阅读说明：本技术 一种菱形陶瓷微晶磨料及其制备方法 (Diamond ceramic microcrystalline abrasive and preparation method thereof ) 是由 薛冰 叶现军 刘海红 陈泽秋 于 2019-07-09 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种菱形复合陶瓷微晶磨料,包括氧化铝晶体和存在于所述氧化铝晶体之间的碳化硅颗粒,包含以下组分：1.50～3.50的α-氧化铝形成物的晶种颗粒；1.50～3.50的SiC；0.05～0.30的ZrO<Sub>2</Sub>或TiO<Sub>2</Sub>摩尔当量的至少一种碱金属氧化物；以及92.1～96.48重量％的Al<Sub>2</Sub>O<Sub>3</Sub>；其中,基于各组分的理论氧化物计,所述磨料颗粒中各组分含量之和为100,本发明的碳化硅复合陶瓷微晶磨料在陶瓷微晶磨料中引入碳化硅微粒,不会改变陶瓷微晶磨料独特的微观结构,同时得到的产品硬度有巨大提高,从而消除了改性剂带来的硬度降低的问题,所得的产品既保持了很高的韧性,又保持了很高的硬度。(The invention discloses a diamond composite ceramic microcrystalline abrasive which comprises alumina crystals and silicon carbide particles existing among the alumina crystals, and comprises the following components of seed crystal particles of α -alumina formation of 1.50-3.50, SiC of 1.50-3.50 and ZrO of 0.05-0.30 2 Or TiO 2 Molar equivalents of at least one alkali metal oxide; and 92.1 to 96.48 wt% of Al 2 O 3 (ii) a Wherein the abrasive is based on theoretical oxides of each componentThe sum of the contents of all components in the particles is 100, the silicon carbide particles are introduced into the ceramic microcrystal abrasive material, the unique microstructure of the ceramic microcrystal abrasive material cannot be changed, and the hardness of the obtained product is greatly improved, so that the problem of hardness reduction caused by a modifier is solved, and the obtained product maintains high toughness and high hardness.)

一种菱形陶瓷微晶磨料及其制备方法

技术领域

本发明涉及磨料技术领域，特别涉及一种菱形陶瓷微晶磨料及其制备方法。

背景技术

陶瓷微晶磨料属于烧结磨料，不同于传统电熔刚玉磨料，它使人造磨料出现向高韧性和高硬度两个方向发展的趋势。由于采用溶胶—凝胶法制备，具有独特的微观结构，使得最终产品具有很好的自锐性。因而用陶瓷磨料做成的固结或涂敷磨具具有磨削效率高、寿命长可加工难磨材料等优点，近年来得到广范的研究和生产。

α-氧化铝广泛用作磨料工业中的磨料。它可以纯的形式或更优选地以含有增强其研磨性能的添加剂的形式使用。β-氧化铝是其中除铝之外的金属离子和氧包含在晶格中的一种氧化铝形式。β-氧化铝作为磨料相比于α-氧化铝通常表现出较差的特性。许多在商业上重要的α-氧化铝磨料颗粒衍生自溶胶-凝胶前体。它们通过以下方式制造：制备包含水、α-氧化铝前体(诸如一水合氧化铝(勃姆石))和任选的胶溶剂(例如酸，诸如硝酸)的分散体(例如溶胶)，然后使分散体胶凝化，干燥胶凝化的分散体，将干燥的分散体压碎成颗粒，将颗粒煅烧以除去挥发物，以及在α-氧化铝熔点以下的温度烧结煅烧的颗粒。很多情况下，分散体还包含一种或多种氧化物改性剂(例如稀土氧化物(REO)、Cr2O3、 CoO、Fe2O3、Li2O、MgO、MnO、Na2O、NiO、SiO2、SnO2、ZnO和 ZrO2)、成核剂(例如α-Al2O3、α-Cr2O3和α-Fe2O3)，和/或它们的前体。此类添加通常用于改变或以其他方式改性烧结磨料颗粒的物理特性和/或微观结构。此外或作为另外一种选择，此类氧化物改性剂、成核剂和/ 或其前体可以掺入干燥的或煅烧的材料(通常是煅烧颗粒)中。最有用的氧化物改性剂是REO，诸如例如氧化镧、氧化钕、氧化钇、氧化铈、氧化铕、二氧化铪、氧化铒、氧化钐、氧化镱、氧化钆和氧化镨。最近几年来，REO的可用性对于所有行业来讲都成了主要的问题，从而限制了供应并提高了成本

