1.5g/l。洗涤织物或纺织品的方法可以在顶部加载或前面加载式自动洗涤机中执行,或者可以用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,形成的洗涤液和洗涤液中衣物洗涤组合物的浓度为主要洗涤周期的洗涤液和浓度。在确定洗涤液体积时,不包括任何任选存在的一个或多个漂洗步骤期间的任何水输入。

洗涤液可以包含40升或更少的水,或30升或更少、或20升或更少、或10升或更少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。洗涤液可以包含大于0至15升、或2升且至12升、或甚至至8升的水。通常将每升洗涤液0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液中。通常将每升洗涤液0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg的织物加入到所述洗涤液中。任选地,将50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至10g或更少的组合物与水接触以形成洗涤液。此类组合物在溶液中的浓度通常为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时,水温范围通常为约5℃至约90℃,并且当原位包含织物时,水与织物的比率通常约1:1至约30:1。通常,包含本发明衣物洗涤护理组合物的洗涤液的pH值为3至11.5。

在一个方面,此种方法包含以下公开的步骤:任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,将所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触,然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物,任选地使用干燥步骤。

此类表面或织物的干燥可以通过家庭或工业环境中所采用的常用手段中的任何一种来完成。织物可以包含能够在正常的消费者或机构使用条件下洗涤的任何织物,并且本发明适合于纤维素基材且在一些方面还适合于合成纺织品(诸如聚酯和尼龙)以及适合于处理混合织物和/或纤维,其包含合成和纤维素织物和/或纤维。合成织物的实例为聚酯、尼龙,这些可以存在于具有纤维素纤维(例如聚棉织物)的混合物中。溶液的pH值通常为7至11,更通常为8至10.5。所述组合物在溶液中的浓度通常为500ppm至5,000ppm。水温范围通常为约5℃至约90℃。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

因此,在另一实施方式中,本发明提供一种处理纺织品的方法。所述方法优选地包含以下步骤:(i)用含有如本文所述的组合物的水溶液处理纺织品,(ii)任选地,漂洗纺织品,以及(iii)干燥纺织品。在一个方面,本发明提供一种处理纺织品的方法,其包含以下步骤:(i)用含有如本文所述的化合物的水溶液处理纺织品,水溶液包含10ppb至5000ppm的至少一种此种化合物和0.0g/L至3g/L的表面活性剂;(ii)任选地漂洗;以及(iii)干燥纺织品。在这一方法中采用的化合物可以为本文所述的化合物中的任何一种。进一步地,在所述方法中采用的水溶液可以通过将化合物直接加入到水性介质中或通过将含有隐色组合物的衣物洗涤护理组合物加入到水性介质中而产生。

测试方法

本文测试方法中使用的织物样本从Testfabrics,Inc.,West Pittston,PA获得,并且为100%棉、403型(切成2英寸x 2英寸)和/或464型(切成4英寸x6英寸)以及不明亮的多纤维织物,特别是41型(5cmx10cm)。

所有反射光谱和颜色测量(包括干燥织物样本上的L*、a*、b*、K/S和白度指数(WICIE)值)均使用以下四种分光光度计中的一种进行测量:(1)Konica-Minolta 3610d反射分光光度计(Konica Minolta Sensing Americas,Inc.,Ramsey,NJ,USA;D65照明,10°观测器,紫外光(UV light)排除),(2)LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs,Reston,VA;D65照明,10°观测器,紫外光排除),(3)7000A(GretagMacbeth,New Windsor,NY,USA;D65光,紫外光(UV)排除),或(4)Color i7分光光度计(X-rite,Inc.,Grand Rapids,MI,USA;D65光,紫外光排除)。

除非另有说明,照射织物时,将特定的干燥后的织物在配备有S型硼硅酸盐内部(部件号20277300)和外部(部件号20279600)滤光器的Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+(Atlas Material Testing Technology,Mount Prospec,Illinois,USA)中暴露于辐照度为0.77W/m2@420nm的模拟阳光下,所述仪器设置为:最高机柜温度37℃、最高黑板温度(BPT黑板几何形状)57℃和35%RH(相对湿度)。除非另有说明,在规定持续时间内的照射是连续的。

