包括胎面的轮胎

文档序号:1471448 发布日期:2020-02-21 浏览:10次 >En<

阅读说明:本技术 包括胎面的轮胎 (Tyre comprising a tread ) 是由 森山昌彦 于 2018-06-29 设计创作,主要内容包括:一种轮胎包括胎面,所述胎面包括多个由切口(3、4)界定的胎面花纹元件(1),所述胎面花纹元件各自包括至少一个侧面(13、14、15、16)、以及在至少一个侧面(13、14、15、16)上至少部分地覆盖有第二橡胶组合物(SC)的层的第一橡胶组合物(FC),所述第二橡胶组合物(SC)基于:弹性体基质,其包含大于55phr且至多100phr的第一二烯弹性体、以及0至小于45phr的第二二烯弹性体,所述第一二烯弹性体具有小于?25℃的玻璃化转变温度;增强填料,其包含大于100phr的增强无机填料;以及大于45phr的增塑剂,其主要包含至少一种烃类树脂,所述烃类树脂具有大于20℃的玻璃化转变温度。(A tyre comprising a tread comprising a plurality of tread pattern elements (1) delimited by incisions (3, 4), the tread pattern elements each comprising at least one side face (13, 14, 15, 16), and a first rubber composition (FC) at least partially covered on at least one side face (13, 14, 15, 16) with a layer of a second rubber composition (SC) based on: an elastomeric matrix comprising greater than 55phr and up to 100phr of a first diene elastomer having a glass transition temperature of less than-25 ℃, and from 0 to less than 45phr of a second diene elastomer; a reinforcing filler comprising greater than 100phr of a reinforcing inorganic filler; and more than 45phr of a plasticizer comprising essentially at least one hydrocarbon resin having a glass transition temperature of greater than 20 ℃.)

包括胎面的轮胎

技术领域

本发明的领域为用于轮胎胎面的橡胶组合物,更具体地为用于适合雪地轮胎或冬季轮胎的轮胎胎面的橡胶组合物,所述雪地轮胎或冬季轮胎能够在覆盖有雪的地面上滚动。

众所周知,雪地轮胎分在“雪地”使用的类别中,通过在其胎侧上标记的刻印阿尔卑斯标志(“带有雪花的三个山峰”)来识别,意指其胎面花纹、胎面配混物和/或结构主要被设计为在雪地条件下,就启动、保持或停止车辆运行的能力而言实现比常规轮胎(其旨在用于常规的道路上)更好的性能的轮胎。

背景技术

为了获得特别是在湿路面、雪覆盖(雪地)的路面或冰路面上令人满意的驾驶性能,已知的实践是提供一种包括胎面的轮胎,所述胎面包括由切口(平均宽度大于或者等于2mm的沟槽和/或平均宽度小于2mm的刀槽(割口))界定的胎面花纹元件,这些切口例如通过模制获得。胎面花纹元件包括旨在在滚动期间与地面接触的接触表面、侧面和界定的切口(尤其是刀槽);各个侧面与接触表面的各个交叉形成便于轮胎和地面之间的接触的边缘拐角。

通常存在两种类型的胎面花纹元件。一种被称为“花纹块”,其由周向或轴向沟槽界定,并且轴向沟槽通向周向沟槽的两侧。另一种被称为“肋部”,其由周向沟槽(任选地,和轴向沟槽)界定,并且轴向沟槽未通向周向沟槽的两侧。此外,胎面花纹元件可以包括一个或多个刀槽以形成额外的边缘拐角。

引用文件列表

专利文献

PTL 1:WO2013/087878

通常,众所周知的是,轮胎的胎面(特别是边缘拐角)的橡胶组合物对在地面(特别是在湿地面、雪地面和/或冰地面)上的轮胎抓地力性能具有显著影响。因此,本申请人提交的专利申请(专利文献1)公开了一种特别适合在雪地道路上行驶的冬季型轮胎,并且胎面花纹元件各自包括至少一个侧面以及旨在在滚动期间与地面接触的接触表面,其中胎面花纹元件包括在至少一个侧面上至少部分地覆盖有覆盖组合物(SC:第二橡胶组合物)的层的基础橡胶组合物(FC:第一橡胶组合物),所述覆盖组合物与第一橡胶组合物不同并且包含能够在轮胎硫化之后提供非常刚性的覆盖层的特定配方(例如,具有高玻璃化转变温度、或者包含高填料含量或包含高硫含量的组合物),这些设置的胎面花纹元件有利于在雪地面上的抓地力。

然而,对于本领域技术人员而言总是希望改进在湿地面上的抓地力,并且保持或改进在雪地面和冰地面上的抓地力。

发明内容

技术问题

在其研究过程中,本发明人发现了特定的覆盖组合物使得出乎意料地改进在湿地面上的抓地力,并同时保持或改进在雪地面和冰地面上的抓地力。

在本说明书中,除非另有明确说明,示出的所有百分比(%)均为重量百分比(重量%)。

表述“弹性体基质”理解为意指在给定的组合物中所有存在于所述橡胶组合物中的弹性体。

缩写“phr”表示重量份/100重量份的在所考虑的橡胶组合物中的弹性体基质。

在本说明书中,除非另有明确指出,每个TgDSC(玻璃化转变温度)均根据标准ASTMD3418-08通过DSC(差示扫描量热法)以已知的方式进行测量。

由表述“在a和b之间”表示的任何数值区间代表大于“a”且小于“b”的数值范围(即排除了端值a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从“a”至“b”的数值范围(即包括严格端值a和b)。

表述“基于”在本申请中应理解为意指组合物包含所用的各种组分的混合物和/或反应产物,这些组分中的一些能够或旨在在组合物的各个制备阶段过程中,特别是在硫化(固化)过程中至少部分地一起反应。

由于轮胎具有围绕旋转轴线旋转的几何形状,轮胎的几何形状通常在包括轮胎的旋转轴线的子午平面中进行描述,在本申请中理解轮胎方向的以下定义:

-径向方向为垂直于轮胎的旋转轴线的方向;

-轴向方向为平行于轮胎的旋转轴线的方向;