现在市场上常见的陶瓷微晶磨料有圣戈班公司的SG磨料和3M公司的 CUBITRON磨料，其中圣戈班的白色SG磨料具有硬度超高，晶体细小，自锐性很好的特点，虽然韧性明显优于普通电熔刚玉磨料，但是较3M的CUBITRON 仍有明显差距；而3M的CUBITRON产品加入了改性剂，产生两相结构，产品韧性有惊人提高，但是由于改性剂的加入降低了氧化铝的纯度，使得产品硬度明显降低，仅相当于棕刚玉的显微硬度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种菱形陶瓷微晶磨料及其制备方法，以解决现有技术中陶瓷微晶磨料高显微硬度与高韧性无法同时满足的问题。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：

一种菱形复合陶瓷微晶磨料，包括氧化铝晶体和存在于所述氧化铝晶体之间的碳化硅颗粒，包含以下组分，

1.50～3.50的α-氧化铝形成物的晶种颗粒；1.50～3.50的SiC；

0.05～0.30的ZrO₂或TiO₂摩尔当量的至少一种碱金属氧化物；

以及92.1～96.48重量％的Al₂O₃；

其中，基于各组分的理论氧化物计，所述磨料颗粒中各组分含量之和为100

作为优选的技术方案，所述氧化铝晶体之间还有互相连接的片状结构。

作为优选的技术方案，所述磨料的密度大于4.5g/cm³，所述磨料的显微硬度大23GPa，所述氧化铝晶体的粒径不大于3um。

作为优选的技术方案，所述的菱形复合陶瓷微晶磨料的方法，包括以下步骤：

1)将去离子水和超细α-氧化铝微粒、氧化锆溶胶、氧化钛溶胶、纳米氧化铁或/和金属硝酸盐混合并搅拌均匀得到溶液A；

2)在所述溶液A中加入勃姆石胶粉，搅拌10-30分钟，得到凝胶B；

3)在所述凝胶B中加入碳化硅微粒，搅拌10-30分钟，得到塑形体C；

4)去除步骤3)得到的塑性体C中的空气，得到胚体D；

5)将步骤4)中的胚体D在不高于120℃的温度下干燥并破碎，得到破碎颗粒；

6)将步骤5)中得到的破碎颗粒依次进行低温煅烧和高温烧结，所述低温煅烧的温度为700℃-900℃，所述高温烧结的温度为1250℃-1500℃；

7)将步骤6)中高温烧结后的磨料颗粒进行筛分。

作为优选的技术方案，所述勃姆石胶粉的重量为所述去离子水重量的 60％-90％。

作为优选的技术方案，所述碳化硅微粒的重量为所述去离子水重量的 10％-60％。

作为优选的技术方案，所述超细α-氧化铝微粒或纳米氧化铁的重量为勃姆石胶粉重量的1％-1.8％。

作为优选的技术方案，所述氧化锆溶胶或氧化钛溶胶的重量为勃姆石胶粉重量的1.8％-2.5％。

作为优选的技术方案，所述金属硝酸盐的重量为勃姆石胶粉重量的2％-8％。

采用上述技术方案，在复合陶瓷微晶磨料中引入碳化硅微粒，不会改变陶瓷微晶磨料独特的微观结构，而且由于碳化硅的显微硬度约29GPa-30GPa，使得磨料产品硬度有巨大提高，从而消除了改性剂带来的硬度降低的问题，所得的产品既保持了很高的韧性，又保持了很高的硬度。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。

实施例1

一种菱形陶瓷微晶磨料的制备方法，该方法包括以下步骤：

步骤1、将去离子水和烧结改性助剂混合并搅拌均匀得到溶液A；

步骤2、在所述溶液A中加入勃姆石胶粉，搅拌10-30分钟，得到凝胶B；

步骤3、在所述凝胶B中加入碳化硅微粒，搅拌10-30分钟，得到塑形体C；

步骤4、去除步骤3得到的塑性体中的空气，得到胚体D；

步骤5、将步骤4中的胚体在不高于120℃的温度下干燥并破碎，得到破碎颗粒；

步骤6、将步骤5中得到的破碎颗粒依次进行低温煅烧和高温烧结，所述低温煅烧的温度为700℃-900℃，所述高温烧结的温度为1250℃-1500℃；

步骤7、将步骤6中高温烧结后的磨料颗粒进行筛分。

其中，烧结改性助剂包括超细α-氧化铝微粒、氧化锆溶胶、氧化钛溶胶、纳米氧化铁或/和金属硝酸盐，上述金属硝酸盐包括硝酸镁、硝酸锌、硝酸钴、硝酸铬、硝酸钆、硝酸镧、硝酸钕、硝酸镱等。

超细α-氧化铝微粒和纳米氧化铁可作为晶种材料使用，目的为降低烧结温度，以在较低的烧结温度下得到致密磨料颗粒；氧化锆溶胶和氧化钛溶胶可改变产品微晶体晶界特性，防止高温过程中微晶体快速急剧长大，而导致产品质量下降；晶种材料可以单独使用，也可以与氧化锆溶胶、氧化钛溶胶组合使用。