I.用于从洗涤液确定隐色缀合物效率的方法

使用前,棉样本(464型)通过在49℃下用重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂(在水溶液中1.55g/L)洗涤两次而彻底清洗(stripped)。待测试的每种隐色缀合物的浓缩储备溶液在选自乙醇、或50:50的乙醇:水、优选乙醇的溶剂中制备。

使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度计在干燥样本上测量棉织物的所有L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。

通过将AATCC重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂(5.23g/1.0L)溶解在去离子水中而制备基础洗涤液。将四个彻底清洗的棉样本一起称重,并且将它们连同两个10mm的玻璃弹珠一起放置在250mL锥形烧瓶中。对于每种待测试的洗涤液,总共准备三个这样的烧瓶。向基础洗涤溶液中加入隐色缀合物储备液,以获得具有期望的2.00×10-6当量/L隐色缀合物洗涤浓度的洗涤液。

将足以提供10.0:1.0液体:织物(w/w)比率的这一洗涤溶液的等分试样放置到三个250mL锥形瓶的每一个中。向每个烧瓶加入1000gpg的储备硬度溶液,以获得6gpg的最终洗涤硬度(3:1的Ca:Mg)。

将烧瓶置于75型腕式震荡器(Burrell Scientific,Inc.,Pittsburg,PA)上,并在最大设置值下搅拌12分钟,搅拌之后通过抽吸去除洗涤液,加入相当于所用洗涤液量的体积的漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶加入1000gpg的储备硬度溶液,以获得6gpg的最终漂洗硬度(3:1的Ca:Mg),然后再搅拌4分钟。通过抽吸去除漂洗液,然后将织物样本旋转干燥(MiniCountertop Spin Dryer,The Laundry Alternative Inc.,Nashua,NH))干燥1分钟,然后放置到设置为135℉的食品脱水机中,在黑暗中干燥2小时。在这一干燥程序后,在测量织物的性能之前,样品可以在黑暗中储存或暴露于光下达不同的时间量。

由于世界各地消费者的习惯差异很大,因此所使用的方法必须允许在各种可能的条件下测量隐色化合物的益处。一种这样的条件是干燥后暴露于光。一些隐色化合物在黑暗储存下将不会呈现同光储存下一样大的益处,所以每种隐色化合物必须在两组条件下测试,以确定最佳益处。因此,方法I包括在进行测量之前将干燥的织物暴露于模拟阳光下达不同的时间增量,并且LCE值设置为从以下描述的暴露时间设置获得的最大值。

A.干燥后的黑暗条件

干燥后,在测量时间点之间,将织物在黑暗中室温储存。在两小时干燥期结束后的时间t=0、6、24和48小时测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。对每种隐色着色剂(三个烧瓶,每个烧瓶具有四个样本)产生的12个样本的值进行平均,以得到每个时间点t的L*、a*、b*和WI CIE的样品值。

为了获得对照处理的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值,重复如上所述的程序,但有以下例外:(1)使用AATCC重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂(5.23g/1.0L)在去离子水中制备对照基础洗涤液,以及(2)对干燥期后测量的、对照组产生的12个样本的值进行平均以得到L*、a*、b*和WI CIE的样品值,并且t=0时的对照值也用作t=6、24与48小时的对照值。

使用下式基于每个时间点t收集的数据计算衣物洗涤护理配方中隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE):

LCEt=DE*=((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2

其中下标c与s分别是指对照组(即在AATCC重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂中洗涤的织物)和样品(即在含有隐色着色剂的衣物洗涤护理配方中洗涤的织物),其中用于计算LCEt的值为在对应时间点t(0、6、24或48小时)的那些。

对每种洗涤液(三个烧瓶,每个烧瓶具有四个样本)产生的12个样本的WI CIE值进行平均,并使用下式计算洗涤时白度指数的变化:

ΔWI=WI CIE(洗涤后)–WI CIE(洗涤前)

对于衣物洗涤护理配方(ΔWI样品)和AATCC HDL无增亮剂(ΔWI对照组)将会有单独的值。两种配方之间的白度变化由下式给出:

