一种芳甲酰二氟甲基烯烃及其制备方法
阅读说明：本技术 一种芳甲酰二氟甲基烯烃及其制备方法 (Aroyldifluoromethyl olefin and preparation method thereof ) 是由 吴范宏 吴纪红 李志� 吴晶晶 于 2021-07-13 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种芳甲酰二氟甲基烯烃及其制备方法,该方法为：将化合物1、钌催化剂、烯烃2、碱和溶剂混合,在N-(2)保护下,可见光照射下常温搅拌反应,直至反应完全,得到的反应液经萃取、分离后得到下式所示的化合物3,即芳甲酰二氟甲基烯烃,如下式所示：与现有技术相比,本发明具有高效,高收率,条件温和、环境友好等优点。在医药及农药领域具有较强的应用潜力。(The invention relates to an arylformyl difluoromethyl olefin and a preparation method thereof, wherein the method comprises the following steps: compound 1, ruthenium catalyst, olefin 2, alkali and solventMixing the agents in N 2 Under protection, stirring and reacting at normal temperature under the irradiation of visible light until the reaction is complete, and extracting and separating the obtained reaction liquid to obtain a compound 3 shown as the following formula, namely the arylformyl difluoromethyl olefin shown as the following formula:)
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种芳甲酰二氟甲基烯烃及其制备方法。
背景技术
随着含氟有机化学合成方法学的不断发展，化学家有效地向有机化合物分子中引入氟原子或者含氟基团，开发多种与氟相关的反应，使得有机化合物或药物的物理，化学及生理性质比其母体分子得到显著的提升。
因此，在候选药物中选择性地引入氟或氟化基团已被认为是药物设计和筛选中的一种强有力的策略。直接氟烷基化反应是合成有机氟化合物的一种直接方法，受到人们的广泛关注。
在过去的十几年中，过渡金属催化的芳烃氟烷基化反应取得了显著的进展。通过原子转移自由基加成策略实现卤代氟烷烃与烯烃或炔烃的加成反应，在过渡金属、光或自由基引发剂的促进下，已成为一种很有吸引力的方法。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种高效，高收率，条件温和、环境友好的芳甲酰二氟甲基烯烃及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种芳甲酰二氟甲基烯烃，该化合物的结构式如下：
其中，R为苯基、取代苯基、杂环或烷基取代基，R1为苯基、取代苯基或烷基取代基，R2为苯基、取代苯基或烷基取代基。
进一步地，当R为取代苯基时，所述取代苯基中的取代基选自苯基、氢、氟、溴、氯、C1-C4烷基、硝基、甲氧基或三氟甲基中的一种或几种；
进一步地，当R1为取代苯基时，所述取代苯基中的取代基选自苯基、氢、氟、溴、氯、C1-C4烷基、硝基、甲氧基或三氟甲基中的一种或几种，R2为苯基或烷基取代基。
一种如上所述的芳甲酰二氟甲基烯烃的制备方法，该方法为：将化合物1、钌催化剂、烯烃2、碱和溶剂混合，在N2保护下，可见光照射下常温搅拌反应，直至反应完全，得到的反应液经萃取、分离后得到下式所示的化合物3，即芳甲酰二氟甲基烯烃，如下式所示：
进一步地，所述的化合物1、烯烃2和碱的摩尔比为(1.0-2.0):(1.0-2.0):(1.0-2.0)，所述的催化剂用量为化合物1的1mol％。
进一步地，所述的催化剂包括Ru(bpy)2Cl2·6H2O、RuCp*(PPh3)2Cl、[Ru(tpy)(MeCN)3]-(PF6)2、[Ru(tcmtpy)(MeCN)3]-(PF6)2、Ru(NCt-Bu)6][PF6]2、[RuCl2(p-cymene)]2、[Ru(dqp)2](PF6)2或[Ru(OAc)2(p-cymene)]中的一种或几种。
进一步地，所述的碱包括Et3N、TMEDA、PMDETA、K2CO3、Et2NH、K2HPO4或2,6-Lutidine中的一种或几种。
进一步地，所述的溶剂包括DME、DMF、DMSO、CH3CN、DCE、DMAc、MTBE、CHCl3或NMP中的一种或几种。
进一步地，所述的反应时间为10-20h。
进一步地，所述的萃取是采用萃取液进行，所述的萃取液包括体积比为(0.8-1):1的乙酸乙酯和水，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次；
所述的分离，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的正己烷与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。
该方法的优点包括试剂的易得性和卤代氟烯产品的合成通用性，可用于交叉偶联或官能团转化。
