阅读说明：本技术 释水型防晒化妆料 (Water-releasing type sunscreen cosmetic ) 是由 小西将幸 于 2018-06-21 设计创作，主要内容包括：提供即使在紫外线散射剂配合下稳定性也优异、耐水性高、涂布时乳化状态顺利地破坏、铺展性良好、使用感优异的释水型防晒化妆料。释水型防晒化妆料,其由油包水型乳化物构成,含有：(a)选自部分交联型聚醚改性有机硅和部分交联型聚甘油改性有机硅中的1种或2种以上：0.1～4质量％,(b)1种或2种以上的非交联型有机硅活性剂：0.05～2质量％,(c)水性成分：50～85质量％,(d)平均一次粒径为200nm以下的疏水化处理紫外线散射剂：0.1～21质量％,(e)25℃下粘度为1～30mm<Sup>2</Sup>/s的油剂：5～30质量％,由(b)/(d)所示的(b)成分与(d)成分的质量比为0.05～0.4。(Provided is a water-releasing sunscreen cosmetic which has excellent stability even when blended with an ultraviolet scattering agent, high water resistance, good spreadability and excellent feeling in use, and in which the emulsified state is smoothly broken during application. A water-release sunscreen cosmetic composition comprising a water-in-oil emulsionComprising: (a) 1 or more than 2 selected from partially cross-linked polyether modified organic silicon and partially cross-linked polyglycerol modified organic silicon: 0.1 to 4 mass%, (b)1 or more than 2 non-crosslinked silicone active agents: 0.05 to 2 mass%, (c) an aqueous component: 50 to 85% by mass, (d) a hydrophobizing ultraviolet scattering agent having an average primary particle diameter of 200nm or less: 0.1 to 21 mass%, and (e) a viscosity of 1 to 30mm at 25 ℃ 2 Oil agent per s: 5 to 30 mass%, and the mass ratio of the component (b) to the component (d) represented by (b)/(d) is 0.05 to 0.4.)

释水型防晒化妆料

技术领域

本发明涉及释水型防晒化妆料。应予说明，在本发明中有时将化妆料用的组合物记载为化妆料。

背景技术

在防晒化妆料的情况下，为了赋予紫外线防御效果，使用甲氧基肉桂酸乙基己酯等有机紫外线吸收剂，它们由于与有机硅的相容性差，因此有机硅系的化妆料的稳定化困难。因此，如果大量配合有机紫外线吸收剂，则感觉也变差，也存在着发生变色、变臭等问题。

近年来，作为日常生活中的防晒对策，在容易以水润的使用感连续使用的水包油型的防晒化妆料中，开发了有机紫外线吸收剂产生的感觉不会变差的化妆料(专利文献1：日本特开2013-91625号公报)。但是，对于水包油型化妆料而言，存在着如下问题：耐水性低，由于汗、水等的暴露等容易掉落。

另一方面，为了得到水润的感觉的油包水型化妆料，已知使用部分交联型聚醚改性有机硅，制作含水量高、大粒径的乳液，能够得到水润的使用感的化妆料(专利文献2：日本特开2001-2521号公报)。也已知通过设计这样的大粒径的乳液粒径，从而能够制备释水型的化妆料。

进而，已知通过在高内水相的油包水型化妆料中将紫外线散射剂和吸收剂并用从而得到水润的防晒化妆料的技术(专利文献3：日本特开2009-242294号公报)。但是，由于对于紫外线散射剂过量地配合了活性剂，因此感觉不到释水感，也没有进行关于它们的比率与水润感的关系的研究。另外，也获知得到配合了紫外线吸收剂的油包水型释水型化妆料的技术(专利文献4：日本特开2011-219448号公报)。但是，尚未进行含有紫外线散射剂的研究。

由以上出发，希望研究含有紫外线散射剂、感觉良好、耐水性高、能够赋予水润的使用感的释水型防晒化妆料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-91625号公报

专利文献2：日本特开2001-2521号公报

专利文献3：日本特开2009-242294号公报

专利文献4：日本特开2011-219448号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供即使在紫外线散射剂配合下稳定性也优异、耐水性高、涂布时乳化状态顺利地破坏、铺展性良好、使用感良好的释水型防晒化妆料。应予说明，所谓释水(water-break)，是指化妆料涂布时由于其剪切力而将油包水型乳化物破坏、作为内相的水相作为水滴弹出的现象。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决这些课题深入研究，结果发现采用下述的释水型防晒化妆料解决上述的课题，完成了本发明，该释水型防晒化妆料由油包水型乳化物构成，含有：

