共聚物和包含其的有机发光器件

文档序号：1631426 发布日期：2020-01-14 浏览：13次 >En<

阅读说明：本技术 共聚物和包含其的有机发光器件 (Copolymer and organic light emitting device including the same ) 是由李娫熙金填硕裴在顺李载澈柳沼怜郑在学于 2018-10-17 设计创作，主要内容包括：本说明书提供了包含化学式1的单元和化学式2的单元的共聚物；以及包含其的有机发光器件。(The present specification provides a copolymer comprising a unit of chemical formula 1 and a unit of chemical formula 2; and an organic light emitting device comprising the same.)

共聚物和包含其的有机发光器件

技术领域

本公开内容要求于2017年10月30日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0142808号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及共聚物、包含所述共聚物的涂覆组合物、使用所述涂覆组合物形成的有机发光器件以及用于制造其的方法。

背景技术

有机发光现象通常是指使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于其间的有机材料层的结构。在此，有机材料层通常形成为由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，其可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。当在这样的有机发光器件结构中的两个电极之间施加电压时，空穴和电子分别从阳极和阴极注入有机材料层，并且当注入的空穴和电子相遇时，形成激子，并且当这些激子返回基态时发光。

在OLED中，蓝光发射利用了与磷光相比在性能和寿命方面相对优异的荧光现象，并且这也应用于可溶性OLED。由OLED的蓝光发射中的三重态激发导致的寿命减少在本领域中是公知的。因此，当有效地使激发的三重态猝灭时，可以提高OLED器件的寿命。激发的三重态主要存在于EML层中，但可以迁移至HTL的界面或HTL层，因此，一些使三重态猝灭的HTL材料可以有助于提高性能和寿命。

持续需要开发用于这样的有机发光器件的新材料。

发明内容

技术问题

本说明书旨在提供共聚物和包含其的有机发光器件。

技术方案

本说明书的一个实施方案提供了包含以下化学式1的单元和以下化学式2的单元的共聚物。

[化学式1]

[化学式2]

在化学式1和2中，

Y1为直接键或O，

R1为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，

Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，

Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

Ar6为直接键；或者经取代或未经取代的亚芳基，

Ar7为直接键；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基，

Ar8和Ar9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

a为0至3的整数，

b为0或1的整数，

c为1至10的整数，

e为1或2的整数，

f为1或2的整数，

当a为复数时，R1彼此相同或不同，

当e为2时，括号的内部彼此相同或不同，以及

当f为2时，括号的内部彼此相同或不同。

本说明书的另一个实施方案提供了包含共聚物的涂覆组合物或其固化材料。

本说明书的另一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及

在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，

其中有机材料层中的一个或更多个层包含涂覆组合物或其固化材料。

本说明书的另一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，其包括：准备基底；在基底上形成阴极或阳极；在阴极或阳极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成阳极或阴极，其中有机材料层的形成包括使用涂覆组合物形成一个或更多个有机材料层。

有益效果

使用本公开内容的共聚物的空穴注入层/空穴传输层材料对有机溶剂具有高溶解度，并且在形成膜之后在器件中具有优异的空穴传输特性。此外，材料不会由于溶液涂覆和热处理过程之后的另外的溶液过程而变形，并且可以提高效率和寿命。

附图说明

图1是示出根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的图。

图2示出了中间体4-1的LCMS数据。

图3示出了单体4的LCMS数据。

图4示出了单体5的LCMS数据。

[附图标记]

1：基底

2：第一电极

3：有机材料层

4：发光层

5：第二电极

具体实施方式

在下文中，将详细地描述本说明书。

本说明书的一个实施方案提供了包含化学式1的单元和化学式2的单元的共聚物。

本说明书的一个实施方案提供了包含共聚物的涂覆组合物或其固化材料。

本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含涂覆组合物或其固化材料。

本说明书的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，其包括：准备基底；在基底上形成阴极或阳极；在阴极或阳极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成阳极或阴极，其中有机材料层的形成包括使用涂覆组合物形成一个或更多个有机材料层。

在本说明书中，除非特别说明相反，否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指能够进一步包括其他构成要素，并且不排除其他构成要素。

