阅读说明：本技术 配合物及其制备方法、磷光材料、有机电致发光器件、显示屏、太阳能电池 (Complex and preparation method thereof, phosphorescent material, organic electroluminescent device, display screen and solar cell ) 是由 王辉 李小龙 李明 李建行 刘志远 段伟伟 马晓宇 于 2019-12-02 设计创作，主要内容包括：本发明涉及有机光电材料领域,具体公开了一种配合物及其制备方法、磷光材料、有机电致发光器件、显示屏、太阳能电池,所述配合物具有如下结构：<Image he="424" wi="700" file="DDA0002299636640000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>本发明实施例提供的配合物具有良好的发光效率,通过选择特定杂环的配体进行结合来调节配合物的波长,得到的配合物在制备成有机电致发光器件后能提高发光效率,而且使用寿命长,而本发明实施例提供的配合物的制备方法具有合成价格不高、合成工艺要求较低的优点,适合工业化生产,解决了现有磷光材料的发光效率存在不足的问题。(The invention relates to the field of organic photoelectric materials, and particularly discloses a complex and a preparation method thereof, a phosphorescent material, an organic electroluminescent device, a display screen and a solar cell, wherein the complex has the following structure: the complex provided by the embodiment of the invention has good luminous efficiencyThe wavelength of the complex is adjusted by selecting the ligand of a specific heterocycle for combination, the obtained complex can improve the luminous efficiency after being prepared into an organic electroluminescent device, and the service life is long.)

配合物及其制备方法、磷光材料、有机电致发光器件、显示屏、 太阳能电池

技术领域

本发明涉及有机光电材料领域，具体是一种配合物及其制备方法、磷光材料、有机电致发光器件、显示屏、太阳能电池。

背景技术

电致发光器件作为一种利用电致发光材料受到激励而发光的显示器件，在电子产品制造领域得到广泛应用。电致发光器件按激励电压可分为交流和直流型，两者都可用粉末的或薄膜的电致发光材料制造。而提高电致发光器件性能的技术重点在于提高电致发光材料的光色纯度与效率。

通常，磷光材料比荧光材料具有更大的发光效率，因此，在制作有机电致发光器件时大多会用到磷光材料。但是，但是上述的技术方案在实际使用时还存在以下不足：目前现有的磷光材料存在发光效率不高的问题。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种配合物及其制备方法、磷光材料、有机电致发光器件、显示屏、太阳能电池，以解决上述背景技术中提出的现有磷光材料的发光效率存在不足的问题。

为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：

一种配合物，其结构如式I所示：

其中

m是0、1或2，n是1、2或3，且m+n＝3；

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地选自氢、氘、硝基、氨基、羟基、卤素、氰基、巯基、取代或非取代的C1-C8烷基、取代或非取代的C1-C8烷氧基、取代或非取代的C2-C6烯烃基、取代或非取代的C2-C6炔烃基、取代或非取代的C6-C18芳基、取代或非取代的C4-C12芳族杂环基、取代或非取代的C10-C18的稠环基、取代或非取代的C5-C15螺环基。

作为本发明进一步的方案：式I中，R₁和R₂各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基、四取代基或无取代基，R₃、R₄和R₆各自独立地表示单取代基、二取代基或无取代基，R₅表示单取代基、二取代基、三取代基或无取代基。

作为本发明再进一步的方案：式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆取代基位置为所在环的任意位置。

作为本发明再进一步的方案：上述烷基为直链烷基、支链烷基、环烷基、至少1个取代基取代的直连烷基、至少1个取代基取代的支链烷基或至少1个取代基取代的环烷基；其中，所述取代基独立的选自氘、硝基、氨基、羟基、卤素、氰基、羰基或巯基中的一种或几种。

作为本发明再进一步的方案：上述芳基为未取代的芳基或至少1个取代基取代的芳基；其中，所述取代基独立的选自氘、硝基、氨基、羟基、卤素、氰基、羰基或巯基中的一种或几种。

作为本发明再进一步的方案：上述芳族杂环基为未取代的杂芳基或至少1个取代基取代的芳族杂环基；其中，杂芳基中的杂原子为氮、硫或氧；所述取代基独立的选自卤素、氘、氨基、氰基、硝基、羟基或巯基。

作为本发明再进一步的方案：式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地与所在环相互形成取代或非取代的C3-C30脂肪族环、取代或非取代的C6-C18芳环、取代或非取代的C4-C18芳杂环、取代或非取代的C10-C18稠环、或者取代或非取代的C5-C18螺环；其中，前述取代基团上的取代基至少选自氢、氘、硝基、氨基、羟基、卤素、氰基、羰基或巯基中的一种或几种。