(a)选自部分交联型聚醚改性有机硅和部分交联型聚甘油改性有机硅中的1种或2种以上：0.1～4质量％，

(b)1种或2种以上的非交联型有机硅活性剂：0.05～2质量％，

(c)水性成分：50～85质量％，

(d)平均一次粒径为200nm以下的疏水化处理紫外线散射剂：0.1～21质量％，

(e)25℃下粘度为1～30mm²/s的油剂：5～30质量％；

由(b)/(d)表示的(b)成分与(d)成分的质量比为0.05～0.4的。

因此，本发明提供下述释水型防晒化妆料。

[1].释水型防晒化妆料，由油包水型乳化物构成，其含有：

(a)选自部分交联型聚醚改性有机硅和部分交联型聚甘油改性有机硅中的1种或2种以上：0.1～4质量％，

(b)1种或2种以上的非交联型有机硅活性剂：0.05～2质量％，

(c)水性成分：50～85质量％，

(d)平均一次粒径为200nm以下的疏水化处理紫外线散射剂：0.1～21质量％，

(e)25℃下粘度为1～30mm²/s的油剂：5～30质量％；

由(b)/(d)表示的(b)成分与(d)成分的质量比为0.05～0.4。

[2].[1]所述的释水型防晒化妆料，其还含有(f)部分交联型有机聚硅氧烷(不过，不包括上述(a)成分)。

[3].[1]或[2]所述的释水型防晒化妆料，其中，(b)成分为非交联型聚甘油改性有机硅。

[4].[1]～[3]中任一项所述的释水型防晒化妆料，其中，(d)成分包含在含有(b)成分和(e)成分的油相中预先分散的分散体。

发明的效果

本发明的释水型防晒化妆料即使在紫外线散射剂配合下稳定性也优异，耐水性高，涂布时乳化状态顺利地破坏，铺展性良好，使用感良好。

具体实施方式

[(a)成分]

本发明的(a)成分为选自部分交联型聚醚改性有机硅和部分交联型聚甘油改性有机硅中的1种以上。

作为部分交联型聚醚改性有机硅，只要是采用聚醚将有机聚硅氧烷链交联而成的三维交联物，则并无特别限定。作为该部分交联型聚醚改性有机硅的具体例，例如以(二甲基聚硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物等表示名称为人所知。它们作为包含硅油、其他油的溶胀物被市售，例如以KSG-210、240等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名已被市售。作为在主链中具有烷基分支的交联物(烷基改性-部分交联型聚醚改性有机硅)，例如可列举出(PEG-15/月桂基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物等。这些作为包含硅油、其他油的溶胀物已市售，例如可列举出KSG-310、310Z、330、340、320Z、350Z、360Z等(均为信越化学工业(株)制造)等。

作为部分交联型聚甘油改性有机硅，只要是将有机聚硅氧烷链用聚甘油交联而成的三维交联物，则并无特别限定。作为该部分交联型聚甘油改性有机硅的具体例，以(二甲基聚硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物等表示名称为人所知。它们作为包含硅油、其他油的溶胀物被市售，例如以KSG-710等(信越化学工业(株)制造)的商品名已被市售。作为在主链中具有烷基分支的交联物，例如可列举出(月桂基二甲基聚硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物等。这些作为包含硅油、其他油的溶胀物市售，例如已以KSG-810，820，820Z，830，840，850Z等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名市售。

(a)成分的配合量为化妆料整体的0.1～4质量％，优选0.2～2质量％。如果不到0.1质量％，则化妆料的乳化稳定性降低，如果比4质量％多，则失去水润感，有时损害涂布时的使用感。

(a)成分能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合来使用，例如，在部分交联型聚醚改性有机硅与部分交联型聚甘油改性有机硅的组合中部分交联型聚醚改性有机硅的相对的配合比率高的情况下，化妆料的铺展性倾向于改善，在部分交联型聚甘油改性有机硅的相对的配合比率高的情况下，化妆料倾向于成为湿润的柔软的使用感。能够在使用感的控制上适当地确定其配合比率。

[(b)成分]

