阅读说明：本技术 一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和应用 (Preparation method of rose essential oil balm, rose essential oil and production method and application of rose essential oil ) 是由 刘红 邵士俊 于 2019-10-22 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和应用,属于玫瑰加工技术领域。玫瑰精油香膏的制备方法,新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂混合,避光条件下进行亚临界萃取,去除所述萃取液中萃取溶剂得玫瑰精油香膏。玫瑰精油的生产方法,将制备的玫瑰精油香膏置于氮气循环气提装置的物料罐中,设置物料罐1.5～2kPa、60～80℃,氮气罐中氮气的压力2～4.5kPa,300～350℃,将氮气输入至物料罐中进行汽提；汽提物经过冷凝收集得到玫瑰精油。本发明通过亚临界萃取技术与氮气循环气提技术相结合,不但生产过程中无废水产生,而且能耗低、无污染、成本低,易于工业化生产；同时还具有玫瑰精油提取率高的特点。(The invention provides a preparation method of rose essential oil balm, rose essential oil, a production method and application thereof, and belongs to the technical field of rose processing. The preparation method of the rose essential oil balm comprises the steps of mixing fresh rose flowers with an extraction solvent, carrying out subcritical extraction under the condition of keeping out of the sun, and removing the extraction solvent in the extraction liquid to obtain the rose essential oil balm. The production method of the rose essential oil comprises the steps of placing the prepared rose essential oil balm into a material tank of a nitrogen circulating air stripping device, setting the material tank to be 1.5-2 kPa and 60-80 ℃, setting the pressure of nitrogen in a nitrogen tank to be 2-4.5 kPa and 300-350 ℃, and inputting the nitrogen into the material tank for steam stripping; condensing the stripped substance to obtain rose essential oil. By combining the subcritical extraction technology and the nitrogen circulating gas stripping technology, the method has the advantages of no waste water generation in the production process, low energy consumption, no pollution, low cost and easy industrial production; meanwhile, the rose essential oil has the characteristic of high extraction rate.)

一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和 应用

技术领域

本发明属于玫瑰加工技术领域，具体涉及一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和应用。

背景技术

玫瑰(Roes)是一种名贵的天然香料植物，属蔷薇科，蔷薇亚科，蔷薇属。玫瑰在我国的栽培历史已经有两千五百多年之久，其品种繁多，广泛分布于山东、甘肃、新疆、北京、山西、辽宁、陕西等地，其中以甘肃玫瑰和山东平阴县玫瑰最为有名。“玫瑰”是中国四大玫瑰品系之一，属蔷薇科，是钝齿蔷薇和中国传统玫瑰的自然杂交种，世界上稀有的高原富硒玫瑰品种。

玫瑰精油或玫瑰浸膏是从蔷薇科蔷薇属植物玫瑰花中提取得到的活性成分，为无色或黄色液体，有玫瑰香味，素有液体黄金之称。玫瑰精油是现今世界上用途最为广泛的香料之一，其主要用于化妆品、食品、制药及高级香烟生产中的调香。同时，玫瑰精油具有抑菌、抗氧化、保健、美容、调节情绪等功效。

传统玫瑰浸膏的生产方法主要是溶剂浸提法与超临界二氧化碳萃取法等。溶剂浸提法是使用溶剂浸泡玫瑰原料，使油脂溶解在溶剂中形成混合油，然后将混合油与固体残余物分离，利用溶剂与油脂的沸点不同对混合物进行蒸发分离，油脂产品称作玫瑰浸膏。玫瑰浸膏主要成分是具有香味的化合物,但也包含烷烃，脂肪酸，脂肪酸甲酯，萜烯化合物与色素等。要得到高质量的产品，需要后处理步骤生产玫瑰精油。此外，浸膏含有脂肪酸甲酯和二萜类化合物及其他高分子量的亲脂性化合物。因为在浸提过程中鲜花表皮大量覆盖的蜡质进入提取物，浸膏里蜡含量较高，重量百分比达到40％-60％，所得到玫瑰浸膏为黄色、橙黄色或褐色膏状或蜡状固体，能溶于乙醇和大多数油脂。