与现有技术相比，本发明具有高效，高收率，条件温和、环境友好等优点。在医药及农药领域具有较强的应用潜力。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
一种芳甲酰二氟甲基烯烃的制备方法，该方法为：将化合物1、钌催化剂、烯烃2、碱和溶剂混合，在N2保护，可见光，比如蓝色LED灯照射下常温搅拌反应10-20h，直至反应完全，得到的反应液经萃取、分离后得到下式所示的化合物3，即芳甲酰二氟甲基烯烃，如下式所示：
其中，R为苯基、取代苯基、杂环或烷基取代基，R1为苯基、取代苯基或烷基取代基，R2为苯基、取代苯基或烷基取代基。
当R为取代苯基时，所述取代苯基中的取代基选自苯基、氢、氟、溴、氯、C1-C4烷基、硝基、甲氧基或三氟甲基中的一种或几种；
当R1为取代苯基时，所述取代苯基中的取代基选自苯基、氢、氟、溴、氯、C1-C4烷基、硝基、甲氧基或三氟甲基中的一种或几种，R2为苯基或烷基取代基。
化合物1、烯烃2和碱的摩尔比为(1.0-2.0):(1.0-2.0):(1.0-2.0)，所述的催化剂用量为化合物1的1mol％。
催化剂包括Ru(bpy)2Cl2·6H2O、RuCp*(PPh3)2Cl、[Ru(tpy)(MeCN)3]-(PF6)2、[Ru(tcmtpy)(MeCN)3]-(PF6)2、Ru(NCt-Bu)6][PF6]2、[RuCl2(p-cymene)]2、[Ru(dqp)2](PF6)2或[Ru(OAc)2(p-cymene)]中的一种或几种。
碱包括Et3N、TMEDA、PMDETA、K2CO3、Et2NH、K2HPO4或2,6-Lutidine中的一种或几种。
溶剂包括DME、DMF、DMSO、CH3CN、DCE、DMAc、MTBE、CHCl3或NMP中的一种或几种。
萃取是采用萃取液进行，所述的萃取液包括体积比为(0.8-1):1的乙酸乙酯和水，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次；
分离，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的正己烷与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。
实施例1
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体231.26mg(收率83％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.13(d,J＝7.4Hz,2H),7.66-7.60(m,1H),7.50(t,J＝7.7Hz,2H),7.39(d,J＝8.5Hz,2H),7.05(dt,J＝16.3,2.7Hz,1H),6.88(d,J＝8.5Hz,2H),6.36(dt,J＝16.3,11.3Hz,1H),3.81(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝189.17(t,J＝31.2Hz),160.86,136.65(t,J＝9.7Hz),134.34,132.30,130.27(t,J＝3.1Hz),128.98,128.78,127.03,117.31(t,J＝24.7Hz),116.58(t,J＝250.4Hz),114.29,55.40.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.61(d,J＝11.3Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H14F2O2:311.0854；found:311.0853
实施例2
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1,4双(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(4-甲氧基苯基)乙烷-1-酮(312.05mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体274.60mg(收率88％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.03(d,J＝8.0Hz,2H),7.38(d,J＝8.8Hz,2H),7.29(d,J＝8.0Hz,2H),7.03(dt,J＝16.2,2.7Hz,1H),6.88(d,J＝8.8Hz,2H),6.34(dt,J＝16.2,11.3Hz,1H),3.81(s,3H),2.43(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.71(t,J＝31.2Hz),160.80,145.52,136.47(t,J＝9.6Hz),130.40(t,J＝3.1Hz),129.73,129.49,128.94,127.07,117.52(t,J＝24.8Hz),116.62(t,J＝249.8Hz),114.25,55.37,21.83.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.69(d,J＝12.8Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C18H16F2O3:341.0960；found:341.0962.