在本发明的释水型防晒化妆料中，特别是从化妆料的保存稳定性、基于乳化粒径调整的使用感调整的方面出发，配合非交联型有机硅活性剂。只要是通常在化妆料中能够配合的非交联型有机硅活性剂，则并无特别限定，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。在这些表面活性剂中，优选为直链或分支状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧乙烯聚氧丙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物等。作为具体例，可列举出KF-6011、6013、6043、6017、6017P等聚醚改性有机硅，KF-6028、6028P等有机硅分支型聚醚改性有机硅，KF-6100、6104、6106等有机硅分支型聚甘油改性有机硅，KP-578等丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物，KF-6038等有机硅-烷基分支型聚醚改性有机硅，KF-6048等烷基分支型聚醚改性有机硅，KF-6105等有机硅-烷基分支型聚甘油改性有机硅等(均为信越化学工业(株)制造)。

除了上述的目的以外，也出于使(d)成分良好地分散的目的而使用这些非交联型有机硅活性剂。特别地，在期望(d)成分的更高的分散效果的情况下，优选非交联型聚甘油改性有机硅，作为具体例，可列举出KF-6100、6104、6106、KF-6105等，特别优选KF-6106、KF-6105等分支型聚甘油改性有机硅。

(b)成分的配合量为本发明的化妆料整体的0.05～2质量％，优选0.2～1.6质量％，更优选0.5～1.6质量％。在0.05质量％以上时化妆料的乳化稳定性进一步提高，通过使其为2质量％以下，从而进一步获得水润感、良好的涂布时的使用感。

[(c)成分]

本发明的(c)成分只要是通常能够在化妆料中配合的水性成分，则并无特别限定。具体地，可列举出水、保湿剂、水溶性高分子化合物、美肤用成分、水溶性无机盐、pH调节剂等。这些能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。

作为水，除了在化妆料中一般所使用的精制水、果实、植物的蒸馏水以外，可列举出用表示名称定义的海水、温泉水、泥炭水等。在配合水的情况下，其配合量优选为(c)成分中的5～85质量％。如果不到5质量％，则难以感觉到释水感，如果比85质量％多，有可能化妆料的稳定化变得困难。

作为保湿剂，可列举出乙醇、异丙醇等低级醇；山梨醇、麦芽糖、木糖醇等糖醇、丁二醇、二丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇、癸二醇、辛二醇、己二醇、赤藓糖醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等多元醇；葡萄糖、甘油基葡糖苷、甜菜碱、软骨素硫酸盐、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷等。在配合保湿剂的情况下，其配合量优选为(c)成分中的5～70质量％。通过保湿剂的配合，能够提高化妆料的稳定性，调整释水感。

作为水溶性高分子化合物，可列举出角叉菜胶、透明质酸盐、黄原胶等天然的水溶性高分子化合物；羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等半合成水溶性高分子化合物；聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等合成水溶性高分子化合物；膨润土、锂皂石等无机的水溶性高分子化合物等。在配合水溶性高分子化合物的情况下，其配合量优选为(c)成分中的0.01～1质量％。通过水溶性高分子化合物的配合，能够提高化妆料的稳定性，调整释水感。

作为美肤用成分，可列举出熊果苷、抗坏血酸及其衍生物等美白剂；尿囊素、甘草酸盐等抗炎症剂；烟酸苄酯等血液循环促进剂等。

此外，可列举出氯化钠、硫酸镁、氢氧化钠、氢氧化钾、精氨酸、柠檬酸、柠檬酸钠、乳酸、乙醇酸等水溶性无机盐、pH调节剂等。

(c)成分的配合量为本发明的化妆料整体的50～85质量％，优选55～85质量％，更优选60～85质量％。

[(d)成分]

作为本发明的(d)成分的原料使用的紫外线散射剂只要为通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定。具体地，为选自氧化钛、氧化锌、氧化铈的1种或2种以上中的金属氧化物。该金属氧化物可以是氧化钛、氧化锌、氧化铈中的2种以上的复合粉体，另外，也可以是与其他的粉体的复合粉体。平均一次粒径为200nm以下，优选150nm以下。如果粒径比200nm大，则紫外线防御功能降低，白色残留。应予说明，对下限并无特别限定，可设为10nm。用作本发明中定义的紫外线散射剂的粉体的平均一次粒径为采用透射型电子显微镜照片得到的20个粒子的平均值。在粉体不为球状的情况下，取粒子的长径的平均值作为平均一次粒径。

本发明的(d)成分为经疏水化处理的紫外线散射剂。疏水化处理只要是一般在化妆品中所使用的公知的表面处理，则并无特别限定。例如，作为无机系处理剂，可列举出二氧化硅被覆、氧化铝被覆、氢氧化铝被覆等。