-周向方向为垂直于子午平面的方向。

垂直于轮胎的旋转轴线并且穿过轮胎的胎面表面中间的平面被称为轮胎的赤道平面。

在下文中,表述“沿径向”、“沿轴向”和“沿周向”分别意指“在径向方向”、“在轴向方向”和“在周向方向”。表述“沿径向位于内侧(径向内部或沿径向位于内部)或沿径向位于外侧(径向外部或沿径向位于外部)”意指“在径向方向更接近轮胎的旋转轴线或更远离轮胎的旋转轴线”。表述“沿轴向位于内侧(轴向内部或沿轴向位于内部)或沿轴向位于外侧(轴向外部或沿轴向位于外部)”意指“在轴向方向更接近赤道平面或更远离赤道平面”。给定的元件在径向、轴向和周向方向的各个尺寸也将表示为该元件的“径向厚度或高度”、“轴向宽度”和“周向长度”。表述“沿侧向”意指“在周向或轴向方向”。

问题的解决方案

本发明的第一方面为轮胎,其包括胎面,所述胎面包括多个由切口(3、4)界定的胎面花纹元件(1);

胎面花纹元件(1)各自包括至少一个侧面(13、14、15、16)、以及旨在在滚动期间与地面接触的接触表面(2);

胎面花纹元件(1)各自包括在至少一个侧面(13、14、15、16)上至少部分地覆盖有第二橡胶组合物(SC)的层的第一橡胶组合物(FC),所述第二橡胶组合物(SC)与所述第一橡胶组合物(FC)不同,所述轮胎的特征在于,所述第二橡胶组合物(SC)基于:

-弹性体基质,其包含大于55phr且至多100phr的第一二烯弹性体、以及0至小于45phr的第二二烯弹性体,所述第一二烯弹性体具有小于-25℃(例如在-125℃和-25℃之间),优选小于-30℃(例如在-120℃和-30℃之间)的玻璃化转变温度(TgDSC);

-增强填料,其包含大于100phr,例如在100和200phr之间,优选在100和190phr之间,更优选在100和180phr之间,还更优选在100和170phr之间,特别是在100和160phr之间,更特别在100和150phr之间,还更特别在100和140phr之间的增强无机填料;以及

-大于45phr的增塑剂,其主要包含至少一种烃类树脂,所述烃类树脂具有大于20℃(例如在20℃和100℃之间),优选大于30℃(例如在30℃和100℃之间),更优选大于40℃(例如在40℃和100℃之间)还更优选大于45℃(例如在45℃和100℃之间),特别是至少50℃(例如至少50℃且小于100℃)的玻璃化转变温度(TgDSC)。

本发明的轮胎特别旨在装配包括4×4(四轮驱动)车辆和SUV(运动型多用途车辆)车辆的乘用机动车辆,以及特别地选自厢式货车和重型车辆(即大客车或重型道路运输车辆(卡车、牵引车、拖车))的工业车辆。

本发明的有利效果

特定的覆盖组合物使得出乎意料地改进轮胎在湿地面上的抓地力性能,并同时保持或改进在雪地面和冰地面上的抓地力。

以下每一个方面、实施方案和变体形式包含的每一优选范围和/或物质可以适用于本发明的任何一个其它方面、其它实施方案和其它变体形式,除非另有明确说明。

附图说明

本发明的其它特征和优点从下文参考附图进行的描述中得出,所述附图示意性地示出(特别地未按特定比例)本发明目的的作为非限制性示例的实施方案。

在这些图中:

[图1]图1示出根据本发明的轮胎胎面的作为胎面花纹元件(1)的花纹块的局部平面图;

[图2]图2示出在截面线II-II上的横截面中的图1的花纹块。

具体实施方式

附图1示出根据本发明的轮胎胎面的作为多个胎面花纹元件(1)的四个矩形花纹块的局部平面图。每个花纹块由切口(3、4)界定。切口为沿周向延伸的沟槽(3)和沿轴向延伸的其它沟槽(4)。每个花纹块包括四个侧面(13、14、15、16)、以及旨在在轮胎滚动期间与地面接触的接触表面(2)。每个花纹块具有在轮胎的周向方向上的长度(LI)以及在轮胎的轴向方向上的宽度(L2)。侧面(13、14、15、16)与接触表面(2)的交叉形成四个边缘拐角(23、24、25、26),所述边缘拐角(23、24、25、26)在特别是在滑的道路表面(尤其是通过水、雪或冰的存在)上行驶时起着重要作用。

附图2示出在沿着图1的截面线II-II获取的横截面中的两个花纹块。横截面垂直于轮胎的轴向方向。

在这些图中,每个花纹块包括第一橡胶组合物(FC:基础材料的混合物),在这种情况下所述第一橡胶组合物在四个侧面(13、14、15、16)上完全覆盖有第二橡胶组合物(SC:覆盖材料或覆盖组合物的混合物)的层,所述四个侧面(13、14、15、16)形成沿周向(3)或轴向(3、4)延伸的沟槽(3、4)的边界。第二橡胶组合物(SC)与第一橡胶组合物(FC)不同。第二橡胶组合物(SC)的层具有基本恒定的厚度(E1)(在覆盖物的整个高度(Hr)上,在这种情况下等于沟槽的深度(H))。于是,沟槽的深度(H)等于花纹块的高度。

根据本发明的优选实施方案,侧面(14、16、24、26)具有垂直于轮胎周向方向的取向,优选地,第二橡胶组合物(SC)的层覆盖在具有垂直于轮胎周向方向的取向的侧面(14、16、24、26)上,以使得在湿地面、雪地面和冰地面上的抓地力优良。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(SC)在轮胎的崭新状态下延伸直至边缘拐角(23、24、25、26),所述边缘拐角(23、24、25、26)由胎面花纹元件(1)的接触表面(2)与侧面(13、14、15、16)之间的边界形成。

第一橡胶组合物(FC)可以为常规橡胶组合物,其可以基于至少一种二烯弹性体(通常为50至100phr的选自选自天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚丁二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物及其混合物的二烯弹性体,以及0至50phr的另一二烯弹性体)、在50和200phr之间的增强填料(例如,二氧化硅和/或炭黑)、大于30phr的增塑剂(例如,液体增塑剂、烃类树脂或它们的混合物)以及交联体系(不算其它常用添加剂)。