现阶段工业上生产浸膏的基本步骤是溶剂浸提过滤去溶剂浓缩浸膏。浸提法生产过程相对低温，能减少芳香油成分热解和水解的消失，得到的玫瑰油其香气可接近玫瑰花天然的香气。由于溶剂对玫瑰花中芳香成分的选择性很强，研究的主要方向在于选择合适的溶剂，现阶段玫瑰精油提取常用的溶剂有石油醚、己烷，单一溶剂往往不能提取出全面的芳香成分，人们尝试使用混合溶剂，以发挥各溶剂在玫瑰花中对芳香成分相应的溶解各作用，使其花中的芳香成分可以被混合溶剂彻底浸出，因此可以大大的提高玫瑰油的收得率和香味品质。而且如何选择合适的溶剂萃取，尽量减少玫瑰浸膏的脂质化合物含量，是浸膏萃取的重要难题。而采用超临界二氧化碳从玫瑰鲜花中萃取得到的玫瑰浸膏，具有无溶剂残留、无异味的特点，为纯天然产品，具备自然纯净的玫瑰鲜花香气。但是，得到的玫瑰浸膏中含植物蜡较多，有部分植物蜡熔点较高，给进一步纯化增加了难度。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种玫瑰精油香膏的生产方法，采用该方法生产玫瑰精油香膏不仅脂质含量较低，而且易于工业化生产。

本发明的目的还在于提供一种基于所述玫瑰精油香膏生产玫瑰精油的方法，所述方法不仅具有生产高品质玫瑰精油的特点还具有无废水排放、低能耗低成本的特点。

本发明提供一种玫瑰精油香膏的制备方法，包括以下步骤：

新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂按1g：1～3ml的质量体积比混合，于避光条件下进行亚临界萃取，收集萃取液，去除所述萃取液中萃取溶剂，即得玫瑰精油香膏。

优选的，所述萃取溶剂为丙烷、丁烷和四氟乙烷中的一种。

优选的，所述亚临界萃取的温度为40～50℃，所述亚临界萃取的压力为0.40～0.50MPa，所述亚临界萃取的萃取次数为2～4次，每次萃取的时间为30～60min。

本发明提供了一种玫瑰精油的生产方法，包括以下步骤：

将所述制备方法制备得到的玫瑰精油香膏置于氮气循环气提装置的物料罐中，设置物料罐的压力为1.5～2kPa、温度为60～80℃，将氮气罐中氮气的压力设置2～4.5kPa，300～350℃后将所述氮气输入至所述物料罐中进行汽提；得到的汽提物经过冷凝收集，得到玫瑰精油。

优选的，所述物料罐的压力为1.8kPa，所述物料罐内的温度为70℃。

优选的，氮气罐中氮气的压力为3kPa，氮气罐中氮气的温度为320℃。

优选的，所述汽提结束后，玫瑰精油香膏的残渣收集到重组分收集罐中，所述氮气经过真空泵泵入所述氮气罐中。

本发明提供了所述的生产方法得到的玫瑰精油，包括以下质量百分含量的组分：香茅醇40％～50％，橙花醇2％～5.5％，香叶醇6％～18％，β-苯乙醇0.45％～3％，十七烷烃0.7％～3％，十九烷烃0.5％～2％，二十一烷0.6％～2％，二十三烷0.6％～2％，金合欢醇2％～3.5％和芳樟醇1％～3.5％，丁香酚0.7％～1％；还包含具有玫瑰精油香韵与香质的微量成分，包括玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃和β-紫罗兰酮。

优选的20℃条件下，所述玫瑰精油的密度为0.85～0.93，折光指数为1.468～1.480，酯值为18～24。

本发明提供了所述玫瑰精油在化妆品或日用品中的应用。

本发明提供一种玫瑰精油香膏的制备方法，包括以下步骤：新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂按1g：1～3ml的质量体积比混合，于避光条件下进行亚临界萃取，收集萃取液，去除所述萃取液中萃取溶剂，即得玫瑰精油香膏。本发明生产一种用于制备玫瑰精油的中间产物-玫瑰精油香膏，所述生产方法采用亚临界萃取技术，得到的白色或无色的挥发性粘稠膏状玫瑰精油香膏，具有玫瑰所特有的香气和滋味，其香气比玫瑰油更接近鲜花香气，但是其香气没有玫瑰精油飘逸。将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量较低，蜡质含量约为10％～30％，远低于传统工艺制备的玫瑰浸膏中蜡质含量40％-60％，且整个玫瑰精油香膏生产过程中无废水产生。本发明提供的制备方法具有能耗低、无污染、低成本的特点，易于工业化生产。同时，采用本发明提供的玫瑰精油香膏的制备方法具有提取率高的特点，玫瑰精油香膏的提取率为21％～25％，为提取玫瑰精油提供物质基础。