下面以晶种材料超细α-氧化铝微粒与氧化锆溶胶结合使用为例对本实施例做详细说明。

向一台容量为100L的真空捏合机中加入20kg含有超细α-氧化铝微粒的去离子水分散液，上述分散液的制造方法为：取勃姆石胶粉装入氧化铝坩埚，放入马弗炉中，升温到1250℃，保温1h得到α-氧化铝微粒。降温后，取150g超细α-氧化铝微粒和20KG去离子水至振动研磨机中(其中，该振动研磨机种的研磨介质为氧化铝球)，研磨24h，最终得到超细α-氧化铝微粒的去离子水分散液。

其中，勃姆石胶粉为勃姆石溶胶干燥并研磨后的粉状材料。

然后，在上述分散液中加入280g氧化锆溶胶(其中，氧化锆溶胶要求其固含量为10％，颗粒尺寸为5nm-10nm)，开动真空捏合机搅拌得到溶液A，然后加入20kg勃姆石胶粉混合搅拌30min后得到凝胶B，在凝胶B中再加入4.2kg 碳化硅微粒，再混合30min，此时物料变为黏度很高的塑形体。

其中，碳化硅微粒可来自于传统碳化硅磨料行业生产的细粒度微粉级颗粒状碳化硅，也可来自于新工艺合成的直径亚微米级纤维状或厚度亚微米级片状碳化硅，碳化硅的加入可显著提高磨料颗粒的硬度，其加入量为胶粉重量的 5-70％，在本发明的实施例中，为颗粒状碳化硅微粒，且碳化硅微粒的颗粒尺寸要求小于0.7um。

完成塑形体的制备后，需要将塑性体内的空气挤出，在本发明的实施例中，是这样将去除空气的：将塑性体转入真空练泥机中，真空练泥机可以去除塑性体中的空气，而且由于螺旋对泥料的揉练和挤压作用，泥料的定向结构得到改善，组分更加均匀，完成高粘泥料的精细混合。连续练泥两遍得到胚体。

在本发明的实施例中，还可以在第二遍连泥后再出料口加装模板，模板上设置有不同的截面形状，以此可以制得各种截面形状的连续条状胚体，不仅可增加胚体的表面积，节省干燥时间及能耗。还可以提前初步造型，与后期破碎设备组合使用，可得到更适合磨削用途形状尖锐的颗粒。比如，常见的截面形状可设置为：圆形或矩形。比较好的是较大长宽比的矩形截面，可以挤出片状泥料坯体，片的厚度一般<1mm，有利于快速干燥，缩短干燥周期节约能耗，干燥时片状坯体自然开裂成碎片，较大的碎片需要进破碎机再次破碎，破碎后仍为外形缩小的片状颗粒。

在本发明的实施例中，模板上开有细长孔，孔的截面尺寸为：10mm*1mm。练泥结束后从该模板可以挤出片状连续坯体。

然后对胚体进行干燥，以使胚体由含水塑性体转变为脆性颗粒，以便后期进一步挤压或粉碎成更小的颗粒，在本发明的实施例中，是这样对胚体进行干燥的：将装有片状坯体的不锈钢盘放入热风循环烘箱或微波干燥设备中，设定温度为100℃，3h后取出，得到干燥后的不再连续的脆性片段。

然后将脆性片段投入一台直径250的圆盘破碎机中进行破碎，出料经过14 目筛网(即筛网的孔径为1400um)，筛上粒径过大的颗粒返回重新破碎最终得到破碎颗粒。

破碎颗粒需要进行煅烧，煅烧的目的在于混料段勃姆石胶粉及烧结改性助剂含有的水份为化学结合水，在较高温度才会挥发出来。另外，部分烧结改性助剂在高温下会发生分解最终成为氧化物。这些水份及分解产物需要在可控的升温曲线下，缓慢释放出来，不至于使颗粒内部产生过多裂纹而碎裂粉化，所以需要依次进行低温煅烧和高温烧结。

在本发明的实施例中，煅烧是这样进行的：低温煅烧：将破碎颗粒装入匣钵，送入辊道窑中进行煅烧，设定温度参数：从0℃均匀升温1h至300℃，从 300℃均匀升温1h至500℃，从500℃均匀升温1h至800℃，然后800℃保温1h；然后进行高温烧结：设定温度为1360℃，保温30min，高温烧结设备可选用辊道窑、推板窑、回转炉等，可达到烧结温度的各种窑炉均可被采用，最终得到密度为3.74g/cm³，显微硬度为25GPa的磨料颗粒。