作为本发明再进一步的方案：R₁与R₂、R₃与R₄、R₅与R₆之间相互形成取代或非取代的C3-C18脂肪族环、取代或非取代的C6-C18芳环、取代或非取代的C4-C18芳杂环、取代或非取代的C10-C18稠环、或者取代或非取代的C5-C18螺环；其中，前述取代基团上的取代基至少选自氢氘、硝基、氨基、羟基、卤素、氰基、羰基或巯基中的一种或几种。

作为本发明再进一步的方案：上述基团或取代基团中的氢可以被氘代。

作为本发明再进一步的方案：所述的配合物选自以下结构中的任意一种：

需要说明的是，其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆基团和它们的取代基个数与式Ⅰ中所限定一致，这里不再赘述。

优选的，所述的配合物具有式3所示的结构。

优选的，所述的配合物具有如下所示的具体结构中的任意一种：

需要说明的是，以上仅列举了一些具体的结构形式，但是这系列的配合物不局限于上述分子结构，凡是一些简单基团及其取代的基团和取代位置的简单变换就可以得到其他具体的分子结构，在此不再一一赘述。

本发明实施例的另一目的在于提供一种上述任一项的配合物的制备方法，所述的配合物的制备方法，包括以下步骤：

1)提供化合物X，所述化合物X选自以下结构中的任意一种：

2)将步骤1)中提供的所述化合物X与三氯化铱充分反应，得到中间体B；

3)将步骤2)中得到的所述中间体B与三氟甲烷磺酸银充分反应，得到中间体C；

4)提供化合物Y，所述化合物Y选自以下结构中的任意一种：

5)将步骤3)中得到的所述中间体C与步骤4)中提供的所述化合物Y充分反应，得到式I所示的所述配合物。

需要说明的是，其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆基团和它们的取代基个数与式Ⅰ中所限定一致，这里不再赘述。

作为本发明再进一步的方案：所述将步骤1)中提供的所述化合物X与三氯化铱充分反应中，所述化合物X与所述三氯化铱的摩尔比为1-5:0.8-1.2。

优选的，所述将步骤1)中提供的所述化合物X与三氯化铱充分反应中，溶剂为乙二醇***和水的混合溶液，所述乙二醇***和水的比例为3:1；所述溶剂用量为所述三氯化铱质量的15-30倍。

作为本发明再进一步的方案：所述将步骤2)中得到的所述中间体B与三氟甲烷磺酸银充分反应中，所述中间体B与所述三氟甲烷磺酸银的摩尔比为0.9-1.1:2-5。

作为本发明再进一步的方案：所述将步骤3)中得到的所述中间体C与步骤4)中提供的所述化合物Y充分反应中，所述中间体C与所述化合物Y的摩尔比为1.9-2.1:2-4。

作为本发明再进一步的方案：式1所示的所述配合物的制备方法的具体合成路线如下：

作为本发明再进一步的方案：式2所示的所述配合物的制备方法的具体合成路线如下：

作为本发明再进一步的方案：式3所示的所述配合物的制备方法的具体合成路线如下：

本发明实施例的另一目的在于提供一种采用上述的配合物的制备方法制备得到的配合物。

本发明实施例的另一目的在于提供一种磷光材料，部分或全部包含上述的配合物。

本发明实施例的另一目的在于提供一种有机电致发光器件，部分包含上述的磷光材料。

作为本发明再进一步的方案：所述有机电致发光器件包括：第一电极、第二电极和置于所述第一电极与所述第二电极之间的有机物层，其中，所述有机物层即为发光层，所述有机物层中包含上述的磷光材料；所述磷光材料部分或全部包含上述的配合物，所述的配合物为单一形态或与其它物质混合存在于有机物层中。

作为本发明再进一步的方案：所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一种或几种。

作为本发明再进一步的方案：所述有机电致发光器件的有机物层包括主体材料和掺杂材料，所述掺杂材料为本发明实施例所述的配合物，所述主体材料与掺杂材料的混合比例按照质量比为90-99.5:0.5-10。

本发明实施例的另一目的在于提供一种显示屏，部分包含上述的有机电致发光器件。

本发明实施例的另一目的在于提供一种太阳能电池，部分包含上述的有机电致发光器件。

本发明实施例的另一目的在于提供一种所述的有机电致发光器件在制备有机太阳能电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管中的应用。本发明实施例所述的有机电致发光器件可以用于制备发光器件、有机太阳能电池、电子纸、有机感光体或有机薄膜晶体管等产品。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明实施例提供的配合物具有良好的发光效率，通过选择特定杂环的配体进行结合来调节配合物的波长，得到的配合物在制备成有机电致发光器件后能提高发光效率，而且使用寿命长，而本发明实施例提供的配合物的制备方法具有合成价格不高、合成工艺要求较低的优点，适合工业化生产，解决了现有磷光材料的发光效率存在不足的问题。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细地说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1

