阅读说明：本技术 牙科用石膏浆料 (Dental gypsum slurry ) 是由 森大三郎 吉永匡寿 小岛健嗣 渡边薰 金子司 于 2018-01-30 设计创作，主要内容包括：一种牙科用石膏浆料,包含含有半水石膏和聚羧酸盐系减水剂的牙科用石膏粉末和水,相对于牙科用石膏粉末的水的混水比为0.24～0.50,将已调拌的牙科用石膏粉末和水从调拌开始30秒后被浇注到垂直配置于平面上的内径35mm的圆筒模具中直到高度50mm,从该状态开始,该圆筒模具被以10mm/s向上方提起而扩展为平面状时,直径为141.4mm以上。(A dental gypsum slurry comprising a dental gypsum powder containing a hemihydrate gypsum and a polycarboxylate-based water reducing agent, and water, wherein the water mixing ratio of the water to the dental gypsum powder is 0.24 to 0.50, and wherein the diameter is 141.4mm or more when the kneaded dental gypsum powder and water are poured into a cylindrical mold having an inner diameter of 35mm, which is vertically arranged on a plane, from 30 seconds after the start of kneading until the height reaches 50mm, and the cylindrical mold is lifted upward at 10mm/s and expanded into a flat shape from this state.)

牙科用石膏浆料

技术领域

本发明涉及一种牙科用石膏浆料。

背景技术

近年来，作为应对老龄化社会的医疗形态，访问诊疗已经受到注目，访问诊疗的数量正在不断增加。而且，预计今后访问诊疗的需要也会进一步增加。认为在牙科领域今后牙科医生的访问诊疗的机会也会增加。

作为在牙科领域的访问诊疗中进行的作业之一，可举出再现患者的口腔内状态的牙科用石膏模型(作业用模型和下颚模型)的制作。该作业中，预先使用牙科用印模材料来采集患者的口腔内的印象而形成阴模。向该阴模内注入将牙科用石膏粉末和水调拌而得的牙科用石膏浆料，使该牙科用石膏浆料固化而得到上述石膏模型。

以往，在牙科医院、牙科技工室得到牙科用石膏浆料的作业中，将规定量的牙科用石膏粉末和调拌用水采取到橡胶制小型钵等容器中，使用石膏刮刀等来调拌该粉末和水。调拌时，会产生许多气泡，因此需要使用振荡器、真空搅拌器等设备来抑制气泡混入到牙科用石膏浆料中。

下述专利文献1中记载了一种牙科用石膏浆料的脱泡法。该脱泡法使用消泡部件安装有柄部的脱泡器来进行牙科用石膏浆料的调拌的方法。

专利文献1：日本特开平06－178926号公报

发明内容

但是，在访问诊疗时，虽然调拌作业可在普通家庭进行，但普通家庭不具备振荡器、真空搅拌器等设备，也不具备上述专利文献1中记载的脱泡器。因此，要求在不使用振荡器、真空搅拌器等专业设备的情况下也能制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型。

因此，本发明的目的在于提供可制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型的石膏浆料。

为了实现上述目的，本发明的牙科用石膏浆料的特征在于，包含含有半水石膏和聚羧酸盐系减水剂的牙科用石膏粉末和水，相对于上述牙科用石膏粉末的上述水的混水比为0.24～0.50，从已调拌的上述牙科用石膏粉末和上述水从调拌开始30秒后被浇注到垂直配置于平面上的内径35mm的圆筒模具中直到高度50mm的状态开始，该圆筒模具被以10mm/s向上方提起而扩展为平面状时，直径为141.4mm以上。

以往，并不知道成为如上所述的混水比、具有如上所述的流动性的牙科用石膏浆料。根据这样的牙科用石膏浆料，在从将牙科用石膏粉末与水调拌开始30秒后也具有如上所述的流动性。因此，能够通过将牙科用石膏粉末和水装入到密闭的瓶等容器中振荡而进行调拌，而不像以往的牙科用石膏浆料那样使用石膏刮刀等。而且，由于具有上述的流动性，因此在进行调拌时或使牙科用石膏浆料被浇注到阴模中时，即便不使用振荡器等设备，也能够抑制气泡的混入。根据这样流动性高且能够抑制气泡混入的本发明的牙科用石膏浆料，能够制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型。应予说明，一般在牙科用石膏浆料的领域中，混水比用相对于牙科用石膏粉末的质量的水的质量进行定义，本申请中也同样进行定义。