作为有机系处理剂，可列举出辛基硅烷(信越化学工业(株)制造：AES-3083)等硅烷类或硅烷化剂、二甲基有机硅(信越化学工业(株)制造：KF-96A系列)、甲基氢型聚硅氧烷(信越化学工业(株)制造：KF-99P、KF-9901等)、有机硅分支型有机硅处理剂(信越化学工业(株)制造：KF-9908、KF-9909等)等硅油；蜡类；石蜡类、全氟烷基磷酸盐等有机氟化合物；表面活性剂；N-酰基谷氨酸等氨基酸、硬脂酸铝、肉豆蔻酸镁等金属皂等。特别地，KF-9909(信越化学工业(株)制造)对硅油、酯油等油剂都显示出高分散性，因此被应用于防晒霜、粉底。这些表面处理可根据目的使用1种或将2种以上组合，无机和无机、有机和有机、无机和有机等所有组合均可。

进行了这些表面处理的紫外线散射剂也可使用市售品。例如，对于微粒氧化钛而言，已以MT-01，05，100Z，100TV，100AQ，100WP，150EX，505SAS、014Z，SMT-500SAS(TAYCA制造)、ST-455，455WS，457ECS，495M(钛工业制造)、TTO-S1，S4，51(C)，55(A)，55

(C)，80(A)(石原产业制造)等商品名市售。对于微粒氧化锌而言，已以MZ-306X，500HP，505T，506X，MZY-203S，303S，210M3S，TMZ-HA1，MZX-3040TS，508OTS(TAYCA制造)、FINEX-50S-LP2，FINEX-30S-LP2，FINEX-50W，FINEX-33W-LP2，FINEX-25-LPT(堺化学制造)等商品名市售。

(d)成分的配合量为化妆料整体的0.1～21质量％，从使用性、遮蔽性出发，优选1～18质量％，更优选3～15质量％。如果不到0.1质量％，则不能获得充分的紫外线遮蔽效果，如果超过21质量％而配合，有时使用时的延展性恶化，得不到释水感。

由(b)/(d)表示的(b)成分与(d)成分的质量比为0.05～0.4，优选0.07～0.35，更优选0.08～0.3。如果不到0.05，则稳定性、铺展性变差，如果超过0.4，则得不到释水感。

再有，(d)成分也可作为在含有(b)成分和(e)成分的油相中预先分散的分散体而配合。分散体也可使用市售品，具体地，可列举出SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(均为信越化学工业(株)制造)等。

[(e)成分]

25℃下粘度为1～30mm²/s的油剂只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定。具体地，能够使用硅油、酯油和烃油，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。

作为硅油，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，具体地，可列举出二甲基聚硅氧烷；环五硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)；环六硅氧烷；二硅氧烷；三硅氧烷；甲基三甲基聚硅氧烷；辛基甲基聚硅氧烷；二苯基二甲基聚硅氧烷；二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷等甲基苯基聚硅氧烷；甲基己基聚硅氧烷；甲基氢聚硅氧烷；二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等。这些中，优选获得爽快的使用感的挥发性有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制造：TMF-1.5、KF-995、KF-96A-1cs、KF-96A-1.5cs、KF-96A-2cs等]、低粘度的有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制造：KF-96A-6cs等]、以与其他油剂的相容性提高、上光的目的使用的苯基有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制造：KF-56A]等。这些硅油能够使用1种或2种以上。

作为其他的油剂，可列举出乙基己酸鲸蜡酯、三异辛酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、二辛醚、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、碳酸二乙基己酯、碳酸二辛酯、苯甲酸烷基(C12-15)酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、矿物油、角鲨烷、角鲨烷、轻质流动性异链烷烃、十一烷等。

(e)成分的粘度在25℃下为1～30mm²/s，优选为1～25mm²/s，更优选为1～20mm²/s。应予说明，本发明中，运动粘度是采用奥氏粘度计得到的25℃的测定值。有时将mm²/s表记为cs。

(e)成分的配合量为化妆料整体的5～30质量％，优选8～27质量％，更优选10～25质量％。

[(f)成分]

在本发明的释水型防晒化妆料中，特别是从化妆料的稳定性、使用感改善的方面出发，优选配合部分交联型有机聚硅氧烷(不过，不包括上述(a)成分)。作为(f)成分，只要是通常能够在化妆料中配合的部分交联型有机聚硅氧烷，则并无特别限定，能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。(f)成分与上述(a)成分不同，是在分子结构中不具有聚醚或聚甘油结构的化合物，是通过使油剂溶胀而具有结构粘性的弹性体。作为具体例，以(二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基二甲基聚硅氧烷/月桂基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷/双乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、(二甲基聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物等表示名称已知。这些作为包含硅油、其他油的溶胀物市售，例如可列举出KSG-15、1510、16、15AP、19、41A、42A、43、44、042Z、045Z、048Z、18A等(均为信越化学工业(株)制造)。