本发明提供了一种玫瑰精油的生产方法，以玫瑰精油香膏为原料，采用氮气循环气提技术提取玫瑰精油，不但整个生产过程中无废水产生，能耗低、无污染，而且成本低，易于工业化生产；同时，溶剂和氮气均可以循环利用，减少后期溶剂回收的繁琐操作和降低生产成本。同时，本发明提供的生产方法具有较高的回收率，实验证明，采用本发明提供的生产方法，玫瑰精油的提取率达到2.5％～3.2％，是传统水蒸汽蒸馏制备玫瑰精油提取率(0.5％)的5～7倍。

具体实施方式

本发明提供一种玫瑰精油香膏的制备方法，包括以下步骤：

新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂按1g：1～3ml的质量体积比混合，于避光条件下进行亚临界萃取，收集萃取液，去除所述萃取液中萃取溶剂，即得玫瑰精油香膏。

本发明将新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂按1g：1～3ml的质量体积比混合。所述萃取溶剂优选为丙烷、丁烷和四氟乙烷中的一种。所述新鲜玫瑰鲜花和萃取溶剂优选为1g：2ml。

混合后，本发明将所得混合物于避光条件下进行亚临界萃取，收集萃取液。所述亚临界萃取的温度优选为40～50℃，更优选为45℃。所述亚临界萃取的压力优选为0.40～0.50MPa，更优选为0.45MPa。所述亚临界萃取的萃取次数优选为2～4次，每次萃取的时间优选为30～60min，更优选为40min。所述亚临界萃取用仪器为亚临界萃取罐。本发明对所述亚临界萃取罐的型号和规格没有特殊限制，采用本领域所熟知的亚临界萃取罐即可。

得到萃取液后，本发明去除所述萃取液中萃取溶剂，即得玫瑰精油香膏。

在本发明中，所述去除所述萃取液中萃取溶剂的方法优选包括蒸发脱溶。蒸发得到的溶剂经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收，蒸发后得到的固相为玫瑰精油香膏。

本发明提供了一种玫瑰精油的生产方法，包括以下步骤：

将所述制备方法制备得到的玫瑰精油香膏置于氮气循环气提装置的物料罐中，设置物料罐的压力为1.5～2kPa、温度为60～80℃，将氮气罐中氮气的压力设置2～4.5kPa，300～350℃后将所述氮气输入至所述物料罐中进行汽提；得到的汽提物经过冷凝收集，得到玫瑰精油。

在本发明中，所述物料罐的压力优选为1.8kPa，所述物料罐内的温度优选为70℃。氮气罐中氮气的压力优选为3kPa，氮气罐中氮气的温度优选为320℃。所述汽提结束后，玫瑰精油香膏的残渣优选收集到重组分收集罐中，所述氮气经过真空泵优选泵入所述氮气罐中。本发明对所述氮气循环气提装置没有特殊限制，采用本领域所熟知氮气循环气提装置即可。

将制备得到的玫瑰精油进行物化分析，形态呈黄色液体，有浓郁的玫瑰香气，经过GC-MS分析，本发明提供了所述的生产方法得到的玫瑰精油，包括以下质量百分含量的组分：香茅醇40％～50％，橙花醇2％～5.5％，香叶醇6％～18％，β-苯乙醇0.45％～3％，十七烷烃0.7％～3％，十九烷烃0.5％～2％，二十一烷0.6％～2％，二十三烷0.6％～2％，金合欢醇2％～3.5％和芳樟醇1％～3.5％，丁香酚0.7％～1％；还包含具有玫瑰精油香韵与香质的微量成分，包括玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃和β-紫罗兰酮。