在本说明书中，某一构件设置在另一构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一构件的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。

在本说明书中，“组合”意指连接多个一种结构，或者连接不同类型的结构。

以下描述本说明书中的取代基的实例，然而，取代基不限于此。

在本说明书中，

意指与其他取代基、单体或键合位点键合的位点。

在本说明书中，单体可以意指包含在聚合物中的重复单元。

本说明书中的取代基的实例描述如下，但不限于此。

术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另一个取代基，并且取代的位置没有限制，只要其为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。

在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；酰亚胺基；酰胺基；羰基；酯基；羟基；烷基；环烷基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；烯基；甲硅烷基；硅氧烷基；硼基；胺基；芳基膦基；氧化膦基；芳基；和杂环基，经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以是芳基，或者解释为两个苯基相连接的取代基。

在本说明书中，卤素基团可以为氟、氯、溴或碘。

在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至30。

在本说明书中，在酯基中，酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基取代，或者经具有6至30个碳原子的芳基取代。

在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且虽然不特别限制于此，但是碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本说明书中，胺基可以选自-NH₂；烷基胺基；N-芳基烷基胺基；芳基胺基；N-芳基杂芳基胺基；N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基，并且虽然不特别限制于此，但碳原子数优选为1至30。胺基的具体实例可以包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基等，但不限于此。

在本说明书中，N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和芳基取代的胺基。

在本说明书中，N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N经芳基和杂芳基取代的胺基。

在本说明书中，N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和杂芳基取代的胺基。

在本说明书中，烷基胺基、N-芳基烷基胺基、烷基硫基、烷基磺酰基和N-烷基杂芳基胺基中的烷基与上述烷基的实例相同。具体地，烷基硫基可以包括甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等，烷基磺酰基可以包括甲磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基等，然而，烷基硫基和烷基磺酰基不限于此。

在本说明书中，芳基可以为单环或多环的。

当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。

当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

基、芴基等，但不限于此。

在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且相邻取代基可以彼此键合形成环。

当芴基被取代时，可以包括

等。然而，结构不限于此。

在本说明书中，芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、N-芳基烷基胺基、N-芳基杂芳基胺基和芳基膦基中的芳基与上述芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等。芳基硫基的具体实例可以包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等，芳基磺酰基的具体实例可以包括苯磺酰基、对甲苯磺酰基等。然而，芳氧基、芳基硫基和芳基磺酰基不限于此。

在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以是单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或者单环芳基和多环芳基二者。例如，芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的实例。

在本说明书中，杂环基是包含一个或更多个非碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂环基可以为单环或多环的。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、

唑基、

二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、***基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并

唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异

唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。

在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的三杂芳基胺基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基、或单环杂芳基和多环杂芳基二者。例如，杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述杂环基的实例。

在本说明书中，N-芳基杂芳基胺基和N-烷基杂芳基胺基中的杂芳基的实例与上述杂环基的实例相同。

在本说明书中，共聚物还包含以下化学式3的单元。

[化学式3]

在化学式3中，

R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，

R4为氢；氘；卤素基团；或者经取代或未经取代的烷基，

d为0至6，

当d为复数时，R4彼此相同或不同。

在本说明书的一个实施方案中，Y1为直接键或O。

在本说明书的一个实施方案中，R1和R4为氢。

在本说明书的一个实施方案中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。

在本说明书的一个实施方案中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。

在本说明书的一个实施方案中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基。

在本说明书的一个实施方案中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为具有1至20个碳原子的烷基。