在配合(f)成分的情况下，(f)成分的配合量优选本发明的化妆料整体的0.1～4质量％，更优选0.2～2质量％。通过使其为0.1质量％以上，从而化妆料的乳化稳定性进一步提高，为4质量％以下时，更容易感到释水感，涂布时的使用感提高。

在本发明的化妆料中，能够在不损害本发明的效果的范围配合通常的在化妆料中所使用的各种成分。作为成分，例如可包含(1)(e)成分以外的油剂、(2)(d)成分以外的粉体、(3)油溶性凝胶化剂、(4)被膜剂、(5)(a)、(b)成分以外的表面活性剂、(6)紫外线吸收剂、(7)其他的任意成分。这些能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。根据化妆料的种类等适当地选择使用这些成分，另外，就其配合量而言，也从与化妆料的种类等相符的公知的配合量中适当地选择。

(1)(e)成分以外的油剂

就油剂而言，在室温下固体、半固体、液体均可，例如能够使用25℃的粘度比30mm²/s大的硅油、天然动植物油脂类和半合成油脂、重质流动异链烷烃等烃油、脂肪酸、中粘度以上的酯油、氟系油剂等，以使用感调整为目的，可适当地配合。在配合油剂的情况下，油剂的配合量优选化妆料整体的0.1～15质量％，更优选1～10质量％。

作为硅油，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，具体地，可列举出二甲基聚硅氧烷甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等中粘度至高粘度的直链或分支状的有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的树胶(gum)状二甲基聚硅氧烷、树胶状氨基改性有机聚硅氧烷、树胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、以及有机硅树胶、橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂氧基有机硅等高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅等。这些中，更优选出于上光的目的使用的高聚合苯基有机硅[作为市售品，为信越化学工业(株)制54HV等]、出于上光、使用感调整的目的可适当地使用的有机硅蜡[作为市售品，为信越化学工业(株)制造：KP-561P、562P、KF-7020S等]。

(2)(d)成分以外的粉体

只要不显著地损害本发明的效果，能够配合(d)成分以外的粉体。本发明中使用的(d)成分以外的粉体只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定。例如，能够使用有机硅球状粉体、颜料等。

有机硅球状粉体可列举出交联型有机硅球状粉末(即，由具有二有机硅氧烷重复单元的链交联而成的结构的有机聚硅氧烷构成的、所谓硅橡胶粉末)、有机硅树脂粒子(三维网状结构的聚有机硅倍半氧烷树脂粒子)等，作为具体例，以(二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷)交联聚合物、聚甲基硅倍半氧烷等表示名称为人所知。这些作为球状粉体市售，例如以KMP-598、590、591等商品名已市售，作为包含硅油等的溶胀物市售，例如以KSG-016F等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名已市售。

特别地，出于赋予防止发粘等提高感觉的效果、皱纹和毛孔等的形态修补效果的目的，可适当地使用有机硅树脂被覆硅橡胶粉末。作为有机硅树脂被覆硅橡胶粉末的具体例，可列举出用表示名称定义的、(乙烯基二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、(二苯基二甲基聚硅氧烷/乙烯基二苯基二甲基聚硅氧烷/硅倍半氧烷)交联聚合物、聚有机硅-22、聚有机硅-1交联聚合物等。这些已以KSP-100、101、102、105、300、411、441等(均为信越化学工业(株)制造)的商品名市售。

作为颜料，只要是一般用于上妆化妆料的颜料，则并无特别限制。例如可列举出滑石、云母、高岭土、二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、绀青、炭黑、钛的低价氧化物、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴、氧氯化铋、钛-云母系珍珠颜料等无机颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、绿色3号等锆、钡或铝色淀等有机颜料；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素；染料等。能够使用用有机硅等对它们进行了表面处理的产物。作为进行了有机硅处理的着色颜料的具体例，已以KTP-09W、09R、09Y、09B(均为信越化学工业(株)制造)等的商品名市售。再有，在本发明的化妆料中，在不损害本发明的效果的范围可配合平均一次粒径超过200nm的颜料，进行配合时的配合量优选化妆料整体的0.5～15质量％。

(3)油溶性凝胶化剂

作为油溶性凝胶化剂，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，可列举出蜡类、糖脂肪酸酯、高级醇等。