第二橡胶组合物(SC)与第一橡胶组合物(FC)不同,并且为下面将详细描述的特定橡胶组合物。

第二橡胶组合物(SC)基于包含如下物质的弹性体基质:大于55phr且至多100phr的第一二烯弹性体,其具有小于-25℃的玻璃化转变温度;以及0至小于45phr的与第一二烯弹性体不同的第二二烯弹性体,这意味着弹性体基质不含第二二烯弹性体或者包含小于45phr的第二二烯弹性体。

“二烯”型弹性体(或宽泛的“橡胶”,这两个术语被认为是同义的)以已知的方式理解为至少部分(即均聚物或共聚物)源自二烯单体(带有两个共轭或非共轭的碳-碳双键的单体)的(意指一种或多种)弹性体。

这些二烯弹性体可以分为两类:“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。通常地,表述“基本上不饱和的”理解为意指至少部分得自共轭二烯单体并且具有大于15%(摩尔%)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体;因此诸如丁基橡胶或EPDM型的二烯/α-烯烃共聚物的二烯弹性体不落入前述定义中,而是可特别地被称作“基本上饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量,总是小于15%)。在“基本上不饱和的”二烯弹性体的类别中,表述“高度不饱和的”二烯弹性体理解为特别意指二烯源(共轭二烯)单元含量大于50%的二烯弹性体。

尽管本发明适用任何类型的二烯弹性体,轮胎领域的技术人员将理解本发明优选使用基本上不饱和的二烯弹性体。

考虑到这些定义,能够用在根据本发明的组合物中的二烯弹性体表述特别地理解为意指:

(a)-通过优选具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物;

(b)-通过一种或多种共轭二烯与彼此或与一种或多种优选具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚获得的任何共聚物。

以下特别适合作为共轭二烯:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(Ci-C5烷基)-1,3-丁二烯(例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如以下适合作为乙烯基芳族化合物:苯乙烯、(邻-、间-或对-)甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物、对-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。

第一二烯弹性体可以选自聚丁二烯(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物;这样的共聚物更优选地选自丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及它们的混合物。

第一二烯弹性体可以具有任何微观结构,所述微观结构取决于所使用的聚合条件,特别是取决于改性剂和/或无规化剂的存在或不存在以及取决于所使用的改性剂和/或无规化剂的量。该弹性体可以例如为嵌段、无规、序列或微序列弹性体,并且可以在分散体中或在溶液中制得。该弹性体可以由偶联剂和/或星形支化剂或官能化剂进行偶联和/或星形支化或官能化。

本发明的第二方面为根据第一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得第一二烯弹性体为苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR),优选溶液法苯乙烯-丁二烯共聚物,所述溶液法苯乙烯-丁二烯共聚物为在溶液中制备的丁二烯和苯乙烯的共聚物。

本发明的第三方面为根据第二方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得苯乙烯-丁二烯共聚物具有小于28重量%(例如在5和28重量%之间),优选小于20重量%(例如在10和20重量%之间)的苯乙烯单元/100重量%的苯乙烯-丁二烯共聚物。苯乙烯单元可以根据ISO 21561通过1H NMR方法加以确定。

本发明的第四方面为根据第一方面至第三方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得第一二烯弹性体具有的玻璃化转变温度(TgDSC)小于-35℃(例如在-115℃和-35℃之间),优选小于-40℃(例如在-110℃和-40℃之间),更优选小于-45℃(例如在-105℃和-45℃之间),还更优选小于-50℃(例如在-100℃和-50℃之间),特别是小于-55℃(例如在-95℃和-55℃之间),更特别是至多-60℃(例如-90℃至-60℃)。

本发明的第五方面为根据第一方面至第四方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得弹性体基质包含:60至100phr,优选70至100phr,更优选80至100phr,还更优选90至100phr,特别是100phr的第一二烯弹性体;以及0至40phr,优选0至30phr,更优选0至20phr,还更优选0至10phr的第二二烯弹性体,这意味着弹性体基质不含第二二烯弹性体或者包含至多40phr,优选至多30phr,更优选至多20phr,还更优选10phr的第二二烯弹性体。

根据本发明的优选实施方案,在第二橡胶组合物(SC)中,第二二烯弹性体可以选自丁二烯共聚物及其混合物,优选选自苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丁二烯-异戊二烯共聚物(BIR)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(SIR)、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯共聚物(SBIR)及其混合物,更优选选自苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)及其混合物。

第二橡胶组合物(SC)基于包含大于100phr的增强无机填料的增强填料。

增强填料能够增强橡胶组合物,并且可以进一步包含增强有机填料(例如炭黑)。

根据本发明的优选实施方案,增强填料主要包含增强无机填料,这意味着增强填料可以包含大于50重量%的增强无机填料/100重量%的总增强填料。更优选地,增强无机填料的含量为大于60重量%,还更优选大于70重量%,特别地大于80重量%,更特别地大于90重量%/100%的总增强填料。

本发明的第六方面为根据第一方面至第五方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增强填料包含大于110phr,例如在110和200phr之间,优选在110和190phr之间,更优选在110和180phr之间,还更优选在110和170phr之间,特别是在110和160phr之间,更特别在110和150phr之间,还更特别在110和140phr之间,有利地在110和130phr之间,更有利地为115至125phr的增强无机填料。

表述“增强无机填料”在本文中应理解为意指任何无机或矿物填料,无论其颜色及其来源(天然或合成),其相对于炭黑也称作“白填料”、“透明填料”甚或“非黑填料”,其能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的手段,换言之,其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑;这种填料通常以已知的方式,以在其表面存在羟基(-OH)基团为特征。

该填料以何种物理状态存在无关紧要,无论其为粉末、微珠、颗粒、珠粒的形式或任何其它合适的致密化形式。当然,在下文还描述这样的增强无机填料,即各种增强无机填料的混合物,优选可高度分散的硅质和/或铝质填料的混合物。