实施例3
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-(3-甲氧基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(3-甲氧基苯基)乙烷-1-酮(312.05mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL干燥的溶剂中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体265.24mg(收率85％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝7.72(d,J＝7.8Hz,1H),7.62(s,1H),7.43-7.36(m,3H),7.19-7.15(m,1H),7.03(dt,J＝16.2,2.7Hz,1H),6.88(d,J＝8.9Hz,2H),6.34(dt,J＝16.2,11.3Hz,1H),3.85(s,3H),3.81(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.90(t,J＝31.3Hz),160.84,159.77,136.63(t,J＝9.6Hz),133.45,129.76,128.95,126.99,122.86(t,J＝3.7Hz),120.84,117.31(t,J＝24.9Hz),116.54(t,J＝250.1Hz),114.44,114.26,55.49,55.35.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.67(d,J＝10.7Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C18H16F2O3:341.0960；found:341.0963.
实施例4
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-(对甲苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮(296.06mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体245.73mg(收率83％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.04(d,J＝7.9Hz,2H),7.38(d,J＝8.6Hz,2H),7.29(d,J＝8.0Hz,2H),7.04(dt,J＝16.2,2.7Hz,1H),6.88(d,J＝8.7Hz,2H),6.36(dt,J＝16.2,11.3Hz,1H),3.81(s,3H),2.42(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ＝188.71(t,J＝31.0Hz),160.78,145.54,136.46(t,J＝9.8Hz),130.41(t,J＝2.8Hz),129.70,129.49,128.94,127.04,117.50(t,J＝24.8Hz),116.62(t,J＝249.9Hz),114.24,55.38,21.85.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-103.34(d,J＝11.3Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C18H16F2O2:325.1010；found:325.1009.
实施例5
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-(萘-2-基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(萘-2-基)乙烷-1-酮(332.09mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体255.71mg(收率77％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.50(d,J＝8.5Hz,1H),8.14(d,J＝6.9Hz,1H),8.06(d,J＝8.2Hz,1H),7.90(d,J＝8.4Hz,1H),7.63(ddd,J＝8.5,6.9,1.5Hz,1H),7.61-7.50(m,2H),7.40(d,J＝8.5Hz,2H),7.12(dt,J＝16.3,2.7Hz,1H),6.89(d,J＝8.7Hz,2H),6.43(dt,J＝16.2,11.3Hz,1H),3.82(s,3H).k
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ＝192.84(t,J＝31.5Hz),160.80,136.67(t,J＝9.5Hz),133.88,133.85,130.94,130.36,129.43(t,J＝4.9Hz),128.98,128.73,128.48,126.97,126.75,125.28,124.14,117.25(t,J＝25.1Hz),116.35(t,J＝251.7Hz),114.25,55.34.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.99(d,J＝17.2Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C21H16F2O2:361.1010；found:361.1016.
实施例6
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-1-(4-氟苯基)-2-碘-1-酮(300.02mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体219.01mg(收率73％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.17(dd,J＝8.6,5.4Hz,2H),7.39(d,J＝8.7Hz,2H),7.17(t,J＝8.6Hz,2H),7.03(dt,J＝16.3,2.6Hz,1H),6.88(d,J＝8.6Hz,2H),6.33(dt,J＝16.0,11.4Hz,1H),3.81(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝187.57(t,J＝31.8Hz),166.36(d,J＝257.5Hz),160.83,136.69(t,J＝9.6Hz),133.14(dt,J＝9.7,3.2Hz),128.96,128.52,126.81,116.87(t,J＝24.5Hz),116.52(t,J＝250.0Hz),116.05(d,J＝21.8Hz),114.23,55.32.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.46(d,J＝10.9Hz),-102.16.
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H13F3O2:329.0760；found:329.0758.