另外，相对于上述牙科用石膏粉末的上述水的混水比优选为0.24～0.34。

通过成为这样的混水比，能够从调拌开始在早期降低流动性，抑制模型走样。例如，将牙科用石膏浆料注入到阴模内后，即便阴模因外部因素等而发生倾斜等，也能够抑制阴模内的牙科用石膏浆料从阴模中流出等。

另外，牙科用石膏浆料的固化时间优选为从调拌开始4分25秒以下。

尚不知道具有如上所述的流动性、固化时间这样短的牙科用石膏浆料。通过固化时间这样短，能够如上所述在访问诊疗中制作牙科用石膏模型时，能够缩短牙科医生等在普通家庭逗留的时间。

另外，从调拌开始1小时后的压缩强度优选为10MPa以上。

尚不知道具有如上所述的流动性、混水比且成为这样的压缩强度的牙科用石膏浆料。根据这样的牙科用石膏浆料，能够具有牙科用石膏模型所要求的足够的机械强度。

另外，从已调拌的上述牙科用石膏粉末和上述水在从调拌开始90秒后被浇注到垂直配置于平面上的内径35mm的圆筒模具中直到高度50mm的状态开始，该圆筒模具被以10mm/s被向上方提起时，直径方向的扩展为2％以下。

通过这样从调拌开始在短时间内为低流动性，能够抑制模型走样。

以调拌开始时为基准的从调拌开始2小时后的线膨胀率优选为0.10％～0.15％，以调拌开始时为基准的从调拌开始24小时后的线膨胀率优选为0.10％～0.20％。

由于为这样低的线膨胀率，因此通过使用牙科用石膏模型来制作牙科修补物，能够制作误差小的牙科修补物。

综上，根据本发明，提供一种可制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型的牙科用石膏浆料。

附图说明

图1是表示实施例的牙科用石膏浆料的流动性的评价结果的图。

图2是表示实施例的牙科用石膏浆料的固化时间的测定结果的图。

图3是表示实施例的牙科用石膏浆料固化后的石膏固化体的强度的评价结果的图。

图4是表示实施例的牙科用石膏浆料固化后的石膏固化体的线固化膨胀的评价结果的图。

具体实施方式

以下，例示用于实施本发明的牙科用石膏浆料的形态。以下例示的实施方式是为了使本发明容易理解，而不是为了限定地解释本发明。本发明可以在不脱离其主旨的情况下根据以下的实施方式进行变更、改良。

本实施方式的牙科用石膏浆料包含含有半水石膏和聚羧酸盐系减水剂的牙科用石膏粉末和水。

作为半水石膏，可举出α半水石膏、β半水石膏、α半水石膏和β半水石膏的混合物。

作为聚羧酸盐系减水剂，例如可举出聚羧酸酯醚、碳原子数为5或6的链状烯烃与烯键式不饱和羧酸酐的共聚物的水溶性盐、聚乙二醇单烯丙基醚与不饱和二羧酸的共聚物、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的共聚物、末端具有砜基的(甲基)丙烯酰胺与丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物、乙烯基磺酸酯或芳基磺酸酯或甲基丙烯酸磺酸酯这样具有砜基的单体和(甲基)丙烯酸与其它单体的共聚物、具有被砜基取代的芳香族环的单体与马来酸的共聚物、末端具有砜基的单体与聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸醚和(甲基)丙烯酸这4者的共聚物等。

聚羧酸盐系减水剂的含量相对于半水石膏100质量份优选为0.05质量份～0.8质量份。另外，更优选为0.15质量份～0.3质量份，进一步优选为0.15质量份～0.25质量份。只要聚羧酸盐系减水剂的含量相对于半水石膏100质量份为0.05质量份以上，就能够使流动性更优异，进一步抑制气泡的混入。另外，通过使聚羧酸盐系减水剂的含量为0.8质量份以下，能够保持石膏浆料固化后的固化体的耐久性良好。

另外，本实施方式的牙科用石膏粉末优选除了上述的半水石膏和聚羧酸盐系减水剂以外还含有二水石膏。通过含有二水石膏，能够促进石膏浆料的固化。含有二水石膏时，二水石膏的含量相对于半水石膏100质量份优选为2质量份～4质量份，更优选为2质量份～3.5质量份，进一步优选为2质量份～3质量份。这样含有二水石膏时，通过使二水石膏的含量相对于半水石膏100质量份为2质量份以上，能够进一步促进石膏浆料的固化。另外，通过使该含量为4质量份以下，能够抑制石膏浆料的流动性的降低，而且能够抑制由固化所致的膨胀，能够使得到的牙科用石膏模型的精度提高。