硅质类型的矿物填料(优选二氧化硅(SiO2))和/或铝质类型的矿物填料(优选氧化铝(Al2O3))特别适合作为增强无机填料。

本发明的第七方面为根据第一方面至第六方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增强无机填料主要包含二氧化硅,亦即增强无机填料包含大于50重量%的二氧化硅/100重量%的增强无机填料。优选地,增强无机填料可以包含100重量%的二氧化硅/100重量%的增强无机填料。第二橡胶组合物(SC)中增强填料的增强无机填料可以包含一种二氧化硅或数种二氧化硅的共混物。所用的二氧化硅可为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅,特别是BET表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g,优选为20至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅。这种二氧化硅可以被覆盖或不被覆盖。作为低比表面二氧化硅,将提及来自Elkem Silicon Materials的Sidistar R300。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”),将提及例如来自Evonik的“Ultrasil 7000”和“Ultrasil 7005”、来自Rhodia的“Zeosil1165MP”、“Zeosil 1135MP”和“Zeosil 1115MP”、来自PPG的“Hi-SilEZ150G”、来自Huber的“Zeopol 8715”、“Zeopol 8745”和“Zeopol 8755”、或者如在专利申请WO 03/016387中所述的具有高比表面积的二氧化硅。作为热解法二氧化硅,将提及例如来自Cabot的“CAB-O-SIL S-17D”、来自Wacker的“HDK T40”、来自Evonik的“Aeroperl 300/30”、“Aerosil 380”、“Aerosil 150”或“Aerosil 90”。这种二氧化硅可以被覆盖,例如,来自Cabot的覆盖有六甲基二硅氮烷的“CAB-O-SIL TS-530”或覆盖有二甲基二氯硅烷的“CAB-O-SIL TS-622”。

所使用的增强无机填料(特别是在其为二氧化硅的情况下)具有的BET表面积和CTAB比表面积有利地为50至350m2/g,更有利地为100至300m2/g,还更优选在150和250m2/g之间。

BET表面积根据已知的方法即通过使用在“The Journal of the AmericanChemical Society”,第60卷,第309页,1938年2月中描述的Brunauer-Emmett-Teller方法的气体吸附测得,更特别地根据1996年12月的法国标准NF ISO 9277(多点体积法(5个点);其中气体:氮气,脱气:在160℃下1小时,相对压力p/po范围:0.05至0.17)测得。CTAB比表面积根据1987年11月的法国标准NF T 45-007(方法B)加以确定。

本领域技术人员将理解可使用另一性质(特别是有机性质)的增强填料(例如炭黑)作为等同于本部分中描述的增强无机填料的填料,前提是该增强填料覆盖有如二氧化硅的无机层,或者在其表面包含需要使用偶联剂以在填料和弹性体之间形成连接的官能位点,特别是羟基。举例而言,可以提及用于轮胎的炭黑,例如在专利申请WO 96/37547和WO99/28380中所述。

本发明的第八方面为根据第一方面至第七方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增强填料包含0至小于40phr,优选为0至小于30phr,更优选0至小于20phr,还更优选0至小于10phr,特别是0至小于5phr,更特别是0至3phr,还更特别是0phr的炭黑,这意味着增强填料不含炭黑或者包含小于40phr,优选小于30phr,更优选小于20phr,还更优选小于10phr,特别是小于5phr,更特别是至多3phr的炭黑。

在所述的范围内,存在的益处在于炭黑的着色性能(黑色着色剂)和抗紫外线性能,而且不会不利地影响由增强无机填料提供的通常性能,即在湿地面、雪地面和冰地面上的高抓地力。

根据本发明的优选实施方案,在第二橡胶组合物(SC)中,增强填料可以不含炭黑。

为了将增强无机填料偶联至弹性体基质(例如二烯弹性体),以已知的方式可以使用旨在在增强无机填料(其粒子表面)和弹性体基质(例如二烯弹性体)之间提供令人满意的化学和/或物理性连接的偶联剂(或结合剂)。该偶联剂为至少双官能的。可以特别地使用至少双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。

可以特别地使用硅烷多硫化物,根据它们的特定结构而被称为“对称的”或“不对称的”,如在例如申请WO 03/002648、WO 03/002649和WO 2004/033548中所述。

特别适合的硅烷多硫化物对应于以下通式(I):

(I)Z-A-Sx-A-Z,其中:

-x为2至8(优选2至5)的整数;

-A为二价烃基基团(优选为Ci-C18亚烷基或C6-Ci2亚芳基,更特别为CpCi0、特别是Ci-C4亚烷基,尤其为亚丙基);

-Z对应于下式之一:

[化学式1]

Figure BDA0002344876950000111

其中:

-R1基团为未取代的或取代的并彼此相同或不同,表示C1-Ci8烷基、C5-Ci8环烷基或C6-Ci8芳基(优选为C1-C6烷基、环己基或苯基,特别为C1-C4烷基,更特别为甲基和/或乙基),

-R2基团为未取代的或取代的并且彼此相同或不同,表示C1-Ci8烷氧基或C5-Ci8环烷氧基(优选为选自C1-C8烷氧基和C5-C8环烷氧基的基团,更优选为选自C1-C4烷氧基的基团,特别为甲氧基和乙氧基),它们是特别适合的但并不限于上述限定。

在对应于上式(I)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物,特别是可商购得到的标准混合物的情况中,“x”指数的平均值为优选在2和5之间的分数,更优选为近似4的分数。然而,本发明还可有利地使用例如烷氧基硅烷二硫化物(x=2)进行。

作为硅烷多硫化物的例子,将更特别地提及双((Ci-C4)烷氧基(Ci-C4)烷基甲硅烷基(Ci-C4)烷基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),例如双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在这些化合物中特别使用缩写为TESPT的式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物,或缩写为TESPD的式[(C2HSO)3Si(CH2)3S]2的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。作为优选的例子,也将提及双(单(C1-C4)烷氧基二(Ci-C4)烷基甲硅烷基丙基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),更特别地为双(单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物,如在专利申请WO 02/083782(或US 7217751)中所描述。

作为不同于烷氧基硅烷多硫化物的偶联剂,将特别提及双官能POS(聚有机硅氧烷),或如在专利申请WO 02/30939(或US 6774255)和WO 02/31041(或US 2004/051210)中所描述的羟基硅烷多硫化物(在上式(I)中R2=OH),或如在例如专利申请WO 2006/125532、WO 2006/125533和WO 2006/125534中所描述的带有偶氮二羰基官能团的硅烷或POS。