实施例7
本实施例合成的是(E)-1-(3-氯苯基)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取1-(3-氯苯基)-2,2-二氟-2-碘-1-酮(316.47mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体250.01mg(收率79％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.08(s,1H),8.00(d,J＝7.7Hz,1H),7.58(d,J＝8.0Hz,1H),7.43(t,J＝7.9Hz,1H),7.39(d,J＝8.5Hz,2H),7.04(dt,J＝16.2,2.8Hz,1H),6.88(d,J＝8.4Hz,2H),6.33(dt,J＝16.1,11.4Hz,1H),3.81(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝187.89(t,J＝32.2Hz),160.90,136.94(t,J＝9.7Hz),135.00,134.18,133.67,130.03,130.00(t,J＝3.7Hz),128.96,128.26(t,J＝3.5Hz),126.76,116.56(t,J＝24.6Hz),116.41(t,J＝250.2Hz),114.24,55.25.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.60(d,J＝11.5Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H13 35ClF2O2:345.0464；found:345.0467.
实施例8
本实施例合成的是(E)-1-(2-溴苯基)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取1-(2-溴苯基)-2,2-二氟-2-碘乙烷-1-酮(360.92mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体292.35mg(收率81％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝7.65(d,J＝7.7Hz,1H),7.56(d,J＝7.5Hz,1H),7.42-7.30(m,4H),7.03(d,J＝16.1Hz,1H),6.90(d,J＝8.4Hz,2H),6.26(dt,J＝16.4,11.7Hz,1H),3.82(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝192.54(t,J＝34.0Hz),160.88,137.29(t,J＝9.4Hz),136.27,133.83,132.43,129.01,128.85(t,J＝2.8Hz),127.00,126.86,120.13,115.81(t,J＝24.8Hz),115.56(t,J＝252.1Hz),114.27,55.32.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-100.28(d,J＝11.6Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H13 81BrF2O2:388.9959；found:388.9957.
实施例9
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-(4-(三氟甲基)苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(4-(三氟甲基)苯基)乙烷-1-酮(350.03mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体248.52mg(收率71％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.22(d,J＝8.1Hz,2H),7.76(d,J＝8.2Hz,2H),7.40(d,J＝8.3Hz,2H),7.05(dt,J＝16.4,2.8Hz,1H),6.89(d,J＝8.4Hz,2H),6.33(dt,J＝16.3,11.4Hz,1H),3.82(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.38(t,J＝32.7Hz),161.03,137.18(t,J＝9.6Hz),135.38(q,J＝32.9Hz),135.03,130.58,129.06,126.79,125.78(q,J＝4.0Hz),123.46(q,J＝272.8Hz),116.43(t,J＝24.4Hz),116.44(t,J＝250.0Hz),114.34,55.37.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-63.43,-97.02(d,J＝11.4Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C13H13F5O2:379.0728；found:379.0726.
实施例10
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-(呋喃-2-基)-4-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-1-(呋喃-2-基)-2-碘-1-酮(271.99mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体233.91mg(收率86％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝7.73(s,1H),7.49(s,1H),7.36(d,J＝8.4Hz,2H),7.03(dt,J＝16.3,2.7Hz,1H),6.86(d,J＝8.4Hz,2H),6.60(dd,J＝3.7,1.7Hz,1H),6.25(dt,J＝16.2,11.6Hz,1H),3.78(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝177.31(t,J＝33.3Hz),160.79,148.91,148.21,136.68(t,J＝9.5Hz),128.91,126.76,122.98(t,J＝5.2Hz),116.41(t,J＝25.0Hz),115.81(t,J＝249.9Hz),114.18,112.78,55.25.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-100.44(d,J＝11.6Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C15H12F2O3:301.0647；found:301.0648.
实施例11
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)-1-(噻吩-2-基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取2,2-二氟-2-碘-1-(噻吩-2-基)乙烷-1-酮(288.05mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体253.48mg(收率88％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.03(d,J＝3.9Hz,1H),7.78(d,J＝4.9Hz,1H),7.38(d,J＝8.4Hz,2H),7.19(t,J＝4.5Hz,1H),7.07(dt,J＝16.2,2.7Hz,1H),6.87(d,J＝8.4Hz,2H),6.29(dt,J＝16.2,11.5Hz,1H),3.80(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝182.28(t,J＝33.0Hz),160.80,138.27,136.65(t,J＝9.6Hz),136.40,135.78(t,J＝5.0Hz),128.93,128.80,126.80,116.75(t,J＝24.9Hz),116.21(t,J＝250.5Hz),114.21,55.28.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-98.30(d,J＝11.4Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C15H12F2O2:317.0418；found:317.0420.
