阅读说明：本技术 除草组合物及其应用 (Herbicidal composition and use thereof ) 是由 罗小娟 左元明 李双阳 黄超 苟骄 于 2019-01-25 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种除草组合物及其应用。所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B。其中,所述活性成分A为精草铵膦,所述活性成分B为高效氟吡甲禾灵。所述活性成分A和活性成分B的重量比为(1～80):(80～1)。所述除草组合物可用于防治禾本杂草、阔叶杂草和莎草杂草。通过多种活性成分的复配,药效快,扩大杀草谱,提高环境兼容性。(The invention discloses a weeding composition and application thereof. The weeding composition comprises an active ingredient A and an active ingredient B. Wherein the active component A is glufosinate-ammonium and the active component B is haloxyfop-R-methyl. The weight ratio of the active component A to the active component B is (1-80): 80-1. The herbicidal composition can be used for controlling grassy weeds, broadleaf weeds and sedge weeds. Through the compounding of various active ingredients, the pesticide effect is fast, the weed control spectrum is expanded, and the environmental compatibility is improved.)

除草组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种除草组合物，特别涉及一种包含精草铵膦的除草组合物，及其在农业中的应用。

背景技术

草铵膦(Glufosinate)是一种具有部分内吸作用的高效、广谱、低毒、非选择性(灭生性)有机磷类除草剂。可用于防除一年和多年生双子叶及禾本科杂草。草铵膦具有L型和D型两种对映异构体，L-型草铵膦即精草铵膦，其除草活性为外消旋型草铵膦的两倍。

精草铵膦的化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定，熔点为214-216℃，其分子式为：C₅H₁₂NO₄P；分子量：181.1；结构式为：

精草铵膦属于非传导性触杀型除草剂，其防治杂草是通过抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，氮累计中毒，进而使叶绿体合成和光合作用受阻，最终导致植物死亡。精草铵膦具有毒性低，安全性高，除草谱广，活性高，除草速度快等优点。而且，精草铵膦水溶性好，方便加工和混配使用。

高效氟吡甲禾灵(Haloxyfop-P-methyl)是杂环氧基苯氧基丙酸类除草剂，其化学结构式如下：

高效氟吡甲禾灵是选择性内吸传导型除草剂，其能抑制植物乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，能选择性用于防除各种作物中的多种禾本科杂草。

但是，长期使用精草铵膦或高效氟吡甲禾灵单剂会容易导致抗药性，致使用药剂量增加，环境影响增大，防治效果降低，用药成本增大。

发明内容

有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种除草组合物，通过包括精草铵膦作为活性成分之一，与高效氟吡甲禾灵复配，实现减少农业活性成分的用量，提高防治效果，延长持效期，对环境影响小，延缓抗药性，扩大防治范围的目的。

根据一个方面，本发明提供了一种除草组合物，包括活性成分A和活性成分B，其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括高效氟吡甲禾灵，其中所述活性成分A和活性成分B的重量比为1:80～80:1。

基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为0.5～30％。

根据一个

具体实施方式

，所述除草组合物的有效用量为0.5～100g(a.i.)/ha。

根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，高效氟吡甲禾灵2～6％，复合表面活性剂3～20％。

根据一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，高效氟吡甲禾灵2～6％，烷基糖苷表面活性剂1～15％，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐2～5％，余量为水。

根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，高效氟吡甲禾灵2～6％，烷基糖苷0.5～3％，醇醚羧酸盐表面活性剂17～19.5％，余量为水。

优选地，所述活性成分B还包括精喹禾灵、烯草酮、草甘膦、2甲4氯、麦草畏、五氟磺草胺、噁唑酰草胺、双草醚、苯嘧磺草胺、氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸中的一种或多种。

所述除草组合物还包括填料、渗透剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。

可选地，所述除草组合物的剂型选自可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、胶体剂和乳油。

根据本发明的另一方面，本发明还提供了所述除草组合物用于防除杂草的应用。

根据本发明的除草组合物因为组分中含有精草铵膦，通过与高效氟吡甲禾灵，以及可选地与上述复合表面活性剂配比，具有以下优点：

充分利用精草铵膦的高效和极佳的水溶性，从而降低了农药制剂的使用剂量，减少了有机溶剂的用量；

利用高效氟吡甲禾灵的选择性，对禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草选择性增强；

利用精草铵膦、高效氟吡甲禾灵和复合表面活性剂之间的物理成键作用，延长了农药制剂在植物表面的接触时间，增大了接触面积，从而使得精草铵膦和高效氟吡甲禾灵的除草活性发挥更充分，更进一步提高了上述复配除草组合物的除草活性，从而实现了降低农药使用量，降低对作物的影响，减少对环境的污染。