δΔWI=ΔWI样品–ΔWI对照组

B.干燥后的光照条件

将特定的干燥后棉织物暴露于模拟阳光下15分钟、30分钟、45分钟、60分钟、75分钟、90分钟、120分钟和240分钟。在每个暴露期后,在样本上测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。每个暴露时间点的LCE和ΔWI值的计算如上文方法I.A中所述,并且样品和对照衣物洗涤护理配方的LCE值和ΔWI值设置为从列出的暴露时间组获得的最大值。

II.用于确定相对色彩角的方法(相比于AATCC对照)

根据上述方法I如下确定由隐色着色剂递送到经处理棉织物的相对色彩角。

a)对来自每种溶液的12个样本的a*和b*值进行平均,并使用下式确定Δa*和Δb*:

Δa*=a*s-a*c和Δb*=b*s-b*c

其中下标c和s分别是指在AATCC重垢型液体洗涤剂无增亮剂(对照组)中洗涤的织物和在含有隐色着色剂的衣物洗涤护理配方中洗涤的织物(样品)。

b)如果Δa*和Δb*二者的绝对值均小于0.25,则不计算相对色彩角(RHA)。如果Δa*

或Δb*任一者的绝对值≥0.25,则使用下式中的一个确定RHA:

RHA=ATAN2(Δa*,Δb*),针对Δb*≥0

RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*),针对Δb*<0

可以为每个时间点计算相对色彩角,在这些时间点中,数据可以在干燥后黑暗评估中收集,也可以在干燥后光照评估中收集。这些点中的任何一个都可以用来满足声称的要求。

III.用于从洗涤液确定隐色缀合物效率的方法

使用前,棉样本(Testfabrics,Inc.,West Pittston,PA;464型,100%棉,切成4英寸x6英寸)通过在49℃下用重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂(在水溶液中1.55g/L)洗涤两次而彻底清洗。待测试的每种隐色缀合物的浓缩储备溶液在选自乙醇、或50:50的乙醇:水、优选乙醇的溶剂中制备。

使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度计(Konica Minolta SensingAmericas,Inc.,Ramsey,NJ,USA;D65照明,10°观测器,紫外光排除)在干燥样本上测量棉织物的所有L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。

通过将AATCC重垢型液体衣物洗涤剂无增亮剂(5.23g/1.0L)溶解在去离子水中而制备基础洗涤液。将四个彻底清洗的棉样本一起称重,并且将它们连同两个10mm的玻璃弹珠一起放置在250mL锥形烧瓶中。对于每种待测试的洗涤液,总共准备三个这样的烧瓶。向基础洗涤溶液中加入隐色缀合物储备液,以获得具有期望的2.00×10-6当量/L隐色缀合物洗涤浓度的洗涤液。

将足以提供10.0:1.0液体:织物(w/w)比率的这一洗涤溶液的等分试样放置到三个250mL锥形瓶的每一个中。向每个烧瓶加入1000gpg的储备硬度溶液,以获得6gpg的最终洗涤硬度(3:1的Ca:Mg)。

将烧瓶置于75型腕式震荡器(Burrell Scientific,Inc.,Pittsburg,PA)上,并在最大设置值下搅拌12分钟,搅拌之后通过抽吸去除洗涤液,加入相当于所用洗涤液量的体积的漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶加入1000gpg的储备硬度溶液,以获得6gpg的最终漂洗硬度(3:1的Ca:Mg),然后再搅拌4分钟。通过抽吸去除漂洗液,然后将织物样本旋转干燥(MiniCountertop Spin Dryer,The Laundry Alternative Inc.,Nashua,NH)1分钟,然后放置到设置为135℉的食品脱水机中,在黑暗中干燥2小时。在这一干燥程序后,在测量织物的性能之前,样品可以在黑暗中储存或暴露于光下达不同的时间量。

IV.用于确定隐色着色剂及其氧化形式的表面张力值的方法。

待测试的材料为根据本发明的隐色着色剂,或代表隐色着色剂的第二着色状态的染料(例如,三芳基甲烷染料)。将总共250-255mg的待测试材料称入4盎司玻璃罐中,并加入50.0mL去离子水(Barnstead B-Pure System,约17.27ohm)以及磁力搅拌棒。将罐加盖,置于磁力搅拌板上,并将混合物在22.0℃下搅拌一小时。此后,停止搅拌并将混合物安静静置一小时。在静置时间结束时,将10.0mL溶液吸入注射器中,然后在注射器中安装玻璃纤维过滤器,将等分试样过滤到20mL闪烁瓶中。使用VWR LabMax移液器移液,以将45.0微升的过滤溶液递送到96孔板的八个单独孔的每一个中。用Kibron Delta 8张力计在约22.0℃下测试溶液,并且将八次重复测量的平均值报告为表面张力值,单位为mN/m。