实施例12
本实施例合成的是(E)-4,4-二氟-6-(4-甲氧基苯基)-1-苯基己基-5-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取1,1-二氟-1-碘-4-苯基丁烷-2-酮(310.08mg，1.0mmol)，1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体226.36mg(收率73％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3):δ＝7.38(d,J＝8.3Hz,2H),7.33(t,J＝7.5Hz,2H),7.28-7.22(m,3H),6.99(dt,J＝16.2,2.7Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),6.11(dt,J＝16.2,11.8Hz,1H),3.85(s,3H),3.10(t,J＝7.3Hz,2H),3.01(t,J＝7.3Hz,2H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝199.36(t,J＝32.3Hz),160.79,140.13,136.66(t,J＝9.5Hz),128.90,128.55,128.33,126.78,126.35,115.50(t,J＝250.6Hz),115.48(t,J＝25.0Hz),114.18,55.25,38.13,28.77.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-104.70(d,J＝11.7Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C19H18F2O2:339.1167；found:339.1170.
实施例13
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-苯基-4-(对甲苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-甲基-4-乙烯基苯(236.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体228.44mg(收率81％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3):δ＝8.15(d,J＝7.7Hz,2H),7.65(t,J＝7.5Hz,1H),7.52(t,J＝7.7Hz,2H),7.36(d,J＝7.8Hz,2H),7.19(d,J＝7.7Hz,2H),7.10(dt,J＝16.4,2.8Hz,1H),6.47(dt,J＝16.3,11.3Hz,1H),2.37(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ＝189.06(t,J＝31.4Hz),139.91,137.03(t,J＝9.4Hz),134.35,132.20,131.52,130.24(t,J＝2.8Hz),129.57,128.76,127.43,118.63(t,J＝23.9Hz),116.46(t,J＝250.2Hz),21.36.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.94(d,J＝11.5Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H14F2O:295.0905；found:295.0909.
实施例14
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-苯基-4-(对甲苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-(叔丁基)-4-乙烯基苯(320.52mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体239.73mg(收率85％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.16(d,J＝7.8Hz,2H),7.65(t,J＝7.4Hz,1H),7.52(t,J＝7.7Hz,2H),7.42(s,4H),7.13(dt,J＝16.3,2.6Hz,1H),6.51(dt,J＝16.1,11.3Hz,1H),1.35(s,9H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝189.03(t,J＝31.2Hz),153.12,136.93(t,J＝9.5Hz),134.34,132.23,131.53,130.24(t,J＝3.5Hz),128.76,127.29,125.82,118.94(t,J＝24.8Hz),116.46(t,J＝250.2Hz),34.80,31.21.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.96(d,J＝11.5Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C20H20F2O:337.1374；found:337.1372.
实施例15
本实施例合成的是(E)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-2,2-二氟-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1,2-二甲氧基-4-乙烯基苯(328.4mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体267.93mg(收率95％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.07(d,J＝7.8Hz,2H),7.53(t,J＝7.5Hz,1H),7.41(t,J＝7.7Hz,2H),7.00(dt,J＝16.3,2.7Hz,1H),6.93(d,J＝2.3Hz,2H),6.75(d,J＝8.6Hz,1H),6.35(dt,J＝16.0,11.2Hz,1H),3.81(s,3H),3.79(s,3H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.77(t,J＝31.3Hz),150.31,148.98,136.68(t,J＝9.6Hz),134.06,131.93,129.91(t,J＝2.9Hz),128.48,126.94,121.22,117.15(t,J＝24.6Hz).116.37(t,J＝250.1Hz),110.86,109.25,55.59,55.55.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-96.38(d,J＝11.1Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C18H16F2O3:341.0960；found:341.0958.