最后，将高温烧结后的磨料颗粒进行筛分：烧结后的磨料颗粒选用合适的筛网筛分成国家标准GB/T9258.2-2008和GB/T2481.1-1998分别规定的固结和涂敷磨具分别要求的粒度组成。筛分设备可以是直线筛、圆振筛、摇板筛等，筛网的选择可以是国标的不锈钢网，也可以是非标的不锈钢网或丝网印刷用绢网。不锈钢网要求尺寸大小均匀，绢网网孔弹性较好，不易堵塞，做为半成品筛分效率很高。

实施例2

本实施例提供了另一种菱形陶瓷微晶磨料的制备方法：向一台100L的真空捏合机中加入20kg去离子水，然后加入650g六水硝酸镁、900g六水硝酸钕和 60g六水硝酸钴，再加入280g氧化锆溶胶(同实例1)，开动机器搅拌5min得到溶液A，加入20kg勃姆石胶粉混合30min得到凝胶B，在凝胶B中再加入4.2kg 颗粒状碳化硅微粉(碳化硅微粉的颗粒尺寸<0.7um)再混合30min，物料变为黏度很高的塑形体。

完成塑形体的制备后，去除塑性体中的空气：将塑性体转入真空练泥机中，连续连泥两遍，并在第二遍连泥后的出料口加装模板，模板上设置有不同的截面形状，以此可以制得各种截面形状的连续条状胚体，在本发明的实施例中，模板上开有细长孔，孔的截面尺寸为：10mm*1mm。练泥结束后从该模板可以挤出片状连续坯体。

然后对胚体进行干燥，以使胚体由含水塑性体转变为脆性颗粒，以便后期进一步挤压或粉碎成更小的颗粒，在本发明的实施例中，是这样对胚体进行干燥的：将装有片状坯体的不锈钢盘放入热风循环烘箱或微波干燥设备中，设定温度为100℃，3h后取出，得到干燥后的不再连续的脆性片段。

然后将脆性片段投入一台直径250的圆盘破碎机中进行破碎，出料经过14 目筛网(即筛网的孔径为1400um)，筛上粒径过大的颗粒返回重新破碎最终得到破碎颗粒。

破碎颗粒需要进行煅烧，在本发明的实施例中，煅烧是这样进行的：低温煅烧：将破碎颗粒装入匣钵，送入辊道窑中进行煅烧，设定与实施例1相同的温度参数；然后进行高温烧结：设定温度为1400℃，保温30min，高温烧结设备可选用辊道窑、推板窑、回转炉等，可达到烧结温度的各种窑炉均可被采用，最终得到密度为3.73g/cm³，显微硬度为22GPa的磨料颗粒。

实施例3

本实施例提供了另一种菱形陶瓷微晶磨料的制备方法，向一台100L的真空捏合机中加入20kg去离子水，然后加入280g氧化锆溶胶(同实例1)，开动机器搅拌5min得到溶液A，加入20kg勃姆石胶粉混合30min得到凝胶B，在凝胶B中再加入1.4kg碳化硅纳米线(碳化硅纳米线的直径为100nm-600nm，长度为50um-100um)，再混合30min，物料变为黏度很高的塑形体。

完成塑形体的制备后，去除塑性体中的空气：将塑性体转入真空练泥机中，连续连泥两遍，并在第二遍连泥后的出料口加装模板，模板上设置有不同的截面形状，以此可以制得各种截面形状的连续条状胚体，在本发明的实施例中，模板上开有细长孔，孔的截面尺寸为：10mm*1mm。练泥结束后从该模板可以挤出片状连续坯体。

然后对胚体进行干燥，以使胚体由含水塑性体转变为脆性颗粒，以便后期进一步挤压或粉碎成更小的颗粒，在本发明的实施例中，是这样对胚体进行干燥的：将装有片状坯体的不锈钢盘放入热风循环烘箱或微波干燥设备中，设定温度为100℃，3h后取出，得到干燥后的不再连续的脆性片段。

然后将脆性片段投入一台直径250的圆盘破碎机中进行破碎，出料经过14 目筛网(即筛网的孔径为1400um)，筛上粒径过大的颗粒返回重新破碎最终得到破碎颗粒。

破碎颗粒需要进行煅烧，在本发明的实施例中，煅烧是这样进行的：低温煅烧：将破碎颗粒装入匣钵，送入辊道窑中进行煅烧，设定与实施例1相同的温度参数；然后进行高温烧结：设定温度为1450℃，保温30min，高温烧结设备可选用辊道窑、推板窑、回转炉等，可达到烧结温度的各种窑炉均可被采用，最终得到密度为3.82g/cm³，显微硬度为24GPa的磨料颗粒。

以上对本发明的实施方式作了详细说明，但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理和精神的情况下，对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型，仍落入本发明的保护范围内。