作为其它硅烷硫化物的例子,将提及例如带有至少一个巯醇基(-SH)官能团(称作巯基硅烷)和/或至少一个掩蔽巯醇基官能团的硅烷,如在例如专利或专利申请US 6 849754、WO 99/09036、WO 2006/023815、WO 2007/098080、WO 2008/055986和WO 2010/072685中所述。

当然,还可以使用上述偶联剂的混合物,如特别地在上述专利申请WO 2006/125534中所述。

根据本发明的优选实施方案,偶联剂的含量可以为0.5至15重量%/100重量%的增强无机填料(特别是二氧化硅)。

根据本发明的优选实施方案,第二橡胶组合物(SC)可以基于小于30phr(例如在0.1和30phr之间),优选小于25phr(例如在0.5和25phr之间),更优选小于20phr(例如在1和20phr之间),还更优选小于15phr(例如在1.5和15phr之间)的偶联剂。

第二橡胶组合物(SC)基于大于45phr(例如在45和105phr之间)的增塑剂。

增塑剂可以包含烃类树脂、液体增塑剂或它们的混合物。

本发明的第九方面为根据第一方面至第八方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)基于大于50phr(例如在50和100phr之间),优选大于55phr(例如在55和95phr之间),更优选大于60phr(例如在60和90phr之间),还大于65phr(例如在65和85phr之间),特别是至少70phr(例如70至80phr)的增塑剂。

在第二橡胶组合物(SC)中,增塑剂主要包含至少一种玻璃化转变温度大于20℃的烃类树脂,亦即增塑剂包含大于50重量%(例如大于50重量%且至多100重量%)的烃类树脂/100重量%的增塑剂。

本发明的第十方面为根据第一方面至第九方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增塑剂包含大于55重量%(例如在55重量%和100重量%之间),优选大于60重量%(例如在60重量%和95重量%之间),更优选大于65重量%(例如在65重量%和90重量%之间),还优选至少70重量%(例如70重量%至85重量%)的烃类树脂/100重量%的增塑剂。

本发明的第十一方面为根据第一方面至第十方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增塑剂包含大于25phr(例如在25和85phr之间),优选大于30phr(例如在30和80phr之间),更优选大于35phr(例如在35和75phr之间),还更优选大于40phr(例如在40和70phr之间),特别是至少45phr(例如45至65phr),更特别是至少50phr(例如50至60phr)的烃类树脂。

以本领域技术人员已知的方式,术语“树脂”在本申请中根据定义保留为与液体增塑化合物(例如油)相反的在环境温度(在大气压下20℃)下为固体的化合物。

烃类树脂为本领域技术人员公知的聚合物,其基本上基于碳和氢,由此自然可混溶在橡胶组合物(例如二烯弹性体组合物)中。它们可为脂族或芳族或脂族/芳族型,即基于脂族和/或芳族单体。它们可为天然的或合成的,并可为或可不为石油基的(若为石油基的情况,其也被称为石油树脂)。它们优选仅为烃,即它们仅包含碳和氢原子。

优选地,“增塑”烃类树脂显示如下特征的至少一者,更优选全部:

-TgDSC超过20℃(例如在20℃和100℃之间),优选超过30℃(例如在30℃和100℃之间),更优选超过40℃(例如在40℃和100℃之间)还更优选超过45℃(例如在45℃和100℃之间),特别是至少50℃(例如至少50℃且小于100℃);

-数均分子量(Mn)在400和2000g/mol之间(更优选在500和1500g/mol之间);

-多分散指数(PI)小于3,更优选地小于2(提醒:PI=Mw/Mn,其中Mw为重均分子量)。

烃类树脂的宏观结构(Mw、Mn和PI)通过空间排阻色谱法(SEC)确定:溶剂四氢呋喃;温度35℃;浓度1g/l;流率1ml/min;在注入之前,将溶液经过孔隙率为0.45μm的过滤器进行过滤;用聚苯乙烯标样进行摩尔校准;一套串联的3个“Waters”柱(“Styragel”HR4E、HR1和HR0.5);通过差示折光器(“Waters 2410”)及其关联的操作软件(“Waters Empower”)进行检测。

本发明的第十二方面为根据第一方面至第十一方面中任一方面的轮胎,其中烃类树脂选自环戊二烯(缩写为CPD)均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯(缩写为DCPD)均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、C5馏分均聚物或共聚物树脂、C9馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂以及它们的混合物。在如上共聚物树脂中,更优选使用选自(D)CPD/乙烯基芳族共聚物树脂、(D)CPD/萜烯共聚物树脂、(D)CPD/C5馏分共聚物树脂、(D)CPD/C9馏分共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物树脂、萜烯/苯酚共聚物树脂、C5馏分/乙烯基芳族共聚物树脂、C9馏分/乙烯基芳族共聚物树脂以及它们的混合物的那些。

术语“萜烯”在文中以已知的方式结合了α-蒎烯、β-蒎烯和柠檬烯单体;优选使用柠檬烯单体,该化合物以已知的方式以三种可能的异构体形式存在:L-柠檬烯(左旋对映体)、D-柠檬烯(右旋对映体)或二戊烯(右旋和左旋对映体的外消旋物)。适合作为乙烯基芳族单体的为例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻-、间-或对-)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯、乙烯基萘,或得自C9馏分(或者更通常地得自C8至Ci0馏分)的任何乙烯基芳族单体。优选地,乙烯基芳族化合物为苯乙烯或得自C9馏分(或更通常地得自C8至Ci0馏分)的乙烯基芳族单体。优选地,乙烯基芳族化合物在所考虑的共聚物中为次要的单体(以摩尔分数表示)。

如上优选的树脂为本领域技术人员所公知并可商购获得,例如:

-聚柠檬烯树脂:由DRT以名称“Dercolyte L120”(Mn=625g/mol;Mw=1010g/mol;PI=1.6;TgDSC=72℃),或者由Arizona Chemical Company以名称“Sylvagum TR7125C”(Mn=630g/mol;Mw=950g/mol;PI=1.5;TgDSC=70℃);

-C5馏分/乙烯基芳族共聚物树脂,特别是C5馏分/苯乙烯或C5馏分/Cg馏分共聚物树脂:由Neville Chemical Company以名称“Super Nevtac 78”、“Super Nevtac 85”或“Super Nevtac 99”,由Goodyear Chemicals以名称“Wingtack Extra”,由Kolon以名称“Hikorez T1095”和“Hikorez T1100”,或由Exxon以名称“Escorez 2101”和“ECR 373”;