作为二水石膏，可举出天然石膏和化学石膏。作为化学石膏，可以举出由硫酸和碳酸钙重新合成的石膏、作为各种化学工艺的副产物而得到的副产石膏。这些化学石膏的平均粒径大致为30μm～60μm，本实施方式的牙科用石膏粉末可以含有包含具有大于60μm的平均粒径的晶体的二水石膏。

另外，本实施方式的牙科用石膏粉末优选含有硫酸钾。通过牙科用石膏粉末含有硫酸钾，能够抑制固化膨胀。牙科用石膏粉末含有硫酸钾时，硫酸钾的含量相对于半水石膏100质量份优选为0.5质量份～3质量份。通过使硫酸钾的含量相对于半水石膏100质量份为0.5质量份以上，能够进一步抑制固化膨胀，通过使硫酸钾的含量为3质量份以下，能够抑制过度的固化促进。另外，硫酸钾的含量相对于半水石膏100质量份更优选为0.5质量份～2质量份。

应予说明，如上所述，牙科用石膏粉末含有二水石膏时，硫酸钾的含量可以以二水石膏的含量为基准来确定。该情况下，从可得到适于制成牙科用石膏模型的固化膨胀的观点考虑，硫酸钾优选相对于二水石膏100质量份为25质量份～100质量份。

另外，本实施方式的牙科用石膏粉末可以含有硫酸钠、酒石酸钾等固化膨胀抑制剂、着色剂、轻量化材料或柠檬酸盐、硼酸盐、乙酸盐等盐类、或者淀粉、***胶、羧甲基纤维素、明胶等水溶性高分子等公知的固化延迟剂。

本实施方式的牙科用石膏浆料中含有的水相对于牙科用石膏粉末100质量份为0.24质量份～0.50质量份。即，相对于牙科用石膏粉末的水的混水比为0.24～0.50。另外，从能够从调拌开始在早期降低流动性、能够抑制模型走样的观点考虑，优选使该混水比为0.24～0.34。通过从调拌开始在早期降低流动性，从而例如在将牙科用石膏浆料注入到阴模内后即便阴模因外部因素等发生倾斜等，也能够抑制阴模内的牙科用石膏浆料从阴模中流出等。

由此，本实施方式的牙科用石膏浆料以规定的混水比表现出较高的流动性。具体而言，如以下的实施例所示，本实施方式的牙科用石膏浆料如上所述地相对于牙科用石膏粉末的水的混水比为0.24～0.50，具有如下的流动性，从牙科用石膏粉末与水在调拌开始30秒后被浇注到垂直配置于平面上的内径35mm的圆筒模具中直到高度50mm的状态开始，该圆筒模具被以10mm/s向上方提起而扩展为平面状时，直径为141.4mm以上。

另外，本实施方式的牙科用石膏浆料由于具有上述那样高的流动性，因此能够通过将牙科用石膏粉末和水装入到瓶等容器中进行密封，振荡容器来调拌。

本实施方式的牙科用石膏浆料的调拌中使用的容器例如为瓶状容器，具备具有开口的有底圆筒形状的容器主体和盖。盖能够将容器主体的开口封闭，对容器内部的空间进行密封。

这里，密封是指将牙科用石膏粉末和水装入到容器内的空间、将开口用盖封闭后振荡容器时牙科用石膏粉末和水不向外部漏出的程度的气密性。只要是能够实现这样的密封的盖，对盖的形状、盖与容器主体的固定方法等就没有特别限定。

容器的开口的内径只要能够装入牙科用石膏粉末和水并能够倒出牙科用石膏浆料，就没有特别限定，例如为1cm～20cm。

容器的容量没有特别限定，例如考虑访问诊疗时的牙科用石膏浆料的1次的所需量，优选为0.01L～1L。

另外，优选容器至少一部分为透明或半透明以使内部可视觉辨认。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限定于以下的实施例。

＜牙科用石膏粉末的制备＞

相对于半水石膏100质量份，准备0.15质量份的聚羧酸盐系减水剂、2质量份的二水石膏、0.8质量份的硫酸钾和0.01质量份的硫酸钠，将这些原料放入球磨机中，混合60分钟，制备牙科用石膏粉末。