优选的20℃条件下，所述玫瑰精油的密度为0.85～0.93，折光指数为1.468～1.480，酯值为18～24。

本发明提供了所述玫瑰精油在化妆品或日用品中的应用。

在本发明中，所述化妆品包括柔肤水、乳液、精华霜等。所述日用品优选包括香皂、空气清新剂等。

下面结合实施例对本发明提供的一种玫瑰精油香膏的制备方法、玫瑰精油及其生产方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

一种玫瑰精油香膏的生产方法，包括以下步骤：

将新鲜玫瑰鲜花5000g置于亚临界萃取罐中，按1kg：3L的料溶比与液态丙烷混合，在萃取温度为45℃，萃取压力0.45MPa，避光条件下进行亚临界萃取40min，萃取4次；亚临界萃取结束后，抽出萃取液；萃取液经蒸发脱溶，蒸发出的气体溶剂，经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收；而萃取液脱溶后，即得玫瑰精油香膏1175.8g，提取率为23.52％。将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡15.28克，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量较低，蜡质含量约为15.28％。

对比例1

一种玫瑰精油香膏的生产方法，包括以下步骤：

将新鲜玫瑰鲜花5000g置于亚临界萃取罐中，按1kg：3L的料溶比与液态丙烷混合，在萃取温度为30℃，萃取压力0.3MPa，避光条件下进行亚临界萃取40min，萃取4次；亚临界萃取结束后，抽出萃取液；萃取液经蒸发脱溶，蒸发出的气体溶剂，经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收；而萃取液脱溶后，即得玫瑰精油香膏853.2g，提取率为17.06％。将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡38.95克，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量约为38.95％。

对比例2

一种玫瑰精油香膏的生产方法，包括以下步骤：

将新鲜玫瑰鲜花5000g置于亚临界萃取罐中，按1kg：3L的料溶比与液态丙烷混合，在萃取温度为55℃，萃取压力0.55MPa，避光条件下进行亚临界萃取40min，萃取4次；亚临界萃取结束后，抽出萃取液；萃取液经蒸发脱溶，蒸发出的气体溶剂，经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收；而萃取液脱溶后，即得玫瑰精油香膏926.5g，提取率为18.53％。将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡25.86克，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量约为25.86％。

实施例2

一种玫瑰精油的生产方法，包括以下步骤：

将实施例1制备的1175.8g玫瑰精油香膏放到氮气循环气提装置的物料罐中，在压力为2kPa条件下，将该玫瑰精油香膏加热到80℃；同时将氮气罐中氮气在压力为2kPa条件下，将氮气加热到300℃后通过气体输送管Ⅰ从物料罐下方的进气口送入物料罐中进行汽提；此时，玫瑰精油香膏的轻组分从物料罐上方的出料口Ⅰ经过冷凝被收集到轻组分收集罐中，即得玫瑰精油；玫瑰精油香膏的重组分(剩下的脂质类化合物)从物料罐下方的出料口Ⅱ收集到重组分收集罐中，氮气则从物料罐上方的出口气通过气体输送管Ⅱ经过真空泵泵入氮气罐中，实现氮气的循环使用。

1175.8g玫瑰精油香膏经过氮气循环汽提后，共收集到玫瑰精油158.5g，玫瑰精油的提取率3.17％。

实施例3

一种玫瑰精油香膏的生产方法，包括以下步骤：

将新鲜玫瑰鲜花5000g置于亚临界萃取罐中，按1kg：2L的料溶比与液态丁烷混合，在萃取温度为40℃，萃取压力0.40MPa，避光条件下进行亚临界萃取60min，萃取3次；亚临界萃取结束后，抽出萃取液；萃取液经蒸发脱溶，蒸发出的气体溶剂，经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收；而萃取液脱溶后，即得玫瑰精油香膏1085.5g，提取率为21.71％。将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡18.65克，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量约为18.65％。

实施例4

将实施例3制备的1085.5g玫瑰精油香膏放到氮气循环气提装置的物料罐中，在压力为1.5kPa条件下，将该玫瑰精油香膏加热到60℃；同时将氮气罐中氮气在压力为4.5kPa条件下，将氮气加热到350℃后通过气体输送管Ⅰ从物料罐下方的进气口送入物料罐中进行汽提；此时，玫瑰精油香膏的轻组分从物料罐上方的出料口Ⅰ经过冷凝被收集到轻组分收集罐中，即得玫瑰精油；玫瑰精油香膏的重组分(剩下的脂质类化合物)从物料罐下方的出料口Ⅱ收集到重组分收集罐中，氮气则从物料罐上方的出口气通过气体输送管Ⅱ经过真空泵泵入氮气罐中，实现氮气的循环使用。