作为蜡类，可列举出地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡等合成烃蜡；巴西棕榈蜡、小烛树蜡等来自植物的蜡；蜂蜡等来自动物的蜡等。

作为糖脂肪酸酯，可列举出糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；果低聚糖硬脂酸酯、果低聚糖2-乙基己酸酯等果低聚糖脂肪酸酯等。

作为高级醇，例如可列举出碳原子数14～22的醇。此外，可列举出二硬脂二甲铵锂蒙脱石、司拉氯铵水辉石、锂蒙脱石的有机改性粘土矿物等。

(4)被膜剂

作为被膜剂，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定，具体地，可列举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸烷基酯等的胶乳类、糊精、烷基纤维素、硝基纤维素等纤维素衍生物；三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉等有机硅化多糖化合物；三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸(丁烯二醇/乙烯醇)酯共聚物等有机硅化聚乙烯醇；(丙烯酸烷基酯/二甲基聚硅氧烷)共聚物等丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物；三甲基甲硅烷氧基硅酸等有机硅树脂；有机硅改性聚降冰片烯、氟改性有机硅树脂等有机硅系树脂；氟树脂；芳香族系烃树脂；聚合物乳液树脂；萜烯系树脂；聚丁烯；聚异戊二烯；醇酸树脂；聚乙烯基吡咯烷酮改性聚合物；松香改性树脂；聚氨酯等。

这些中，从耐水性、持妆性提高的方面出发，优选有机硅系的被膜剂，其中可列举出三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：TSPL-30-D5，ID]、(丙烯酸烷基酯/二甲基聚硅氧烷)共聚物[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：KP-543、545、549、550、545L等]、三甲基甲硅烷氧基硅酸[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：KF-7312J、X-21-5250等]、有机硅改性聚降冰片烯[作为市售品，作为在溶剂中溶解的产品，为信越化学工业(株)制造：NBN-30-ID等]等，但并不限定于这些。

(5)表面活性剂

能够使用上述(a)、(b)成分以外的表面活性剂。作为表面活性剂，有非离子性、阴离子性、阳离子性和两性的活性剂，并无特别限制。只要不损害本发明的效果，只要在通常的化妆料中使用，则均能够使用。

(6)紫外线吸收剂

作为紫外线吸收剂，只要是通常能够在化妆料中配合的原料，则并无特别限定。具体地，可列举出水杨酸三甲环己酯、奥克立林、4-叔-丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-(2-β-吡喃葡糖基甲硅烷氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、水杨酸辛酯、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、二羟基二苯甲酮、二甲基聚硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、四羟基二苯甲酮、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、甲酚曲唑三硅氧烷、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水盐、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、苯基苯并咪唑磺酸、2,2’-亚甲基双[6-(2H苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]等。另外，可将UVA吸收剂(例如二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等)与UVB吸收剂(例如甲氧基肉桂酸乙基己酯等)并用，也可任意地将它们各自组合。

(7)其他任意成分

作为其他添加剂，可列举出油溶性防腐剂·杀菌剂·抗炎症剂、香料等。

作为油包水型乳化物的乳化形态，W/O型乳液、O/W/O型乳液的任何形态均可。释水型防晒化妆料在涂布于肌肤时获得内部水相弹出的使用感。

本发明中的防晒化妆料只要是含有必要成分的化妆料，则并无特别限定，例如可应用于美容液、乳液、乳霜、按摩膏、护肤液、护发用品、粉底、化妆底料、遮瑕膏、香液、腮红、唇膏、眼线笔、身体上妆料等对于它们赋予了防晒效果的制品。作为本发明的化妆料的性状，能够选择液体、乳霜状、固体状、凝胶状、摩丝状、棒状等各种性状。

[制造方法]

本发明的释水型防晒化妆料能够采用公知的方法制造，能够采用下述方法制造，该方法包含：将包含上述的各成分的油相组合物和水相组合物混合，采用桨叶、Disper、均化器进行乳化。

实施例

以下列举实施例和比较例，对本发明进一步说明，但本发明并不限定于这些。配合量只要无特别指定，则表示质量％，比表示质量比。

[实施例1～6、比较例1～8]