实施例16
本实施例合成的是(E)-4-(2-氯苯基)-2,2-二氟-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-氯-2-乙烯基苯(277.18mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体200.24mg(收率71％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.15(d,J＝7.9Hz,2H),7.65(t,J＝7.5Hz,1H),7.59-7.48(m,4H),7.41-7.34(m,1H),7.31-7.23(m,2H),6.50(dt,J＝16.3,11.3Hz,1H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.77(t,J＝31.3Hz),134.49,134.27,133.26(t,J＝9.8Hz),132.66,132.04,130.55,130.27(t,J＝3.4Hz),130.03,128.82,127.49,127.14,122.47(t,J＝24.6Hz),115.98(t,J＝251.3Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-97.62(d,J＝11.3Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C16H11 35ClF2O:315.0359；found:315.0360.
实施例17
本实施例合成的是(E)-4-(3-溴苯基)-2,2-二氟-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-溴-3-乙烯基苯(366.10mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体208.70mg(收率74％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.12(d,J＝7.7Hz,2H),7.65(t,J＝7.5Hz,1H),7.60(s,1H),7.57-7.48(m,2H),7.47(d,J＝8.0Hz,1H),7.37(d,J＝7.9Hz,1H),7.24(qd,J＝7.9,7.1,2.1Hz,1H),7.03(dt,J＝16.4,2.7Hz,1H),6.50(dt,J＝16.3,11.4Hz,1H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.76(t,J＝31.5Hz),136.45(t,J＝9.1Hz),135.49(t),134.52,132.51,132.08,130.40,130.29,130.26(t,J＝3.1Hz),128.86,126.19,123.05,121.36(t,J＝24.8Hz),116.02(t,J＝251.1Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-97.50(d,J＝11.6Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C16H11BrF2O:337.0034；found:337.0037.
实施例18
本实施例合成的是(E)-4-(4-氟苯基)-2,2-二氟-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-氟-4-乙烯基苯(244.28mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体188.96mg(收率67％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.14(d,J＝7.8Hz,2H),7.64(t,J＝7.4Hz,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,2H),7.43(dd,J＝8.6,5.4Hz,2H),7.12-7.01(m,3H),6.44(dt,J＝16.3,11.3Hz,1H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.88(t,J＝31.4Hz),163.48(d,J＝250.0Hz),135.77(t,J＝9.8Hz),134.45,132.07,130.50,130.22(t,J＝3.2Hz),129.28(d,J＝8.5Hz),128.80,119.47(t,J＝24.7Hz),115.91(d,J＝21.9Hz),116.24(t,J＝250.7Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-97.10(d,J＝11.4Hz),-110.80(p,J＝8.0,6.9Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C16H11F3O:299.0654；found:29.0656.
实施例19
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-1-苯基-4-(4-(三氟甲基)苯基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1-(三氟甲基)-4-乙烯基苯(344.30mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体174.86mg(收率62％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3):δ＝8.14(d,J＝7.8Hz,2H),7.68-7.59(m,3H),7.59-7.49(m,4H),7.15(d,J＝16.1Hz,1H),6.60(dt,J＝16.2,11.1Hz,1H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝188.72(t,J＝31.3Hz),137.80,135.42(t,J＝9.6Hz),134.58,132.06,131.37(q,J＝32.1,31.5Hz),130.26(t,J＝3.5Hz),128.88,127.73,120.72,125.86(q,J＝3.9Hz),123.96(q,J＝272.3Hz),115.97(t,J＝251.5Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-62.76,-97.64(d,J＝11.4Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H11F5O:349.0622；found:349.0624.