在本说明书的一个实施方案中，R2和R3彼此相同或不同，并且各自独立地为具有1至10个碳原子的烷基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的单环亚芳基；经取代或未经取代的多环亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环亚芳基；经取代或未经取代的具有10至20个碳原子的多环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar1至Ar3彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚苯基；经取代或未经取代的亚联苯基；经取代或未经取代的亚萘基；经取代或未经取代的亚三联苯基；经取代或未经取代的亚蒽基；经取代或未经取代的亚菲基；经取代或未经取代的亚芴基；或者经取代或未经取代的亚芘基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar1至Ar3为亚苯基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的单环芳基；经取代或未经取代的多环芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环芳基；经取代或未经取代的具有10至20个碳原子的多环芳基；或者经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或者经未被取代或被烷基取代的杂芳基胺基或芳基胺基取代的苯基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经烷基取代的苯基；或者未经取代或者经未被取代或被烷基取代的芳基胺基取代的苯基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar4和Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经烷基取代的苯基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar6为直接键；或者经取代或未经取代的单环或多环亚芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar6为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环亚芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar6为直接键；或者经取代或未经取代的具有10至20个碳原子的多环亚芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar6为直接键；经取代或未经取代的亚苯基；经取代或未经取代的亚联苯基；经取代或未经取代的亚萘基；经取代或未经取代的亚三联苯基；经取代或未经取代的亚蒽基；经取代或未经取代的亚菲基；经取代或未经取代的亚芴基；或者经取代或未经取代的亚芘基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar6为直接键；亚苯基；或亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为直接键；经取代或未经取代的单环亚芳基；经取代或未经取代的多环亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为直接键；经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环亚芳基；经取代或未经取代的具有10至20个碳原子的多环亚芳基；或者经取代或未经取代的亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有10至20个碳原子的多环亚芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的亚苯基；或者经取代或未经取代的亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经烷基或卤素基团取代的亚苯基；或者未经取代或经烷基或芳基取代的亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基或卤素基团取代的亚苯基；或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基或具有6至20个碳原子的芳基取代的亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、F、Cl、Br或I取代的亚苯基；或者未经取代或经甲基、乙基、丙基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基或菲基取代的亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未取代或经甲基或F取代的亚苯基；或者未经取代或经甲基或苯基取代的亚芴基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的含N、O或S的亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的含N、O或S的单环亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的含N、O或S的多环亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的含N、O或S的单环或多环亚杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为经取代或未经取代的吡咯基、经取代或未经取代的吡啶基、经取代或未经取代的嘧啶基、经取代或未经取代的三嗪基、经取代或未经取代的呋喃基、经取代或未经取代的噻吩基、经取代或未经取代的咔唑基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基、或者经取代或未经取代的二苯并噻吩基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经芳基取代的吡咯基、未经取代或经芳基取代的呋喃基、或者未经取代或经芳基取代的噻吩基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经具有6至20个碳原子的单环芳基取代的吡咯基、呋喃基或噻吩基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar7为未经取代或经苯基取代的吡咯基、呋喃基或噻吩基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar8和Ar9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar8和Ar9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，Ar8和Ar9为氢。

在本说明书的一个实施方案中，化学式1可以为以下结构式中的任一者。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物包含由以下化学式1-1或化学式1-2表示的单元中的一者、两者或更多者。

[化学式1-1]

[化学式1-2]

在化学式1-1和1-2中，

R1至R4、Ar1至Ar9、Y1和a至f具有与化学式1至3中相同的限定。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物包含由以下化学式1-3表示的结构。

[化学式1-3]

在化学式1-3中，

R1至R4、Ar1至Ar9、Y1和a至f具有与化学式1至3中相同的限定，

o和p为各个所表示的单元的摩尔比，并且基于o+p＝1，

o为0.05至0.95的摩尔比，并且

p为0.05至0.95的摩尔比。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物包含由以下结构式表示的结构。

在结构式中，

o和p为各个所表示的单元的摩尔比，并且基于o+p＝1，

o为0.05至0.95的摩尔比，并且p为0.05至0.95的摩尔比。

根据本说明书的一个实施方案，o为0.1至0.5的摩尔比，并且p为0.5至0.9的摩尔比。

根据本说明书的一个实施方案，o为0.1至0.4的摩尔比，并且p为0.6至0.9的摩尔比。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物的数均分子量为100g/mol至10,000,000g/mol。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物的数均分子量为1,000g/mol至1,000,000g/mol。

根据本说明书的一个实施方案，共聚物的端基可以为氢或烷基。

根据本说明书的一个实施方案，涂覆组合物包含共聚物。

根据本说明书的一个实施方案，涂覆组合物包含1重量％至10重量％范围内的共聚物。

本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法制造，不同之处在于使用包含共聚物的涂覆组合物来形成有机材料层中的一个或更多个层。