因此，根据本发明的除草组合物与单独使用的精草铵膦和高效氟吡甲禾灵相比，具有较为显著的协同增效的功效。具体地，根据本发明的除草组合物尤其适用于防除一年生或多年生禾本科杂草和阔叶杂草，例如牛筋草、醴肠、狗尾草、马唐、香附子等。

具体实施方式

根据本发明的除草组合物包括活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为精草铵膦，活性成分B包括高效氟吡甲禾灵，以及可选地精喹禾灵、烯草酮、草甘膦、2甲4氯、麦草畏、五氟磺草胺、噁唑酰草胺、双草醚、苯嘧磺草胺、氯氟吡氧乙酸、三氯吡氧乙酸中的一种或多种。

其中，活性成分A与活性成分B的重量比可为1:80～80:1，优选1:60～60:1，更优选1:50～50:1，最优选1:30～30:1，1:4～4:1，例如可为1:25，1:20，1:15，1:10，1:5，1:1，5:1，10:1，15:1，20:1，25:1。

当活性成分B包括除高效氟吡甲禾灵以外的其它活性成分时，优选包括以上所列可选活性成分中的两种，且这两种活性成分的相对比例可为4:1～1:4，优选3.5:1～1:3.5，更优选1:1

上述除草组合物还包括复合表面活性剂。基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％(优选5～15％，更优选5～10％，例如7.5％)，高效氟吡甲禾灵2～6％(优选2～5％，更优选2～4％，例如2.5％，3％)，复合表面活性剂3～20％(优选4～15％，更优选7～12％，例如8％，10％)。例如，复合表面活性剂可以是重量比为3:1～1:3(例如2:1～1:2，优选1.5:1，更优选1:1)的烷基糖苷表面活性剂与脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的组合，或者重量比为6:1～1:40(例如4:1～1:30，优选2:1～1:15，更优选1:10)的烷基糖苷表面活性剂与醇醚羧酸盐表面活性剂的组合。

上述烷基糖苷例如可为C8～C12烷基糖苷，例如可为十二烷基糖苷。

上述脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐例如可为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸钠。

上述醇醚羧酸盐表面活性剂例如可为C8～C12烷基醇醚羧酸钠。

优选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，高效氟吡甲禾灵2～6％，烷基糖苷表面活性剂1～15％，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐2～5％，余量为水。

可选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，高效氟吡甲禾灵2～6％，烷基糖苷表面活性剂0.5～3％，醇醚羧酸盐表面活性剂17～19.5％，余量为水。

优选地，本发明的除草组合物还可包括1～5％重量的有机溶剂，优选1.5～3.5％，例如2％，2.5％。

上述有机溶剂可选自乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮。

进一步地，上述除草组合物还可包括填料、渗透剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂、崩解剂中的一种或多种辅助剂。

可用于本发明的填料可选自高岭土、膨润土、白炭黑、轻钙。

在根据本发明的除草组合物中，精草铵膦分子结构内含有羧基、羟基、氨基以及膦酰基，高效氟吡甲禾灵分子结构内含有酰基和卤素基团-Cl和-F，因此活性成分与复合表面活性剂，即烷基糖苷中的多个醇羟基、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或醇醚羧酸盐中的多个醚键和羧基可形成立体网状氢键结构，并且借助于复合表面活性剂的表面活性作用在植物表面能有较小的接触角，从而能与植物表面更好地接触，延长接触时间。由于精草铵膦、高效氟吡甲禾灵、烷基糖苷、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或醇醚羧酸盐具有极好的水溶性和生物降解性，能很快被植物吸收，从而实现快速、高效的除草效果。

基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分的百分比为0.5～30％，优选1～25％，更优选2.5～20％，例如5％，7％，10％，15％，20％，23％等。

所述除草组合物的剂型选自可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、胶体剂和乳油。

所述除草组合物的有效用量为0.5～100g(a.i.)/ha，优选1～80g(a.i.)/ha，5～68g(a.i.)/ha，更优选15～50g(a.i.)/ha，更优选20～45g(a.i.)/ha，例如25g(a.i.)/ha，30g(a.i.)/ha，40g(a.i.)/ha。