采用下述方法制备表2、3、4中所示的配方的油包水型化妆料，进行了下述特性评价。

＜化妆料的制备：实施例1～4、比较例1～8＞

A：将成分(1)均匀地混合。

B：将成分(3)均匀地混合。

C：对于成分(2)，使用油漆摇动器制备(中位直径1.5mm)浆料。

D：将B添加到A中进行乳化，加入C，得到了释水型防晒化妆料。

＜化妆料的制备：实施例5、6＞

A：用三联辊将成分(2)分散。

B：将成分(1)均匀地混合。

C：将成分(3)均匀地混合。

D：将C添加到B中进行乳化，加入A，得到了释水型防晒化妆料。

(1)化妆料的稳定性

将化妆料在50℃的恒温槽内保管了1个月后，用肉眼观察性状，涂布于肌肤以考察感觉。其结果，将不存在发生分离、感觉的变化等问题的化妆料记为“◎”，将存在问题的化妆料记为“×”。

(2)特性评价

对于化妆料，采用10名的专门评价小组对释水感(水滴的崩开情况)、铺展性(延展性)和使用感(不发粘性)、耐水性(难以因汗而掉落性)的项目进行了评价。根据表1中所示的评价标准进行评价，对于结果，基于10名的平均值，按照下述判定标准判定。将结果一并记载于表2～4中。

[表1]

判定标准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.5分以上且不到4.5分

△：平均分为2.5分以上且不到3.5分

×：平均分为1.5分以上且不到2.5分

××：平均分为不到1.5分

[实施例1～4、比较例1～8]

[表2]

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)聚醚改性有机硅；KF-6017(信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15〈交联物：约7％、环五硅氧烷：约93％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)有机硅分支型聚甘油改性有机硅；KF-6106(信越化学工业(株)制造)

应予说明，量在配合组合物的情况下为组合物的配合量(下同)。

[表3]

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)聚醚改性有机硅；KF-6017(信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-15〈交联物：约7％、环五硅氧烷：约93％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)有机硅分支型聚甘油改性有机硅；KF-6106(信越化学工业(株)制造)

[实施例5、6]

[表4]

(注1)烷基改性-部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-330〈交联物：约20％、三异辛酸甘油酯：约80％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6038信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-16〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)有机硅-烷基分支型聚甘油改性有机硅；KF-6105(信越化学工业(株)制造)

(注5)有机硅处理氧化钛；KTP-09W〈平均一次粒径：比200nm大〉(信越化学工业(株)制造)

(注6)有机硅处理氧化铁；KTP-09R、09Y、09B〈平均一次粒径：比200nm大〉(信越化学工业(株)制造)

由上述表2、4的结果可知，实施例1～6的释水型防晒化妆料的化妆料的稳定性(50℃·1个月)、释水感(水滴的崩开情况)、铺展性(延展性)和使用感(不发粘性)、耐水性(难以因汗而掉落性)良好。另外，由上述表4的结果可知，对于使作为分散剂的(b)成分为非交联型聚甘油改性有机硅的实施例5而言，进一步感到释水感。

没有配合本发明的(a)成分的比较例1由于乳化状态差，因此稳定性不好。在(b)成分的配合量多的比较例3、4以及(b)/(d)超过0.4的比较例6中，没有感到释水感，在(b)/(d)不到0.05的比较例7中稳定性、铺展性差。在(c)成分的配合量少的比较例5以及替代(d)成分而使用了尚未疏水化处理的紫外线散射剂的比较例8中没有获得令人满意的特性。另外，由比较例2的结果可知，微量的(b)成分有助于稳定性提高。

[实施例7]

防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～7均匀地混合。

B：将成分9～14均匀地混合。

C：将B添加到A中进行乳化，加入成分8，得到了防晒霜。

(b)/(d)：0.11

(注1)烷基改性-部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-330〈交联物：约20％、三异辛酸甘油酯：约80％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造)

(注3)烷基改性-部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-43〈交联物：约30％、三异辛酸甘油酯：约70％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)有机硅处理微粒氧化锌分散体；SPD-Z5〈有机硅处理微粒氧化锌60％〉(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的防晒霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例8]

防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～7均匀地混合。

B：将成分9～15均匀地混合。

C：将B添加到A中进行乳化，加入8，得到了防晒霜。

(b)/(d)：0.3

(注1)烷基改性-部分交联型聚甘油改性有机硅组合物；KSG-830〈交联物：约20％、三异辛酸甘油酯：约80％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚甘油改性有机硅；KF-6105(信越化学工业(株)制造)

(注3)有机硅-烷基改性部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-045Z〈交联物：约20％、环五硅氧烷：约80％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)有机硅复合粉体；KSP-105(信越化学工业(株)制造)

(注6)金属皂处理微粒氧化钛分散体；SPD-T5〈金属皂处理微粒氧化钛40％〉(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的防晒霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例9]