-柠檬烯/苯乙烯共聚物树脂:由DRT以名称“Dercolyte TS 105”,或由ArizonaChemical Company以名称“ZT115LT”和“ZT5100”。

作为其它优选的树脂的例子,也可提及苯酚改性的α-甲基苯乙烯树脂。为了表征这些苯酚改性的树脂,应记得,以已知的方式使用称为“羟值”(根据标准ISO 4326测量,并表示为mg KOH/g)的数值。α-甲基苯乙烯树脂,特别是苯酚改性的那些α-甲基苯乙烯树脂为本领域技术人员所公知并可商购获得,例如由Arizona Chemical Company以名称“Sylvares SA 100”(Mn=660g/mol;PI=1.5;TgDSC=53℃)、“Sylvares SA 120”(Mn=1030g/mol;PI=1.9;TgDSC=64℃)、“Sylvares 540”(Mn=620g/mol;PI=1.3;TgDSC=36℃;羟值=56mg KOH/g)、以及“Sylvares 600”(Mn=850g/mol;PI=1.4;TgDSC=50℃;羟值=31mg KOH/g)所出售的。

本发明的第十三方面为根据第一方面至第十二方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得增塑剂包含小于45phr(例如在1和45phr之间),优选小于35phr(例如在2和35phr之间),更优选小于30phr(例如在3和30phr之间),还更优选小于25phr(例如在5和25phr之间),特别是在10和25phr之间的至少一种液体增塑剂。

液体增塑剂根据定义在20℃(在大气压下)为液体,它们的作用是通过稀释弹性体和增强填料来软化基质;根据定义,它们的TgDSC小于-20℃(例如在-120和-30℃之间),优选小于-30℃(例如在-100和-30℃之间),更优选小于-40℃(例如在-80和-40℃之间),还更优选小于-50℃(例如在-70和-50℃之间),特别是至多-55℃(例如-55至-65℃)。

可以使用任何增量油(无论为芳族性或非芳族性)、任何已知对弹性体基质(例如二烯弹性体)具有增塑性能的液体增塑剂。在环境温度(20℃)下,这些增塑剂或这些油(或多或少地为粘性的)为液体(在此提醒,即具有最终呈现它们的容器形状的能力的物质),这特别地与在环境温度下自然为固体的增塑烃类树脂相反。

本发明的第十四方面为根据第十三方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)为使得液体增塑剂选自液体二烯聚合物、聚烯烃油、环烷油、石蜡油、蒸馏芳族提取物(DAE)油、介质提取溶剂化物(MES)油、经处理的蒸馏芳族提取物(TDAE)油、残余芳族提取物(RAE)油、经处理的残余芳族提取物(TRAE)油、安全残余芳族提取物(SRAE)油、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂以及它们的混合物。

作为磷酸酯增塑剂,可提及例如包含在12和30个之间的碳原子的那些,例如磷酸三辛酯。作为酯增塑剂的例子,可特别提及选自偏苯三酸酯、均苯四酸酯、邻苯二甲酸酯、1,2-环己烷二羧酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、甘油三酯以及它们的混合物的化合物。在以上三酯中,可提及优选主要(大于50重量%,更优选大于80重量%)由不饱和C18脂肪酸(即选自油酸、亚油酸、亚麻酸以及它们的混合物的不饱和脂肪酸)组成的甘油三酯。更优选地,无论是合成源还是天然源(在此情况中,例如葵花或油菜籽植物油),所用脂肪酸由大于50重量%,还更优选80重量%的油酸组成。包含高含量的油酸的这种三酯(三油酸酯)是公知的;例如它们已在申请WO 02/088238中作为轮胎胎面中的液体增塑剂而加以描述。

如果所使用的液体增塑剂包含石油,则石油优选为非芳族石油。当根据IP 346方法用DMSO中的提取物确定的以增塑剂的总重量计的多环芳族化合物的含量小于3重量%时,液体增塑剂被描述为非芳族。因此,可以使用选自MES油、TDAE油、环烷油(低粘度或高粘度,特别是氢化或非氢化的)、石蜡油以及它们的混合物的液体增塑剂。还适合作为石油的为包含低含量的多环化合物的RAE油、TRAE油和SRAE油或它们的混合物。

根据本发明的第二橡胶组合物(SC)可以基于通常用于旨在制造轮胎胎面的弹性体组合物中的所有或部分常见添加剂,例如颜料、保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂、抗氧化剂)、抗疲劳剂、增强树脂(例如亚甲基受体(例如线型酚醛树脂)或亚甲基给体(例如HMT或H3M))、基于硫或硫给体和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的交联体系、硫化促进剂、或硫化活化剂。

第二橡胶组合物(SC)也可以基于偶联活化剂(当使用偶联剂时)、用于覆盖增强无机填料的试剂或更常见的加工助剂,所述加工助剂由于改进填料在橡胶基质中的分散以及降低第二橡胶组合物(SC)的粘度,因而能够以已知的方式改进在未加工状态下的加工性能;这些试剂为例如可水解硅烷如烷基烷氧基硅烷,多元醇,聚醚,胺,或者羟基化的或可水解的聚有机硅氧烷。

在合适的混合器中,根据本领域技术人员公知的通用程序使用两个连续制备阶段来制备根据本发明的第二橡胶组合物(SC):在高温(高达在110℃和190℃之间,优选在130℃和180℃之间的最大温度)下的热机械加工或捏合的第一阶段(称作“非制备”阶段),接着是在通常小于110℃,例如在40℃和100℃之间的较低温度下的机械加工的第二阶段(称作“制备”阶段),在该完成阶段的过程中引入交联或硫化体系。

可用于制备第二橡胶组合物(SC)的方法包括,例如优选以下步骤:

-在混合机中将增强填料、增塑剂引入弹性体基质(例如二烯弹性体)中,在第一阶段(“非制备”阶段)的过程中以一次性或分多次热机械捏合所有物质直至达到在110℃和190℃之间的最大温度;

-将组合的混合物冷却至小于100℃的温度;