例如，本公开内容的有机发光器件的结构可以具有如图1所示的结构，然而，结构不限于此。

图1示出了其中第一电极2、有机材料层3、发光层4和第二电极5相继层合在基底1上的有机发光器件的结构。

在本公开内容的一个实施方案中，有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含涂覆组合物或其固化材料。

在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括空穴传输层、空穴注入层、或者同时进行空穴传输和空穴注入的层，并且空穴传输层、空穴注入层、或者同时进行空穴传输和空穴注入的层包含涂覆组合物或其固化材料。

在本公开内容的一个实施方案中，涂覆组合物及其固化材料可以包含在电子注入层、电子传输层、或者同时进行电子注入和传输的层中。

作为阳极材料，通常优选具有大功函数的材料，使得空穴顺利地注入有机材料层。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO₂:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基化合物)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)化合物](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺等，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选具有小功函数的材料，使得电子顺利地注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO₂/Al等，但不限于此。

空穴注入材料是在低电压下有利地接收来自阳极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输材料是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并使空穴移动至发光层的材料，并且具有高空穴迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光材料为这样的材料，其能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而发射可见光区域中的光，并且优选为对荧光和磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq₃)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并

唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯等，但不限于此。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳族环衍生物或含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，然而，材料不限于此。

当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由彼此相同或不同的材料形成。

本说明书的有机发光器件可以使用本领域中已知的材料和方法制造，不同之处在于使用包含共聚物的涂覆组合物来形成有机材料层中的一个或更多个层。

例如，本说明书的有机发光器件可以通过将阳极、有机材料层和阴极相继层合在基底上来制造。在此，有机发光器件可以通过以下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)方法例如溅射或电子束蒸镀沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金在基底上形成阳极，并且在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层之后，在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这样的方法之外，还可以通过将阴极材料、有机材料层和阳极材料相继沉积在基底上来制造有机发光器件。

本说明书的一个实施方案还提供了用于制造使用涂覆组合物形成的有机发光器件的方法。

具体地，本说明书的一个实施方案中的用于制造有机发光器件的方法包括：准备基底；在基底上形成阴极或阳极；在阴极或阳极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成阳极或阴极，其中使用涂覆组合物或其固化材料来形成有机材料层中的一个或更多个层。

使用涂覆组合物来形成有机材料层中的一个或更多个层可以包括在将涂覆组合物涂覆之后进行干燥。必要时，干燥可以包括固化。

在本说明书的一个实施方案中，使用溶液过程来形成使用涂覆组合物形成的有机材料层。

在另一个实施方案中，使用印刷法来形成使用涂覆组合物形成的有机材料层。

在本说明书的一个实施方案中，印刷法的实例包括喷墨印刷、喷嘴印刷、胶版印刷、转印印刷、丝网印刷等，但不限于此。

根据本说明书的一个实施方案的涂覆组合物由于其结构特性而适用于溶液过程并且可以使用印刷法来成形，并因此在制造器件时在时间和成本方面是经济有效的。

在本说明书的一个实施方案中，使用涂覆组合物形成的有机材料层的形成包括热处理或真空干燥。通过热处理或真空干燥，除去残留的溶剂。

在本说明书的一个实施方案中，热处理或真空干燥可以包括固化。

在本说明书的一个实施方案中，作为聚合物粘合剂，优选不极度抑制电荷传输的那些，并且优选使用对可见光不表现出强吸收的那些。聚合物粘合剂的实例包括聚(N-乙烯基咔唑)、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)及其衍生物、聚(2,5-亚噻吩基亚乙烯基)及其衍生物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧烷等。

掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且包括含芳基氨基的芘、蒽、

二茚并芘(peryflanthene)等，苯乙烯基胺化合物是其中经取代或未经取代的芳基胺经至少一个芳基乙烯基取代的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，然而，苯乙烯基胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输材料是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且作为电子传输材料，能够顺利地接收来自阴极的电子、使电子移动至发光层并且具有高电子迁移率的材料是合适的。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq₃的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可以与如本领域中使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小功函数且其中后接铝层或银层的常见材料。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。