应予说明，作为聚羧酸盐系减水剂，使用Melflux 2651F。“Melflux2651F”为BASF制的以聚羧酸酯醚为主成分的聚羧酸盐系减水剂。

＜牙科用石膏粉末的调拌＞

对制作好的牙科用石膏粉末以使混水比为0.24的方式将合计124g的牙科用石膏粉末和水装入到聚苯乙烯树脂制的圆筒形状的瓶(开口部的内径约4cm，高度约7cm，容量约90mL，质量约25g，壁厚约1.5mm)中进行密封，用手振荡瓶20秒，得到样品1的牙科用石膏浆料。同样，对制作好的牙科用石膏粉末以使混水比为0.25的方式得到样品2的牙科用石膏浆料，对制作好的牙科用石膏粉末以使混水比为0.34的方式得到样品3的牙科用石膏浆料，对制作好的牙科用石膏粉末以使混水比为0.50的方式得到样品4的牙科用石膏浆料。

＜流动性的评价＞

将内径35mm、高度50mm的环状模具垂直立在平面上，将由调拌而得到的样品1的牙科用石膏浆料注入到环状模具的空间内直到高度50mm。接下来，从调拌开始30秒后将环状模具以10mm/s向上方提起。牙科用石膏浆料因该动作而从环状模具的下方扩展为平面状。对该扩展后的牙科用石膏浆料的直径进行测定。另外，对样品2～4的牙科用石膏浆料也进行同样的测定。此外，对样品2～4的牙科用石膏浆料在从调拌开始45秒后、60秒后、75秒后、90秒后将环状模具以10mm/s向上方提起而进行同样的测定。将其测定结果示于图1。

混水比为0.24的样品1的牙科用石膏浆料在如上所述从调拌开始30秒后将环状模具以10mm/s向上方提起时扩展为平面状后的直径为141.4mm。另外，如图1所示，对混水比高于样品1的样品2～4的牙科用石膏浆料从调拌开始30秒后将环状模具以10mm/s向上方提起时也为141.4mm以上的直径。

另外，如图1所示，从调拌开始75秒后将环状模具以10mm/s向上方提起时的直径在混水比为0.25的样品2的牙科用石膏浆料中为43.3mm，在混水比为0.34的样品3的牙科用石膏浆料中为35.2mm。即，可知样品2的牙科用石膏浆料、样品3的牙科用石膏浆料在从调拌开始75秒后流动性极度降低。根据该趋势，可以预料混水比为0.24的样品1的牙科用石膏浆料也可以说是同样的结果。即，本实施例的牙科用石膏浆料通过使混水比为0.24～0.34，能够从调拌开始在早期降低流动性，能够抑制模型走样。例如，将这样的混水比的牙科用石膏浆料注入到阴模内后，即便阴模因外部因素等发生倾斜等，也能够抑制阴模内的牙科用石膏浆料从阴模中流出等。

另外，根据图1，从调拌开始90秒后将环状模具以10mm/s向上方提起时的直径在混水比为0.25的样品2的牙科用石膏浆料中为35.7mm，在混水比为0.34的样品3的牙科用石膏浆料中为35.2mm，在混水比为0.50的样品4的牙科用石膏浆料中为35.2mm。即，样品2的牙科用石膏浆料～样品4的牙科用石膏浆料均为从调拌开始90秒后将环状模具以10mm/s向上方提起时的直径的变化为2％以下的结果。根据该趋势，可以预料在样品1的牙科用石膏浆料中也为同样的结果。即，本实施例的牙科用石膏浆料由于使混水比为0.24～0.34，因此在短时间内流动性较低，能够抑制因外部因素等所致的模型走样。

＜气泡有无的评价＞

将上述样品1～4的牙科用石膏浆料浇注到印模材料中，经过10分钟后从印模材料中取下石膏模型。通过目视对得到的石膏模型评价气泡的有无。其结果，在任一样品中都无法看到气泡。认为其原因在于样品1～4都具有上述那样高的流动性。

＜固化时间的测定＞

接下来，利用ISO 6873：2013“Dentistry—Gypsum products”中规定的方法对样品2～4的牙科用石膏浆料进行固化时间的测定。具体而言，使用维卡针(Vicat Needle)装置，将样品2～4的牙科用石膏浆料分别浇注到环状模具中并使其上表面为平面状，使维卡针轻轻地落到牙科用石膏浆料上，测定维卡针的进入深度为2mm以下的时间，将此时间作为固化时间。维卡针使用前端的直径为1mm的维卡针，对维卡针的前端向下方施加300g重的力。另外，环状模具使用内径20mm、高度30mm的环状模具。将其结果示于图2。