1085.5g玫瑰精油香膏经过氮气循环汽提后，共收集到玫瑰精油138.4g，玫瑰精油的提取率2.77％。

实施例5

一种玫瑰精油香膏的生产方法，包括以下步骤：

新鲜玫瑰鲜花5000g置于亚临界萃取罐中，按1kg：1L的料溶比与液态四氟乙烷混合，在萃取温度为50℃，萃取压力0.5MPa，避光条件下进行亚临界萃取30min，萃取4次；亚临界萃取结束后，抽出萃取液；萃取液经蒸发脱溶，蒸发出的气体溶剂，经过隔膜压缩机压缩液化后进行溶剂回收；而萃取液脱溶后，即得玫瑰精油香膏1142.5g，提取率为22.85％。

将100克玫瑰精油香膏溶于200毫升己烷中，所得的己烷溶液经用碱性氧化铝柱层析，用己烷冲洗，分离出全部的玫瑰蜡23.65克，发现该玫瑰精油香膏的蜡质含量约为23.65％。

实施例6

将实施例5制备的1142.5g玫瑰精油香膏放到氮气循环气提装置的物料罐中，在压力为1.8kPa条件下，将该玫瑰精油香膏加热到70℃；同时将氮气罐中氮气在压力为3kPa条件下，将氮气加热到320℃后通过气体输送管Ⅰ从物料罐下方的进气口送入物料罐中进行汽提；此时，玫瑰精油香膏的轻组分从物料罐上方的出料口Ⅰ经过冷凝被收集到轻组分收集罐中，即得玫瑰精油；玫瑰精油香膏的重组分(剩下的脂质类化合物)从物料罐下方的出料口Ⅱ收集到重组分收集罐中，氮气则从物料罐上方的出口气通过气体输送管Ⅱ经过真空泵泵入氮气罐中，实现氮气的循环使用。

1142.5g玫瑰精油香膏经过氮气循环汽提后，共收集到玫瑰精油154.2g，玫瑰精油的提取率3.08％。

对比例3

传统水蒸汽蒸馏制备玫瑰精油的方法是利用玫瑰精油中的主要组分—香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇,等易挥发、难溶于水，且不与水反应的特点,将玫瑰花与水共热,降低易挥发组分的蒸汽分压，使其与水蒸汽共同蒸出,经冷凝收集到油水分离器中,根据馏出物难溶于水的性质及与水的相对密度差使其分离出来，最终得到玫瑰精油。传统水蒸汽蒸馏制备玫瑰精油的最高提取率为0.5％，提取率范围为0.3％～0.5％。其主要成分是香茅醇、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇、金合欢醇、橙花醇以及烷烃类化合物等。

实施例7

将实施例2、4和6制备的玫瑰精油进行成分分析，GC-MS分析条件是采用安捷伦色谱柱CP9092；程序升温：40℃开始，以3℃/min的速率升至200℃，以15℃/min的速率升至300℃，保持10min；氦气为载气，流速是1.0mL/min，分流比3:1，进样口温度270℃,进样量1μL；质谱条件：EI离子源，70EV，离子源温度为230℃，质量扫描范围为10～400m/z。GC-MS分析研究结果表明玫瑰精油中香茅醇质量百分含量为40％～50％，橙花醇质量百分含量为2％～5.5％，香叶醇质量百分含量为6％～18％，β-苯乙醇0.45％～3％，十七烷烃0.7％～3％，十九烷烃0.5％～2％，二十一烷0.6％～2％，二十三烷0.6％～2％，金合欢醇2％～3.5％和芳樟醇1％～3.5％，丁香酚0.7％～1％，还有一些对玫瑰精油香韵与香质贡献较大的微量成分如玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃、β-紫罗兰酮等。其品质显著优于传统水蒸汽蒸馏的玫瑰精油。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。