粉底棒

＜化妆料的制备＞

A：将成分9～12用三联辊分散。

B：将成分1～8加热到95℃，均匀地混合。

C：将成分13～16、A均匀地混合，加热到85℃。

D：将C添加于B中进行乳化，填充到棒状容器后，缓冷，得到了粉底棒。

(b)/(d)：0.27

(注1)部分交联型聚甘油改性有机硅组合物；KSG-710〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷(6cs)：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造)

(注3)硬脂酸菊粉；レオパールISK2(千叶制粉株式会社制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)聚甲基硅倍半氧烷；KMP-590(信越化学工业(株)制造)

(注6)有机硅-烷基分支型聚甘油改性有机硅；KF-6105(信越化学工业(株)制造)

(注7)使用有机硅处理氧化钛；KF-99P(信越化学工业(株)制造)，对比平均一次粒径：200nm大的粉体分别进行了疏水化表面处理的有机硅处理钛

(注8)有机硅处理氧化铁；KTP-09R、09Y、09B〈比平均一次粒径：200nm大〉(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的粉底棒的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例10]

BB霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分9～14用三联辊分散。

B：将成分1～8、A均匀地混合。

C：将成分15～20均匀地混合。

D：将C添加到B中进行乳化，得到了BB霜。

(b)/(d)：0.12

(注1)烷基改性-部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-330〈交联物：约20％、三异辛酸甘油酯：约80％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚醚改性有机硅；KF-6038(信越化学工业(株)制造)

(注3)苯基改性-部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-18A〈交联物：约15％、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷：约85％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷；KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)三甲基甲硅烷氧基硅酸溶液；KF-7312J(信越化学工业(株)制造)

(注6)丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物；KP-578(信越化学工业(株)制造)

(注7)有机硅处理氧化钛；KTP-09W〈平均一次粒径：比200nm大〉(信越化学工业(株)制造)

(注8)有机硅处理氧化铁；KTP-09R、09Y、09B〈平均一次粒径：比200nm大〉(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的BB霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例11]

基底霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分8～11用三联辊分散。

B：将成分1～7、A均匀地混合。

C：将成分12～17均匀地混合。

D：将C添加到B中进行乳化，得到了基底霜。

(b)/(d)：0.08

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅分支型聚醚改性有机硅；KF-6028(信越化学工业(株)制造)

(注3)部分交联型二甲基聚硅氧烷组合物；KSG-19〈交联物：约15％、二甲基聚硅氧烷：约85％〉(信越化学工业(株)制造)

(注4)甲基三甲基聚硅氧烷；TMF-1.5(信越化学工业(株)制造)

(注5)丙烯酸类-有机硅系接枝共聚物溶液；KP-549〈聚合物：40％、甲基三甲基聚硅氧烷：60％〉(信越化学工业(株)制造)

(注6)苯基改性有机硅复合粉体；KSP-300(信越化学工业(株)制造)

(注7)有机硅分支型聚甘油改性有机硅；KF-6106(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的基底霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例12]

防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分6～8用三联辊分散。

B：将成分1～5在85℃下均匀地混合，加入9、A，均匀地混合。

C：将成分10～15均匀地混合。

D：将C添加到B中进行乳化，得到了防晒霜。

(b)/(d)：0.1

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅分支型聚甘油改性有机硅；KF-6106(信越化学工业(株)制造)

(注3)棕榈酸糊精；レオパールTL2(千叶制粉株式会社制造)

(注4)烷基改性有机硅复合粉体；KSP-441(信越化学工业(株)制造)

(注5)有机硅处理微粒氧化锌分散体；SPD-Z5〈有机硅处理微粒氧化锌60％〉(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的防晒霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。

[实施例13]

防晒霜

＜化妆料的制备＞

A：采用珠磨机将成分8～10分散。

B：将成分1～7均匀地混合，加入A、成分11，均匀地混合。

C：将成分12～17均匀地混合。

D：将C添加到B中进行乳化，得到了防晒霜。

(b)/(d)：0.07

(注1)部分交联型聚醚改性有机硅组合物；KSG-210〈交联物：约25％、二甲基聚硅氧烷：约75％〉(信越化学工业(株)制造)

(注2)有机硅-烷基分支型聚甘油改性有机硅；KF-6105(信越化学工业(株)制造)

(注3)聚甲基硅倍半氧烷；KMP-591(信越化学工业(株)制造)

确认了得到的防晒霜的释水感、使用感、铺展性良好，保存稳定性、耐水性优异。