-随后在第二阶段(“制备”阶段)的过程中引入交联体系;

-捏合所有物质直至小于110℃的最大温度。

举例而言,第一(非制备)阶段在单个热机械阶段中进行,在此过程中,将所有必需的组分引入适当的混合器(如标准密闭式混合器)中,接着在第二步骤中,例如在捏合1至2分钟之后,引入除了交联体系之外的其它添加剂、任选的附加填料-覆盖剂或加工助剂。在该非制备阶段中的总捏合时间优选在1和15分钟之间。

在冷却由此获得的混合物之后,然后在低温(例如在40℃和100℃之间)下将交联体系通常引入开放式混合器(例如开炼机)中;然后混合组合的混合物(第二(制备)阶段)数分钟,例如在2和15分钟之间。

交联体系优选基于硫和主硫化促进剂,特别是基于次磺酰胺型促进剂。加入该硫化体系的是各种已知的次促进剂或硫化活化剂,例如氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(特别是二苯胍)等,其在第一非制备阶段过程中和/或在制备阶段过程中引入。

硫的含量优选在0.5和5.0phr之间,主促进剂的含量优选在0.5和8.0phr之间。

作为(主或次)促进剂,可以使用在硫的存在下能够充当弹性体基质(例如二烯弹性体)的硫化促进剂的任何化合物,特别是噻唑型促进剂和它们的衍生物、秋兰姆型促进剂或二硫代氨基甲酸锌。这些促进剂更优选地选自2-巯基苯并噻唑二硫化物(缩写为“MBTS”)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“CBS”)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“DCBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“TBBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(“TBSI”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(“ZBEC”)、四苄基秋兰姆化二硫化物(“TBZTD”)以及它们的混合物。

随后将由此获得的第二橡胶组合物(SC)压延为例如片或板的形式以特别用于实验室表征,或者将由此获得的第二橡胶组合物(SC)挤出为可直接用作覆盖层的橡胶成型元件的形式,所述覆盖层为根据本发明的轮胎胎面的胎面花纹元件(1)的部分。

硫化(或固化)以已知的方式在通常110℃和190℃之间的温度下进行足够的时间,所述时间可例如在5和90分钟之间变化,这特别地取决于固化温度、采用的硫化体系和所考虑的第二橡胶组合物(SC)的硫化动力学。

在制备根据本发明的轮胎胎面中的第一步骤为用第二橡胶组合物(SC)的层覆盖第一橡胶组合物(FC)。

例如,第一步骤可以用上述申请WO2013/087878中描述的方法进行,即通过用第二橡胶组合物(SC)浸渍预先以适当的尺寸布置的二维纤维组件(例如织物或非织造物)或三维纤维组件(以毡的方式)来进行。该浸渍可以例如通过热压延、通过压模或通过在压力下注射来进行。

浸渍有第二橡胶组合物(SC)的纤维组件的存在使得在轮胎硫化之前获得第二橡胶组合物(SC)的层的优良内聚力,从而辅助第二橡胶组合物(SC)的层在轮胎模制期间布置在第一橡胶组合物(FC)上。

当然,与纤维组件不同的工具也可以用于改进在未处理状态下的第二橡胶组合物(SC)的层的内聚力和布置,例如刚性金属板、纤维素纤维(例如纸、硬纸板)或另外的聚合物。

当然,如果使用这种纤维组件、条带或其它工具来帮助在制备根据本发明的轮胎期间铺设第二橡胶组合物(SC)以布置在第一橡胶组合物(FC)上,除非在轮胎固化之前取出纤维组件、条带或其它工具,否则第二橡胶组合物(SC)可以包括纤维组件、条带或其它工具。

优选地,所使用的纤维为长纤维,其最长尺寸大于30mm,更优选大于50mm。

任何类型的纤维,优选选自织物纤维、矿物纤维及其混合物的纤维可以用于具有足够拉伸刚度的第二橡胶组合物(SC)的层,以便于第二橡胶组合物(SC)的层在模制轮胎期间的布置。

织物纤维可以选自天然源纤维、合成纤维以及它们的混合物。天然源纤维可以由选自丝、棉、竹、纤维素、羊毛以及它们的混合物,优选棉、纤维素、木材以及它们的混合物的有机材料制成。合成纤维可以由选自聚酯、聚酰胺、碳、芳族聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚氨酯、聚乙烯醇以及它们的混合物的合成材料制成。

矿物纤维可以选自玻璃纤维、玄武岩纤维以及它们的混合物。

然后,获得这种胎面花纹的一种方式为例如在模制胎面和切口(3、4)之前用合适厚度的第二橡胶组合物(SC)的层覆盖包括第一橡胶组合物(FC)的整个生坯形式的胎面。在模制之后,接触表面(2)上的第二橡胶组合物(SC)可以留在原位或者通过机械方式(特别是通过研磨)除去。

工业生产根据本发明的轮胎胎面的另一种方式可以在于,将第二橡胶组合物(SC)的薄条带施加到设有由第一橡胶组合物(FC)制成的胎面的未硫化生坯形式的轮胎,如在专利EP 0510550中所述(薄条带可以沿周向和/或轴向方向施加到胎面上)。另一种方式可以在于,在挤出胎面时通过共挤出两种(或更多种)配混物来制备胎面。仍然可以如在WO2013/087878的图5至图6和第IV-B段中所述进行操作。

在本发明的轮胎硫化之后,上述特定的第二橡胶组合物(SC)的层具有的优点在于,向由接触面(2)和刚度合适的侧面(13、14、15、16)的交叉形成的边缘(23、24、25、26)提供非常合适的刚性(这是特别有利于轮胎在雪地上的性能),同时赋予给轮胎,这要归功于特定的第二橡胶组合物的存在,其能够改进轮胎在湿地面上的抓地力性能,并同时维持或改进在雪地面和冰地面上的抓地力性能。

本发明的第十五方面为根据第一方面至第十四方面中任一方面的轮胎,其中第二橡胶组合物(SC)的层具有的厚度(E1)大于0.1mm(例如在0.1和5.0mm之间),优选大于0.2mm(在0.2和4.5mm之间),以获得在雪地面上的优良抓地力。更优选地,该厚度在0.2和4.0mm之间,还更优选在0.3和1.0mm之间,以在雪地面上保持优良的性能,并同时限制不利于在冰地面上的抓地力的程度。