实施例1

该实施例说明具有以下结构的本发明化合物的制备。

将12.45克的4-乙酰氨基苯甲醛和苯胺-2,4(平均用2EO和4PO烷氧基化的苯胺)加入到配备有加热套、搅拌器、冷凝器和氮气入口的三颈圆底烧瓶中。然后,将2.71克尿素溶解在18克水中,并将此溶液加入到反应中。混合后,将23.74克浓盐酸(37%)缓慢地加入到反应混合物中,同时保持温度在90℃以下。将反应混合物在90℃在氮气下搅拌6小时。反应完成后,将烧瓶中的内容物加入到过量的碳酸氢钠溶液(600mL水含30g)中。用乙酸乙酯从所得混合物萃取产物,并用去离子水洗涤产物。使用旋转蒸发器去除乙酸乙酯,并经由真空烘箱干燥所得产物。

实施例2

该实施例说明具有以下结构的本发明化合物的制备。

将15克4-硝基苯甲醛和36.98克N-苯基二乙醇胺加入到配备有顶置式机械搅拌器、热电偶、冷凝器和氮气入口的250毫升圆底烧瓶中。将尿素水溶液(20mL水含3.52克尿素)加入到反应混合物中。在搅拌的同时,将30.16克盐酸(37wt.%)缓慢地加入到反应混合物中,同时仔细监测放热温度。然后,将反应混合物加热至95℃,并在氮气下搅拌过夜。在第二天,用过量的碳酸氢钠溶液(5wt.%的水溶液)中和反应混合物。产物通过用乙酸乙酯萃取得到,然后用去离子水洗涤,用硫酸镁干燥,过滤,最后使用旋转蒸发仪去除溶剂。

干燥后,在配备有机械搅拌器和温度探针的250mL圆底烧瓶中,将11.25g以上制备的产物溶解在30g乙醇中。将约15克铁粉加入到这一混合物中。然后,将盐酸溶液(3克37%的盐酸与40克水混合)缓慢地加入到溶液中,并将反应混合物加热至回流2小时。在冷却至环境温度后,过滤反应混合物以去除铁粉。然后,用过量的5%碳酸氢钠溶液中和滤液。然后,通过过滤收集产物,并将产物再次溶解在乙醇中。再次过滤去除不溶性杂质后,通过使用旋转蒸发器蒸发溶剂来分离产物。

实施例3

该实施例说明具有以下结构的本发明化合物的制备

将7.5克实施例2中获得的产物溶解在约110克甲乙酮中。加入7.43克四氯苯醌,并将反应混合物加热至回流1小时。将反应冷却至环境温度后,加入44.35克的5mol/L盐酸溶液,并搅拌反应混合物。蒸发掉甲乙酮后,过滤水溶液以去除不溶性杂质。用二乙醚洗涤滤液以进一步去除残留的杂质,然后经由旋转蒸发干燥以分离产物。在578nm处,在甲醇中测得分离化合物的摩尔消光系数为约55,000L/mol/cm。

实施例4

该实施例比较了实施例2的化合物和LCV 4EO(比较例,分子结构如下)的色调效果。

根据以下步骤,使用迷你洗涤机经由多次洗涤实验测试并比较了这些化合物的色调效果。测试了三种不同的洗涤剂样品。第一种为市售的HDL洗涤剂。第二种为同样市售的HDL洗涤剂,其中以1,000ppm的加载量加入了LCV4EO。第三种为同样市售的HDL洗涤剂,其中以1,000ppm的加载量加入了实施例2的化合物。