如图2所示，在混水比最高的样品4的牙科用石膏浆料中，固化时间为4分25秒，其它样品的固化时间短于该事件。因此，认为样品1的牙科用石膏浆料的固化时间也短于4分25秒。并不知道具有上述这样高的流动性、固化时间这样短的牙科用石膏浆料。通过使固化时间这样短，能够在访问诊疗中制作牙科用石膏模型时缩短牙科医生等在普通家庭中逗留的时间。

＜石膏固化体的强度的评价＞

接下来，对使用样品2～4的牙科用石膏浆料制作的石膏固化体从调拌开始60分钟后施加负荷，利用ISO 6873：2013“Dentistry—Gypsum products”中规定的方法来测定压缩强度。具体而言，向形成了内径为20mm的圆柱状空间的分体模具的该空间内分别浇注样品2～4的牙科用石膏浆料直到高度40mm并使其固化，制作直径20mm、高度40mm的圆柱状的石膏固化体。用表面在平面上的金属制模具压住该石膏固化体的上表面和下表面，从牙科用石膏浆料的调拌开始60分钟后，对该石膏固化体以速度5kN/min在高度方向介由模具施加力。由下式求出直到石膏固化体破坏为止的最大压缩强度。

压缩强度(MPa)＝最大的力(N)/石膏固化体的面积

将该评价的结果示于图3。

如图3所示，使用样品2～4的牙科用石膏浆料制作的石膏固化体的压缩强度超过10MPa。并不知道具有如上所述的流动性、混水比且成为这样的压缩强度的牙科用石膏浆料。根据这样的牙科用石膏浆料，能够具有牙科用石膏模型所要求的足够的机械强度。特别是使用混水比0.25的样品2的牙科用石膏浆料制作的石膏固化体的压缩强度超过40MPa，得到满足ISO 6873：2013“Dentistry—Gypsum products”中规定的4型(超硬石膏)的标准的结果。由此，可预测使用样品1的牙科用石膏浆料制作的石膏固化体的压缩强度也超过40MPa。

＜线固化膨胀的评价＞

接下来，利用ISO 6873：2013“Dentistry—Gypsum products”中规定的方法对样品2～4的牙科用石膏浆料测定线固化膨胀。具体而言，将样品2～4的牙科用石膏浆料浇注到宽度20mm、深度20mm、长度100mm的正方形截面层，在调拌开始时测量牙科用石膏浆料的初始值长度。接下来，在从调拌开始2小时后和24小时后对牙科用石膏浆料固化了的石膏固化体的长度进行测定，求出相对于初始值长度的线固化膨胀率。将其结果示于图4。

如图4所示，样品2～4的牙科用石膏浆料以调拌开始时为基准的从调拌开始2小时后的线膨胀率为0.10％～0.12％。另外，样品2～4的牙科用石膏浆料以调拌开始时为基准的从调拌开始24小时后的线膨胀率为0.13％～0.14％。由此，可知样品2～4的牙科用石膏浆料为极小的线膨胀率。另外，根据该趋势，可预测样品1的牙科用石膏浆料也为极小的线膨胀率。由于为这样低的线膨胀率，因此通过使用牙科用石膏模型来制作牙科修补物，能够制作误差小的牙科修补物。从这样的观点考虑，虽然与图4不同，但以调拌开始时为基准的从调拌开始2小时后的线膨胀率优选为0.10％～0.15％，以调拌开始时为基准的从调拌开始24小时后的线膨胀率优选为0.10％～0.20％。

根据以上的实施例，确认了通过牙科用石膏浆料包含含有半水石膏和聚羧酸盐系减水剂的牙科用石膏粉末和水，相对于牙科用石膏粉末的水的混水比为0.24～0.50，从已调拌的牙科用石膏粉末和水在从调拌开始30秒后被浇注到垂直配置于平面上的内径35mm的圆筒模具中直到高度50mm的状态开始，该圆筒模具以10mm/s被向上方提起而扩展为平面状时，直径为141.4mm以上，能够制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型。

根据本发明，提供一种可制作气泡得到抑制的牙科用石膏模型的牙科用石膏浆料，可以在牙科用模型制作的领域等加以利用。