根据本发明的除草组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各成分已经混合，或者组合物的各成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

根据本发明的除草组合物通过精草铵膦与高效氟吡甲禾灵的复配，可用于耕地和非耕地杂草的防治。特别是针对禾本科杂草，在显著低的剂量下就具有明显更好的选择性。

更进一步地，通过精草铵膦、高效氟吡甲禾灵与特定的复合表面活性剂的组合，改善了药物液滴与植物表面的接触特性，从而延长植物液滴与植物的接触时间，增大接触面。因此，精草铵膦、高效氟吡甲禾灵与复合表面活性剂的组合更进一步提高了上述除草组合物的除草效率。

以下将列举具体实施例以代表性说明本发明的实施方案。

本发明组合物以精草铵膦为活性成分(A)，高效氟吡甲禾灵和/或其它除草活性剂为活性成分(B)，组成二元或多元复配，它们之间的组合对杂草防治具有明显的协同增效作用。

(一)室内毒力测定试验

测定方法：室内盆栽法，稗草、牛筋草、莎草、藜，用喷雾塔进行茎叶处理。药后15d测定鲜重抑制率、计算ED₅₀值、共毒系数，以此评价试剂的除草活性。

用孙沛云共毒系数法评价二元除草剂联合作用方式，公式如下：

式中：

ATI—混剂实测毒力指数；

S—标准药剂的ED50/90；

M—混剂的ED50/90；

TTI＝A×P_A+B×P_B

式中：

TTI—混剂理论毒力指数；

A—A药剂毒力指数；

B—B药剂毒力指数；

PA—A药剂在混剂中的百分含量；

PB—B药剂在混剂中的百分含量；

式中：

CTC—共毒系数；

ATI—混剂实测毒力指数；

TTI—混剂理论毒力指数。

判定标准：CTC＞120为增效作用；CTC＜80为拮抗作用；80＜CTC＜120为相加作用。

实施例

实施例1精草铵膦+高效氟吡甲禾灵

(一)室内毒力测定试验

根据上述室内毒力测定试验对精草铵膦和高效氟吡甲禾灵的复配药剂进行测试，并根据孙沛云共毒系数法计算共毒系数，结果示于表1中。

表1精草铵膦与高效氟吡甲禾灵复配对牛筋草鲜重的毒力测定结果

由以上表1示出的根据实施例1的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵复配试剂的毒力测定结果可看出，精草铵膦与高效氟吡甲禾灵的二元复配试剂在二者重量比在1:80～80:1的范围内时，均具有大于120的共毒系数，即这些复配试剂均具有显著的协同增效作用。而当精草铵膦与高效氟吡甲禾灵的重量比为90:1、1:90、1:100或100:1，共毒系数分别为77.6、108.7、105.7和61.1，均小于120，由此如此配比的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵不具备协同增效作用。

(二)田间除草药效试验

将根据表2所示组成的试剂制成农药制剂，并在试验区域内施用，以评价这些农药制剂的药效。

试验方法：按照试验区的面积，准确称量好各药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头，选择晴天无风的下午进行喷雾。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。

试验结束后，分别在药后20d观察杂草死亡情况，并从每个小区随机取1平米进行杂草死亡率调查，计算出防效。结果示于表3中。

表2制剂和对比制剂的组成(一)

注：以上表中列出的是各成分的重量份。

表3田间药效试验(一)

如表2和表3所示试验结果表明，本发明将精草铵膦、高效氟吡甲禾灵、十二烷基糖苷和辛醇聚乙二醇醚硫酸钠复配后，药后20d防效与各自的单剂以及缺少其中一种组分的复配制剂相比，提高防治效率，对杂草特别是牛筋草、狗尾草的防除效果均有明显的提高。更加具体地，参见制剂2和对比制剂3和4，只含有精草铵膦、高效氟吡甲禾灵中的一种作为活性成分时，除草效果显著低于二者的复配制剂。再参见制剂5和6，与上述精草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂相比，制剂5和6的除草效果明显更高。参见对比制剂5和6，当精草铵膦和高效氟吡甲禾灵的重量比超出1:80～80:1的范围时，除草效果较低。

表4制剂和对比制剂的组成(二)

注：以上表中列出的是各成分的重量份。

表5田间药效试验(二)