一种配合物Ⅰ-1，即编号为Ⅰ-1的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-1的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式A-1所示化合物(18.01g，60mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由240mL乙二醇***和80mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-1所示的中间体B-1(质量为8.76g，产率为53％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-1所示的中间体B-1(8.26g，5mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(3.86g，15mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷150mL，加入甲醇50mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-1所示的中间体C-1(质量为8.39g，产率85％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-1所示的中间体C-1(7.90g，8mmol)加入至反应器中，再加入式A-1所示化合物(7.20g，24mmol)，然后向体系中加入160mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-1(质量为1.57g，产率18％)。

对所述配合物I-1进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为1090.21；测试值为1090.13。

元素分析：

计算值为：C:62.80％；H:3.05％；Ir:17.63％；N:7.71％；O:8.81％；

测试值为：C:62.81％；H:3.06％；Ir:17.64％；N:7.70％；O:8.79％。

实施例2

一种配合物Ⅰ-7，即编号为Ⅰ-7的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-7的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式A-7所示化合物(15g，50mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由300mL乙二醇***和100mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-7所示的中间体B-7(质量为6.94g，产率为42％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-7所示的中间体B-7(6.61g，4mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(2.63g，10mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷90mL，加入甲醇30mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-7所示的中间体C-7(质量为7.50g，产率95％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-7所示的中间体C-7(6.91g，7mmol)加入至反应器中，再加入式D-7所示化合物(3.26g，21mmol)，然后向体系中加入140mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-7(质量为1.79g，产率27％)。

对所述配合物I-7进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为945.19；测试值为945.24。

元素分析：

计算值为：C:62.28％；H:3.20％；Ir:20.34％；N:7.41％；O:6.77％；

测试值为：C:62.28％；H:3.21％；Ir:20.35％；N:7.40％；O:6.76％。

实施例3

一种配合物Ⅰ-41，即编号为Ⅰ-41的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-41的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式D-41所示化合物(7.44g，44mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由210mL乙二醇***和70mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-41所示的中间体B-41(质量为6.54g，产率为58％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-41所示的中间体B-41(5.64g，5mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(3.94g，15mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷150mL，加入甲醇50mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-41所示的中间体C-41(质量为6.66g，产率90％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-41所示的中间体C-41(6.66g，9mmol)加入至反应器中，再加入式A-41所示化合物(6.75g，22.5mmol)，然后向体系中加入130mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-41(质量为1.19g，产率16％)。

对所述配合物I-41进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为828.21；测试值为828.28。

元素分析：

计算值为：C:62.38％；H:3.77％；Ir:23.22％；N:6.77％；O:3.86％；

测试值为：C:62.36％；H:3.75％；Ir:23.24％；N:6.78％；O:3.87％。

实施例4

一种配合物Ⅰ-127，即编号为Ⅰ-127的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-127的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式D-127所示化合物(12.44g，48mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由240mL乙二醇***和80mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-127所示的中间体B-127(质量为6.40g，产率为43％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-127所示的中间体B-127(6.48g，4mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(3.15g，12mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷90mL，加入甲醇30mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-127所示的中间体C-127(质量为7.07g，产率96％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-127所示的中间体C-127(6.44g，7mmol)加入至反应器中，再加入式A-127所示化合物(6.60g，21mmol)，然后向体系中加入130mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-127(质量为1.86g，产率26％)。

对所述配合物I-127进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为1022.32；测试值为1022.30。

元素分析：

计算值为：C:68.15％；H:4.44％；Ir:18.80％；N:5.48％；O:3.13％；

测试值为：C:68.18％；H:4.42％；Ir:18.81％；N:5.49％；O:3.10％。

实施例5

一种配合物Ⅰ-161，即编号为Ⅰ-161的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-161的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式D-161所示化合物(12.48g，66mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由210mL乙二醇***和70mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-161所示的中间体B-161(质量为5.80g，产率为48％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-161所示的中间体B-161(5.44g，4.5mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(2.36g，9mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷150mL，加入甲醇50mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-161所示的中间体C-161(质量为6.11g，产率87％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-161所示的中间体C-161(5.46g，7mmol)加入至反应器中，再加入式A-161所示化合物(6.30g，21mmol)，然后向体系中加入120mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-161(质量为0.97g，产率16％)。