在每次洗涤测试中,将12片漂白的棉T恤织物(购自Testfabrics,Inc.,型号437W-60,切成6英寸乘6英寸的尺寸)加入到含有洗涤剂的洗涤水溶液中,并用迷你洗涤机(HaierPortable洗涤机XQBM22-C)洗涤。在洗涤周期中使用约12L的去离子水,并且使用约480克棉仿真加载,洗涤水:织物:HDL的比率为1000:40:1(以质量计)。第一次洗涤后,每次使用12升去离子水在同一台迷你洗涤机中将织物漂洗两次。然后从洗涤机中取出四个织物,并在干燥机中干燥,然后用color eye分光光度计读取CIE L*、a*和b*值。然后将剩余的八种样品织物如上所述再洗涤两次并漂洗,并从洗涤机中取出另外四个样品织物,干燥,并使用分光光度计进行分析。然后将棉织物的剩余四个样品再洗涤两次,如上所述漂洗,干燥,并使用分光光度计进行分析。

通过用洗涤剂洗涤的织物与洗涤前的织物相比的b*值变化(Δb*)来表征LCV4EO和实施例2化合物的上蓝效果。Δb*负得越多,表示上蓝越好。下表列出了三种洗涤剂样品的Δb*值。因为HDL洗涤剂含有一些光学増亮剂,所以示出了一些负的Δb*值。然而,明显的是,含有隐色化合物的洗涤剂在上蓝时更有效。

LCV4EO和实施例2化合物的上蓝效果还通过测量赋予织物的相对色彩角来表征。在这一具体的实例中,如下确定相对色彩角:

1)样本的a*和b*值以及用来确定Δa*和Δb*的下式:

Δa*=a*L-a*S和Δb*=b*L-b*S

其中下标L和S分别是指在含有隐色着色剂(LCV 4EO和实施例2的产物)的重垢型液体洗涤剂中洗涤过的织物和洗涤前的起始织物。

2)如果Δa*和Δb*二者的绝对值均小于0.25,则不计算相对色彩角(RHA)。如果Δa*或Δb*任一者的绝对值≥0.25,则使用下式中的一个确定RHA:

RHA=ATAN2(Δa*,Δb*),针对Δb*≥0

RHA=360+ATAN2(Δa*,Δb*),针对Δb*<0

表1:织物经1、3和5次洗涤后的Δb*。

表2:织物经1、3和5次洗涤后的相对色彩角。

与LCV 4EO相比,实施例2的化合物示出与上表1中的Δb*值所示的同样的上蓝效果。然而,实施例2的化合物具有更理想的色调。表2比较了用LCV4EO和实施例2化合物洗涤的织物的相对色彩角(RHA)。明显地,LCV4EO递送绿蓝色调(RHA在225至270范围内),而实施例2化合物递送约277度的RHA。出于上蓝的目的,最理想的色调的相对色彩角为270至300。

配方实施例

以下是根据本公开的清洁组合物的说明性实施例,而无意于进行限制。

实施例1-7:重垢型液体衣物洗涤剂组合物

以清洁和/或处理组合物的总重量计。酶量报告为原料。

实例8至18:单位剂量组合物。

这些实施例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的多种配方。组合物8至12包含单一单位剂量隔室。用于封装组合物的膜为基于聚乙烯醇的膜。

以清洁和/或处理组合物的总重量计。酶量报告为原料。

在以下实施例中,单位剂量具有三个隔室,但是类似的组合物可以用两个、四个或五个隔室制成。用于封装隔室的膜为聚乙烯醇。

以清洁和/或处理组合物的总重量计,酶量报告为原料。

本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限于所述的确切数值。相反,除非另有说明,每个这样的尺寸意指所述值和围绕所述值的功能等效范围。例如,公开为“40mm”的尺寸意指“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制,本文引用的每个文献,包括任何交叉引用或相关的专利或申请以及本申请要求其优先权或利益的任何专利申请或专利,在此均通过引用以其全文并入本文。任何文献的引用不是对本文是本文公开或要求保护的任何发明的现有技术的认可,或不是对其单独或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合教导、建议或公开了任何此发明的认可。进一步地,如果本文中术语的任何含义或定义与通过引用并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以本文中指定给术语的含义或定义为准。

尽管已经例示和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可以做出各种其它改变和修改。因此,意图是在所附权利要求中覆盖在本发明的范围内的所有这样的改变和修改。

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