如表4和表5所示试验结果表明，本发明将精草铵膦、高效氟吡甲禾灵、十二烷基糖苷和十二烷基醇醚羧酸钠复配后，提高了防治效率，对杂草的防除效果均有明显的提高。更加具体地，参见制剂7和对比制剂9和10，当复合表面活性剂中的组分重量比超出6:1～1:40的范围时，除草效果较低。

表6制剂和对比制剂的组成(三)

注：以上表中列出的是各成分的重量份。

表7田间药效试验(三)

如表6和表7所示试验结果表明，具体将制剂2与对比制剂11相比较，即使草铵膦和高效氟吡甲禾灵如对比制剂11进行复配，在相同的有效用量5g(a.i.)/ha下，其防治效率也远差于制剂2。参见对比制剂12和13，当草铵膦和高效氟吡甲禾灵与其他表面活性剂如此复配时，其除草效果也低于制剂2。

实施例2精草铵膦+高效氟吡甲禾灵+精喹禾灵三元复配

根据上述室内毒力测定试验对精草铵膦、高效氟吡甲禾灵和精喹禾灵的复配药剂进行测试，并根据孙沛云共毒系数法计算共毒系数，结果示于以下表8中。

表8精草铵膦与高效氟吡甲禾灵、精喹禾灵复配对莎草鲜重的毒力测定结果

由以上表8示出的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和精喹禾灵复配试剂的毒力测定结果可看出，精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和精喹禾灵的三元复配试剂在三者重量比在1:40:40～80:0.5:0.5的范围内时，均具有大于120的共毒系数，即这些复配试剂均具有显著的协同增效作用。而当精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和精喹禾灵的重量比为90:0.5:0.5、1:45:45或100:0.5:0.5，共毒系数分别为23.8、35.4和17.1，均小于120，由此如此配比的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和精喹禾灵不具备协同增效作用。

实施例3精草铵膦+高效氟吡甲禾灵+2甲4氯三元复配

根据上述室内毒力测定试验对精草铵膦、高效氟吡甲禾灵和2甲4氯的复配药剂进行测试，并根据孙沛云共毒系数法计算共毒系数，结果示于以下表9中。

表9精草铵膦与高效氟吡甲禾灵、2甲4氯复配对狗尾草鲜重的毒力测定结果

由以上表9示出的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和2甲4氯复配试剂的毒力测定结果可看出，精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和2甲4氯的三元复配试剂在三者重量比在1:40:40～80:0.5:0.5的范围内时，均具有大于120的共毒系数，即这些复配试剂均具有显著的协同增效作用。而当精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和2甲4氯的重量比为90:0.5:0.5、1:45:45或100:0.5:0.5，共毒系数分别为34.5、44.4和20.6，均小于120，由此如此配比的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和2甲4氯不具备协同增效作用。

实施例4精草铵膦+高效氟吡甲禾灵+三氯吡氧乙酸三元复配

根据上述室内毒力测定试验对精草铵膦、高效氟吡甲禾灵和三氯吡氧乙酸的复配药剂进行测试，并根据孙沛云共毒系数法计算共毒系数，结果示于以下表10中。

表10精草铵膦与高效氟吡甲禾灵、三氯吡氧乙酸复配对鳢肠鲜重的毒力测定结果

由以上表10示出的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和三氯吡氧乙酸复配试剂的毒力测定结果可看出，精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和三氯吡氧乙酸的三元复配试剂在三者重量比在1:40:40～80:0.5:0.5的范围内时，均具有大于120的共毒系数，即这些复配试剂均具有显著的协同增效作用。而当精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和三氯吡氧乙酸的重量比为90:0.5:0.5、1:45:45或100:0.5:0.5，共毒系数分别为24.7、41.9和19.6，均小于120，由此如此配比的精草铵膦与高效氟吡甲禾灵和三氯吡氧乙酸不具备协同增效作用。

田间除草药效试验

按照表11所示组成配置制剂，并且参照实施例1的方法进行田间除草药效试验，结果示于表12中。

表11制剂和对比制剂的组成(四)

注：以上表中列出的是各成分的重量份。

表12田间药效试验(四)

如表11和表12所示试验结果表明，本发明将精草铵膦、高效氟吡甲禾灵与精喹禾灵或2甲4氯或三氯吡氧乙酸，以及十二烷基糖苷和辛醇聚乙二醇醚硫酸钠，或者十二烷基糖苷和十二烷基醇醚羧酸钠复配后，药后20d防效显著，互相之间具有相互支持的作用，具有明显的增效效果。