通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。

实施例

在以下测试中,对尺寸为225/45R17(负载指数:94)的六种轮胎(标识为T-0(参考),T-1(比较例),T-2、T-3、T-4和T-5(根据本发明的实施例))进行比较。每种轮胎均包括胎面,所述胎面包括含常规橡胶组合物(作为第一橡胶组合物(FC))的胎面花纹元件。每个第一橡胶组合物(FC)均覆盖有各自的第二组合物(标识为C-0、C-1、C-2、C-3、C-4和C-5)的层,所述第二组合物基于二烯弹性体(苯乙烯-丁二烯共聚物,SBR),由二氧化硅(作为增强无机填料)增强,并且包含含烃类树脂以及液体增塑剂的增塑剂。表1给出了它们的配方,其中各种产品的含量以phr表示。

将增强填料及其相关的偶联剂、增塑剂、弹性体基质和除了硫化体系之外的各种其它成分连续引入初始容器温度为约60℃的密闭式混合器中;该混合器因此约70%(体积%)充满。然后在一个步骤中进行热机械加工(非制备阶段),其持续总共约3至4分钟,直至达到165℃的最大“滴落”温度。回收并冷却由此获得的混合物,然后将硫和次磺酰胺型促进剂引入在20至30℃下的开放式混合器(均精整机)中,将所有物质混合(制备阶段)适当的时间(例如在5和12分钟之间)。

随后将由此获得的橡胶组合物压延成橡胶的片材(厚度为2至3毫米)形式或者薄片材形式,以测量它们的物理或机械性能,或者压延成在切割和/或组装成所需的尺寸后可直接用作例如轮胎半成品的成型元件形式。

在固化条件(通常地,温度:160℃,压力:16巴,时间:数十分钟)下常规制造六种轮胎(T-0至T-5),除了作为构成胎面的第二橡胶组合物(SC)的C-0至C-3以外,这六种轮胎在所有方面均相同。如在专利EP 050550中所述,施加到第一橡胶组合物(FC)的第二橡胶组合物(SC)的层具有在轮胎的周向方向上的厚度(E1:0.8mm),所述层的高度(HR)为轮胎中轴向沟槽(4)在轮胎的径向方向上的高度(H)的至少70%。所述层的平均高度(HR)为约6.3mm。轴向沟槽(4)的最大高度(H)为约9.0mm。轮胎基本上采用借助于图1和图2所描述的结构。

在表2中给出了测试轮胎(T-0至T-5)的性能,这些性能通过在以下详细描述的任意合适的湿地/雪地/冰地条件下进行抓地力测量而获得,比参考(T-0)的值(任意设定为100)大的值表示改进的结果,即更短制动距离的能力。

湿地抓地力测量是在10℃的湿表面温度下在测试轮胎上进行的,所述测试轮胎安装在由车辆牵引的拖车上。每一测量均根据“UN/ECE(United Nations EconomicCommission for Europe)Regulation No.117revision 4concerning the approval oftyres with regard to rolling sound emissions and/or to adhesion on wetsurfaces and/or to rolling resistance”,亦即在直线路径1mm深的湿表面上,对在65km/h速度下的每种测试轮胎施加制动力,然后计算峰值μ水平。

在进行雪地抓地力测量时,在所有四个车轮上设有同一种测试轮胎(在220kPa的轮胎充气压力下被安装至7.5J×17轮辋上)的1400cc乘用车辆在雪覆盖的道路(在约-10℃的温度下)上行驶,在防抱死制动系统(ABS)启动时,在突然的纵向制动过程中分别测得从50到5km/h的减速度。根据标准ASTM F1805在CTI针穿硬度计读数为约86的硬包雪地上进行了上述雪地测试。

在进行冰地抓地力测量时,使用上述测试轮胎(在上述轮胎充气压力下被安装至上述轮辋上)的上述乘用车辆在-10℃的道路温度下在冰覆盖的道路上行驶,在防抱死制动系统(ABS)启动时,在突然的纵向制动过程中测得从20到5km/h的制动距离。

作为表2中的结果的检验,与参考T-0和比较例T-1相比,根据本发明的测试轮胎T-2至T-5表现出显著改进的湿地抓地力。此外,根据本发明的测试轮胎T-2和T-3显示出对于参考T-0和比较例T-1而言等同的或改进的雪地抓地力和冰地抓地力。

总之,包含含如下所述胎面花纹元件的胎面的轮胎使得可以改进在湿地面上的抓地力并同时保持或改进在雪地面和冰地面上的抓地力,所述胎面花纹元件各自包括在侧面上覆盖有根据本发明的特定第二橡胶组合物(SC)的第一橡胶组合物(FC)。

[表1]

(1)SBR1:溶液法SBR,其具有44%的苯乙烯单元、41%的在丁二烯部分中的1,2-单元、以及23%的在丁二烯部分中的顺式-1,4单元(TgDSC=-12℃);

(2)SBR2:溶液法SBR,其具有41%的苯乙烯单元、24%的在丁二烯部分中的1,2-单元、以及26%的在丁二烯部分中的顺式-1,4单元(TgDSC=-25℃);

(3)SBR3:溶液法SBR,其具有16%的苯乙烯单元、24%的在丁二烯部分中的1,2-单元、以及30%的在丁二烯部分中的顺式-1,4单元(TgDSC=-65℃);

(4)二氧化硅:二氧化硅(来自Rhodia的“Zeosil 1165MP”(CTAB,BET:约160m2/g));

(5)偶联剂TESPT(来自Evonik的“Si69”);

(6)脂环族烃类树脂(ESCOREZ 5600,Exxon mobil,TgDSC=52℃);

(7)TDAE油(来自Hansen&Rosenthal公司的“Vivatec 500”);

(8)MES油(来自Shell的“Catenex SNR”);

(9)N-(1,3-二甲基丁基)-N-苯基-对苯二胺(来自Flexsys的“Santoflex 6-PPD”);

(10)二苯胍(来自Flexsys的“Perkacit DPG”);

(11)N-二环己基-2-苯基噻唑次磺酰胺(来自Flexsys的“Santocure CBS”)。

[表2]

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