电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有从阴极注入电子的效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、

唑、二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。

金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常，可以在与空穴注入层相同的条件下形成。具体地，包括

二唑衍生物或***衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物等，然而，材料不限于此。

根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发射型、底部反射型或双发射型。

将在以下实施例中具体描述用于制备共聚物的方法和使用这些的有机发光器件的制造。然而，以下实施例仅用于说明目的，并且本公开内容的范围不限于此。

发明实施方式

制备例1.单体1的制备

在将2，5-二溴氢醌(10g，37mmol)和4-乙烯基苄基氯(13mL，93mmol)溶解在丙酮中后，向其中引入碳酸钾[K₂CO₃](21g，149mmol)，并将所得物回流过夜。反应完成之后，将所得物用水洗涤以除去K₂CO₃，通过其中添加有少量的四乙胺[TEA]的二氧化硅过滤，并用乙酸乙酯[EA]重结晶以获得单体1。单体1的NMR数据如下。

1H NMR(500MHz)：δ＝7.45-7.40(m，8H)，7.17(s，2H)，6.76-6.70(m，2H)，5.77(d，2H)，5.26(d，2H)，5.07(s，4H)

制备例2.单体2的制备

在将2，5-二溴氢醌(10g，37mmol)和1-(3-氯丙基)-4-乙烯基苯(15mL，110mmol)溶解在丙酮中后，向其中引入碳酸钾[K₂CO₃](21g，149mmol)，并将所得物回流过夜。反应完成之后，将所得物用水洗涤以除去K₂CO₃，通过其中添加有少量的四乙胺[TEA]的二氧化硅过滤，并用乙酸乙酯[EA]重结晶以获得单体2。单体2的NMR数据如下。

1H NMR(500MHz):δ＝7.45-7.40(m，8H)，7.17(s，2H)，6.76-6.70(m，2H)，5.77(d，2H)，5.26(d，2H)，4.27(t，4H)，2.90(t，4H)，2.19-2.15(m，4H)

制备例3.单体3的制备

1)中间体3-1的制备

将2，5-二溴氢醌(28.5g，106.5mmol)、4-溴苯甲醛(23.6g，127.8mmol)和碳酸钾(44.2g，319.50mmol)引入干燥吡啶(200ml，0.5M)中并溶解。之后，向其中缓慢添加氧化铜(II)(17.0g，213.0mmol)，并在将温度升至120℃之后将所得物回流以进行反应。反应完成之后，用饱和NaHCO₃水溶液终止反应，并用乙酸乙酯[EA]萃取有机层。在使用硫酸镁干燥有机层之后，将通过除去溶剂获得的粗产物溶解在二氯甲烷中，并在乙醇中沉淀以获得固体中间体3-1。中间体3-1的1H NMR数据如下。

1H NMR(500MHz):δ＝10.25(s，2H)，7.92(d，4H)，7.46(d，4H)，7.17(s，2H)

2)单体3的制备

将甲基三苯基溴化膦(22.5g，63mmol)引入圆底烧瓶中，溶解在四氢呋喃[无水THF]中，并将温度降低至0℃。向其中一次引入叔丁醇钾(7.07g，63mmol)，并将所得物在0℃下冷却并搅拌30分钟。在将中间体3-1(10g，21mmol)溶解在四氢呋喃[无水THF]中之后，使用滴液漏斗将所得物逐渐添加至混合物中。向其中引入水以终止反应，并用乙酸乙酯[EA]萃取有机层。在使用硫酸镁[MgSO₄]干燥有机层之后，除去溶剂，并将所得物过柱[快速色谱法]以获得单体3。单体3的1H NMR数据如下。

1H NMR(500MHz):δ＝7.62(d，4H)，7.20(s，2H)7.16(d，4H)，6.73(m，2H)，5.76(d，2H)，5.24(d，2H).