对所述配合物I-161进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为868.31；测试值为868.39。

元素分析：

计算值为：C:62.26％；H:5.45％；Ir:22.14％；N:6.45％；O:3.69％；

测试值为：C:62.27％；H:5.46％；Ir:22.15％；N:6.43％；O:3.68％。

实施例6

一种配合物Ⅰ-168，即编号为Ⅰ-168的配合物，其合成步骤的反应式如下：

在本实施例中，所述配合物Ⅰ-168的具体合成步骤如下：

1)在氮气气氛下，向反应器中加入式D-168所示化合物(12.48g，66mmol)与IrC1₃·3H₂O(7.05g，20mmo1)，再加入由360mL乙二醇***和120mL纯净水组成的混合溶液，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，有沉淀析出，将所述沉淀进行抽滤得到固体，再将所述固体依次用水、无水乙醇、石油醚冲洗，烘干，得到黄色粉末状的式B-168所示的中间体B-168(质量为5.08g，产率为42％)；

2)在氮气气氛下，称取步骤1)中得到的式B-168所示的中间体B-168(4.83g，4mmol)加入至容器中，再加入三氟甲烷磺酸银(2.63g，10mmol)，然后向体系中加入二氯甲烷150mL，加入甲醇50mL，在氮气气氛保护下回流24小时，然后冷却至室温，柱层析(短柱)得滤液浓缩至固体析出，得到黄色粉末状的式C-168所示的中间体C-168(质量为5.68g，产率91％)；

3)在氮气气氛下，称取步骤2)中得到的式C-168所示的中间体C-168(5.46g，7mmol)加入至反应器中，再加入式A-168所示化合物(6.37g，21mmol)，然后向体系中加入110mL无水乙醇，在氮气气氛保护下回流24小时，抽滤，醇洗，烘干，再以二氯甲烷和甲苯作为溶剂采用硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的所述配合物I-168(质量为0.91g，产率15％)。

对所述配合物I-168进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于99％。

质谱：计算值为871.33；测试值为871.37。

元素分析：

计算值为：C:62.05％；H:5.78％；Ir:22.07％；N:6.43％；O:3.67％；

测试值为：C:62.02％；H:5.75％；Ir:22.09％；N:6.46％；O:3.68％。

实施例7

在本发明实施例中，其他的如式Ⅰ-2、式Ⅰ-3、式Ⅰ-4、式Ⅰ-5、式Ⅰ-6、式Ⅰ-8、式Ⅰ-9、式Ⅰ-10、式Ⅰ-11、式Ⅰ-12、式Ⅰ-13、式Ⅰ-14、式Ⅰ-15、式Ⅰ-16、式Ⅰ-17、式Ⅰ-18、式Ⅰ-19、式Ⅰ-20、式Ⅰ-21、式Ⅰ-22、式Ⅰ-23、式Ⅰ-24、式Ⅰ-25、式Ⅰ-26、式Ⅰ-27、式Ⅰ-28、式Ⅰ-29、式Ⅰ-30、式Ⅰ-31、式Ⅰ-32、式Ⅰ-33、式Ⅰ-34、式Ⅰ-35、式Ⅰ-36、式Ⅰ-37、式Ⅰ-38、式Ⅰ-39、式Ⅰ-40、式Ⅰ-42、式Ⅰ-43、式Ⅰ-44、式Ⅰ-45、式Ⅰ-46、式Ⅰ-47、式Ⅰ-48、式Ⅰ-49、式Ⅰ-50、式Ⅰ-51、式Ⅰ-52、式Ⅰ-53、式Ⅰ-54、式Ⅰ-55、式Ⅰ-56、式Ⅰ-57、式Ⅰ-58、式Ⅰ-59、式Ⅰ-60、式Ⅰ-61、式Ⅰ-62、式Ⅰ-63、式Ⅰ-64、式Ⅰ-65、式Ⅰ-66、式Ⅰ-67、式Ⅰ-68、式Ⅰ-69、式Ⅰ-70、式Ⅰ-71、式Ⅰ-72、式Ⅰ-73、式Ⅰ-74、式Ⅰ-75、式Ⅰ-76、式Ⅰ-77、式Ⅰ-78、式Ⅰ-79、式Ⅰ-80、式Ⅰ-81、式Ⅰ-82、式Ⅰ-83、式Ⅰ-84、式Ⅰ-85、式Ⅰ-86、式Ⅰ-87、式Ⅰ-88、式Ⅰ-89、式Ⅰ-90、式Ⅰ-91、式Ⅰ-92、式Ⅰ-93、式Ⅰ-94、式Ⅰ-95、式Ⅰ-96、式Ⅰ-97、式Ⅰ-98、式Ⅰ-99、式Ⅰ-100、式Ⅰ-101、式Ⅰ-102、式Ⅰ-103、式Ⅰ-104、式Ⅰ-105、式Ⅰ-106、式Ⅰ-107、式Ⅰ-108、式Ⅰ-109、式Ⅰ-110、式Ⅰ-111、式Ⅰ-112、式Ⅰ-113、式Ⅰ-114、式Ⅰ-115、式Ⅰ-116、式Ⅰ-117、式Ⅰ-118、式Ⅰ-119、式Ⅰ-120、式Ⅰ-121、式Ⅰ-122、式Ⅰ-123、式Ⅰ-124、式Ⅰ-125、式Ⅰ-126、式Ⅰ-128、式Ⅰ-129、式Ⅰ-130、式Ⅰ-131、式Ⅰ-132、式Ⅰ-133、式Ⅰ-134、式Ⅰ-135、式Ⅰ-136、式Ⅰ-137、式Ⅰ-138、式Ⅰ-139、式Ⅰ-140、式Ⅰ-141、式Ⅰ-142、式Ⅰ-143、式Ⅰ-144、式Ⅰ-145、式Ⅰ-146、式Ⅰ-147、式Ⅰ-148、式Ⅰ-149、式Ⅰ-150、式Ⅰ-151、式Ⅰ-152、式Ⅰ-153、式Ⅰ-154、式Ⅰ-155、式Ⅰ-156、式Ⅰ-157、式Ⅰ-158、式Ⅰ-159、式Ⅰ-160、式Ⅰ-162、式Ⅰ-163、式Ⅰ-164、式Ⅰ-165、式Ⅰ-166或式Ⅰ-167所示的配合物的合成方法基本与上述实施例中的方法相同，只需将对应的原料进行替换即可，再此不一一赘述，在本实施例中，部分其他配合物的合成实施例的质谱结果如表1所示。