实施例20
本实施例合成的是2,2-二氟-1,4-二苯基戊-4-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料丙-1-烯-2-基苯(236.36mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体203.06mg(收率72％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3):δ＝8.06(d,J＝7.8Hz,2H),7.62(t,J＝7.3Hz,1H),7.47(t,J＝7.4Hz,2H),7.41(d,J＝6.8Hz,2H),7.38-7.26(m,3H),5.46(d,J＝112.5Hz,2H),3.47(t,J＝17.6Hz,2H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝189.44(t,J＝30.5Hz),140.88,139.22(t,J＝3.2Hz),134.20,132.26,130.13(t,J＝3.6Hz),128.63(t,J＝12.4Hz),128.33,127.75,126.35,119.29,118.64(t,J＝255.0Hz),39.35(t,J＝23.1Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-97.96(t,J＝17.5Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C17H14F2O:295.0905；found:295.0904.
实施例21
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(萘-2-基)-1-苯基丁-3-烯-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料2-乙烯基萘(304.82mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体211.52mg(收率75％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.19(d,J＝7.8Hz,2H),7.82(d,J＝7.7Hz,4H),7.69-7.59(m,2H),7.56-7.47(m,4H),7.29(dt,J＝16.3,2.7Hz,1H),6.63(dt,J＝16.3,11.3Hz,1H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝189.01(t,J＝31.4Hz),137.15(t,J＝9.6Hz),134.42,133.88,133.30,132.20,131.71,130.28(t,J＝3.2Hz),128.81,128.67,128.40,127.79,126.99,126.71,123.30,119.88(t,J＝24.6Hz),116.43(t,J＝250.5Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-97.09(d,J＝12.0Hz).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C20H14F2O:331.0905；found:331.0908.
实施例22
本实施例合成的是2-(3,4-二氢萘-2-基)-2,2-二氟-1-苯基乙-1-酮
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料2,2-二氟-2-碘-1-苯基乙烷-1-酮(282.03mg，1.0mmol)，原料1,2-二氢萘(260.38mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35W blue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体199.12mg(收率70％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ＝8.11(d,J＝7.9Hz,2H),7.62(t,J＝7.5Hz,1H),7.49(t,J＝7.6Hz,2H),7.24-7.09(m,4H),6.89(s,1H),2.89(t,J＝8.2Hz,2H),2.47(t,J＝8.4Hz,2H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ＝189.14(t,J＝31.3Hz),135.67,134.33,132.62,132.01,131.78(t,J＝23.2Hz),130.25(t,J＝2.8Hz),129.14(t,J＝9.1Hz),129.01,128.75,127.80,127.70,126.88,117.17(t,J＝251.6Hz),27.45,21.53.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ＝-101.81(s).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C18H14F2O:307.0905；found:307.0907.
实施例23
本实施例合成的是(E)-2,2-二氟-4-(4-甲氧基苯基)丁-3-烯酸乙酯
其制备方法如下：
在10mL标准反应管中，加入Ru(bpy)2Cl2·6H2O(1mol％)，分别称取原料1,1-二氟-1-碘-3-甲氧基丙烷-2-酮(249.98mg，1.0mmol)，原料1-甲氧基-4-乙烯基苯(268.38mg，2.0mmol)，加入标准反应管中，加入预先称量好的Et3N(1.1mmol)，溶于4mL DME中，常温35Wblue LED条件下搅拌反应至TLC监测原料反应完全。反应完毕，用(0.8-1):1的乙酸乙酯和水进行萃取，萃取液与反应液的体积比为1:(1-1.5)，萃取次数为3-4次。进一步地，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(10-100):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为1-2h。最后得到淡黄色油状液体179.38mg(收率70％)。
1H NMR(501MHz,CDCl3)δ7.38(d,J＝8.4Hz,2H),7.02(dt,J＝16.4,2.4Hz,1H),6.90(d,J＝8.4Hz,2H),6.15(dt,J＝16.4,11.2Hz,1H),4.34(q,J＝7.6Hz,2H),3.81(s,3H),1.35(t,J＝7.6Hz,3H)；
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ164.1(t,J＝35.3Hz),160.8,136.3(t,J＝9.5Hz),128.8,126.8,116.3(t,J＝25.0Hz),114.2,113.0(t,J＝248.2Hz),63.0,55.3,13.9.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-102.7(d,J＝10.8Hz,2F).
HRMS(ESI-TOF):m/z[M+Na]+calcd for C13H14O3F2:279.0803；found279.0805.
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。