制备例4.单体4的制备

1)中间体4-1的制备

在将2-(溴甲基)-9H-芴(10g，38.6mmol)和苄基三乙基氯化铵(879mg，3.86mmol)引入经脱气的四氢呋喃[THF]中并溶解之后，向其中滴加NaOH(50重量％，3.86mL)，并将所得物进一步搅拌1小时。在向其中引入4-氯甲基苯乙烯(10.9mL，77.2mmol)之后，将所得物在室温下搅拌过夜。向其中引入水以终止反应，并用乙酸乙酯[EA]萃取有机层。在使用硫酸镁[MgSO₄]干燥有机层之后，除去溶剂，并将所得物过柱[快速色谱法]以获得中间体4-1。

图2示出了中间体4-1的LCMS数据。

2)单体4的制备

在将2,5-二溴氢醌(1g，3.7mmol)和2-(溴甲基)-9,9-双(4-乙烯基苄基)-9H-芴(5.4g，11mmol)溶解在N,N'-二甲基甲醛[DMF]中之后，向其中引入碳酸钾[K₂CO₃](2.1g，15mmol)，并将所得物回流过夜。反应完成之后，将所得物用水洗涤以除去K₂CO₃，并用乙酸乙酯[EA]萃取有机层。在使用硫酸镁[MgSO₄]干燥有机层之后，除去溶剂，并将所得物过柱[快速色谱法]以获得单体4。

图3示出了单体4的LCMS数据。

制备例5.单体5的制备

在将2-(溴)-9H-芴(10g，30.9mmol)和苄基三乙基氯化铵(879mg，3.1mmol)引入经脱气的四氢呋喃[THF]中并溶解之后，向其中滴加NaOH(50重量％，3.1mL)，并将所得物进一步搅拌1小时。在向其中引入4-氯甲基苯乙烯(10.9mL，77.2mmol)之后，将所得物在室温下搅拌过夜。向其中引入水以终止反应，并用乙酸乙酯[EA]萃取有机层。在使用硫酸镁[MgSO₄]干燥有机层之后，除去溶剂，并将所得物过柱[快速色谱法]以获得单体5。

图4示出了单体5的LCMS数据。

制备例6.共聚物1的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体7 4-溴-N-(4-溴苯基)-N-苯基苯胺(439.4mg，1.09mmol)和单体1(260.3mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物1。

共聚物1的重均分子量测量为91kg/mol。

制备例7.共聚物2的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体7 4-溴-N-(4-溴苯基)-N-苯基苯胺(439.4mg，1.09mmol)和单体3(245.7mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物2。共聚物2的重均分子量测量为45kg/mol。

制备例8.共聚物3的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体9N¹,N⁴-双(4-溴苯基)-N¹,N⁴-二苯基苯-1,4-二胺(621.66mg，1.09mmol)和单体1(260.3mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物3。共聚物3的重均分子量测量为58kg/mol。

制备例9.共聚物4的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体9N¹,N⁴-双(4-溴苯基)-N¹,N⁴-二苯基苯-1,4-二胺(621.66mg，1.09mmol)和单体2(261.5mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物4。共聚物4的重均分子量测量为88kg/mol。

制备例10.共聚物5的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体7 4-溴-N-(4-溴苯基)-N-苯基苯胺(439.4mg，1.09mmol)和单体5(216.5mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物5。共聚物5的重均分子量测量为31kg/mol。

制备例11.共聚物6的制备

将单体6[2,2'-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷)](1g，1.56mmol)、单体9N¹,N⁴-双(4-溴苯基)-N¹,N⁴-二苯基苯-1,4-二胺(621.66mg，1.09mmol)和单体5(216.5mg，0.47mmol)精确称量并溶解在经脱气的甲苯中。将温度升至90℃，向其中引入经脱气的四乙基氢氧化铵[Et₄NOH](20重量％水溶液，5mL)，并将所得物搅拌30分钟。之后，向其中引入溶解在甲苯中的Pd(PPh₃)₄(90.1mg，0.078mmol)以进行Suzuki反应。通过封端终止反应，并将通过在甲醇中沉淀产生的固体过滤以获得共聚物6。共聚物5的重均分子量测量为30kg/mol。

实施例1.

将其上涂覆有厚度为