表1 质谱结果表

实施例8

使用实施例1制备的配合物Ⅰ-1来制备有机电致发光器件，具体方法为：将涂层厚度为

的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，使用异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤，干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述ITO玻璃基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里；在真空条件下，在ITO玻璃基板(阳极)上面蒸镀4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(厚度60nm)，紧接着蒸镀NPB(厚度60nm)，蒸镀CBP+配合物Ⅰ-1(厚度30nm)，蒸镀2-甲基-8-羟基喹啉对羟基联苯合铝(厚度10nm)作为空穴阻挡层，蒸镀Alq3(厚度40nm)作为电子传输层，蒸镀LiF(厚度0.2nm)作为电子注入层，蒸镀阴极Al为150nm，得到有机电致发光器件。

其中，所述CBP+配合物Ⅰ-1是表示为CBP中掺杂10％(质量)的配合物Ⅰ-1进行混合蒸镀。

本发明实施例中使用的NPB、Alq₃和CBP的结构式如下：

参照上述方法，将配合物Ⅰ-1分别替换为配合物Ⅰ-2、配合物Ⅰ-7、配合物Ⅰ-8、配合物Ⅰ-16、配合物Ⅰ-25、配合物Ⅰ-39、配合物Ⅰ-41、配合物Ⅰ-53、配合物Ⅰ-85、配合物Ⅰ-105、配合物Ⅰ-127、配合物Ⅰ-137、配合物Ⅰ-159、配合物Ⅰ-161与配合物Ⅰ-168，制备得到对应的有机电致发光器件。

对比例1

按照实施例8中的方法制备有机电致发光器件，其中，与实施例7相比，将对应的配合物替换为Ir(ppy)₃，其他与实施例8相同，本发明实施例中使用的Ir(ppy)₃的结构式如下所示：

将本实施例中制备的有机电致发光器件与实施例8中制备的多个有机电致发光器件分别进行性能检测，具体是对得到的有机电致发光器件进行发光特性测试，测试采用KEITHLEY 2400型源测量单元和CS-2000分光辐射亮度计，以评价驱动电压、寿命和发光效率。具体的性能检测结果如表2所示。

表2 性能检测结果表

如表2所示，使用本发明提供的配合物作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件与使用比较化合物Ir(ppy)₃作为发光层掺杂材料所制备的有机电致发光器件相比，驱动电压明显降低，发光效率以及寿命得到显著提高。

上面对本发明的较佳实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。