阅读说明：本技术 一种1,1′-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法 (Preparation method of 1,1' -bis (di-tert-butylphosphino) ferrocene palladium dichloride ) 是由 校大伟 万克柔 李小安 高武 于 2019-11-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种1,1’-双(二叔丁基膦基)二茂铁二氯化钯的制备方法,包括以下步骤：(1)将1,1’-双(二叔丁基膦基)二茂铁和有机溶剂混合,在氮气氛围下、50-70℃下搅拌至澄清；(2)向步骤(1)的产物中一次性加入双(乙腈)氯化钯(II),在氮气氛围下、30-70℃下搅拌反应3-6h,然后冷却搅拌结晶,过滤,滤饼真空干燥后,即可。本发明提供的方法,以1,1’-双(二叔丁基膦基)二茂铁为配体,双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体,制备方法简单,产物的收率高。(The invention discloses a preparation method of 1,1' -bis (di-tert-butyl phosphino) ferrocene palladium dichloride, which comprises the following steps: (1) mixing 1,1' -bis (di-tert-butyl phosphino) ferrocene and an organic solvent, and stirring the mixture at 50-70 ℃ in a nitrogen atmosphere until the mixture is clear; (2) and (2) adding bis (acetonitrile) palladium (II) chloride into the product obtained in the step (1) at one time, stirring and reacting for 3-6h at 30-70 ℃ in a nitrogen atmosphere, cooling, stirring, crystallizing, filtering, and drying a filter cake in vacuum. The method provided by the invention takes 1,1' -bis (di-tert-butyl phosphino) ferrocene as a ligand and bis (acetonitrile) palladium chloride (II) as a precursor, and has the advantages of simple preparation method and high yield of the product.)

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法

技术领域

本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法。

背景技术

1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯又名二氯[1,1'-双(耳叔丁基膦)二茂铁钯(II) ，是一种重要的金属钯催化剂，为一些通常情况下难于构建的C-C，C-N等提供了简洁高效的路径，其中在Suzuki reaction，Heck等偶联等反应中，具有优越的性能。这类反应在有机药物合成、液晶材料、功能材料及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。

现有工艺主要是以配体和金属直接配合反应，此工艺收率低，不能对金属进行有效的利用，并且得到的产品纯度低。本工艺利用乙腈钯为反应金属前驱体，得到的产品产率高，品质好，大大降低了制备成本。

发明内容

本发明提供一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，该方法工艺以双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体，与配体1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁直接混合反应后，结晶、过滤、干燥即可得到1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯，且产品收率高。

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和有机溶剂混合，在氮气氛围下、50-70℃下搅拌至澄清；

（2）向步骤（1）的产物中一次性加入双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30-70℃下搅拌反应3-6h，然后冷却搅拌结晶，过滤，滤饼真空干燥后，即可。

优选地，所述有机溶剂为四氢呋喃、无水乙醇、甲醇、甲基四氢呋喃中的任意一种。

优选地，所述1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁、有机溶剂的质量比为1：（4-10）；所述双(乙腈)氯化钯(II)、1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁的质量比为1：（1.8-2.2）。

优选地，步骤（4）中所述冷却搅拌结晶为在5-10℃下搅拌2-3h。

优选地，步骤（4）中所述真空干燥的温度为40-60℃、时间为4-8h、压力为0.08-0.09MPa。

本发明的优点：

本发明提供的方法，以1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁为配体，双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体，二者反应后经过结晶、过滤、干燥就可得到目标产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯，制备方法简单，产物的收率高。

具体实施方式

实施例1

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和400g四氢呋喃混合，在氮气氛围下、50℃下搅拌至澄清；

（2）向步骤（1）的产物中一次性加入54.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、50℃下搅拌反应3h，然后降温至10℃搅拌2h，结晶，过滤，滤饼在40℃、0.09 MPa下真空干燥4h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯134g；

制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为97.5%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.89%;H:6.82%;Pd:16.31%。

实施例2

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和1000g无水乙醇混合，在氮气氛围下、70℃下搅拌至澄清；

（2）向步骤（1）的产物中一次性加入49.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、70℃下搅拌反应5h，然后降温至10℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在40℃、0.09 MPa下真空干燥8h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯122.7g；

制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为98.3%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.92%;H:6.82%;Pd:16.32%。

实施例3

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和1000g甲醇混合，在氮气氛围下、60℃下搅拌至澄清；

（2）向步骤（1）的产物中一次性加入49.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、60℃下搅拌反应6h，然后降温至10℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在60℃、0.08 MPa下真空干燥6h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯124g；

制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为99.3%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.88%;H:6.80%;Pd:16.30%。

实施例4

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和500g甲基四氢呋喃混合，在氮气氛围下、50℃下搅拌至澄清；

（2）向步骤（1）的产物中一次性加入45.6g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30℃下搅拌反应4h，然后降温至5℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在50℃、0.09 MPa下真空干燥8h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯113.3g；

制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为98.9%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.92%;H:6.83%;Pd:16.32%。