一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒及其制备方法和应用
阅读说明：本技术 一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒及其制备方法和应用 (Amphiphilic single-chain Janus composite nano-particle and preparation method and application thereof ) 是由 刘冰 杨丽萍 于 2020-04-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒及其制备方法和应用。所述复合纳米颗粒包括亲油高分子单链-聚合物分子刷-亲水高分子单链、以及原位复合在所述聚合物分子刷上的无机纳米颗粒。利用阴离子活性聚合方法,依活性顺序依次加入亲油单体、大分子单体和亲水单体,分段聚合,得到中间为聚合物分子刷、端部分别为亲水链段和亲油链段结构的聚合物；对所述聚合物中的聚合物分子刷改性引入羧基,并原位复合生长无机纳米颗粒,得到该复合纳米颗粒。本发明实现了双亲性单链Janus复合纳米颗粒的大批量制备,结合复合材料和纳米材料的优异性能,在催化、药物控释、酶的固定、污染物处理等领域具有重要的意义。(The invention discloses an amphiphilic single-chain Janus composite nanoparticle and a preparation method and application thereof. The composite nano-particles comprise oleophylic macromolecule single chains, polymer molecule brushes, hydrophilic macromolecule single chains and inorganic nano-particles compounded on the polymer molecule brushes in situ. Sequentially adding lipophilic monomers, macromonomers and hydrophilic monomers according to an active sequence by using an anion active polymerization method, and carrying out sectional polymerization to obtain a polymer with a polymer molecular brush in the middle and hydrophilic chain segments and lipophilic chain segment structures at the end parts; and modifying the polymer molecular brush in the polymer, introducing carboxyl, and carrying out in-situ composite growth on inorganic nano particles to obtain the composite nano particles. The invention realizes the mass preparation of the amphiphilic single-chain Janus composite nano-particles, combines the excellent properties of the composite material and the nano-material, and has important significance in the fields of catalysis, drug controlled release, enzyme immobilization, pollutant treatment and the like.)
技术领域
本发明属于无机、有机以及高分子材料技术领域，特别涉及一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒及其制备方法和应用。
背景技术
单链Janus复合纳米颗粒集成了高分子性能和纳米颗粒功能，尤其以功能固体纳米颗粒为“头”和单链高分子为“尾”的蝌蚪形状不对称纳米颗粒引起关注(J.A.Pomposo,Single-Chain Polymer Nanoparticles:Synthesis,Characterization,Simulation,andApplications.First edition；Wiley-VCH:Weinheim,2017)。通过选择不同纳米颗粒和高分子链，可广泛调节其性能。迫切需要精准设计单链Janus复合纳米颗粒及发展其批量制备的新方法。目前，高分子尤其嵌段高分子通过分子内交联是制备该复合纳米颗粒的常用方法(S.Mavila,O.Eivgi,I.Berkovich,N.G.Lemcof,Chem.Rev.2016,116,878-961)。然而，该方法需要在极稀高分子溶液中进行，否则将发生分子间交联产生凝胶现象。近期，我们提出基于静电作用调控的分子内交联新方法，实现浓溶液中制备单链纳米颗粒(D.Xiang,X.Chen,L.Tang,B.Y.Jiang,Z.Z.Yang,CCS Chem.2019,1,407-430)。为了产生功能性，需要以纳米颗粒为微反应器进一步复合生长。该方法步骤繁琐，涉及多步分离过程，导致制备效率低下。此外，供选择的嵌段高分子结构和组成有限，限制了单链Janus复合纳米颗粒的微结构设计。上述两方面严重限制了该类材料的广泛工程应用。因此，设计单链Janus复合纳米颗粒的新型结构及其低成本高效的制备方法是当前亟待解决问题。
发明内容
本发明提供了一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒，所述复合纳米颗粒包括亲油高分子单链-聚合物分子刷-亲水高分子单链、以及原位复合在所述聚合物分子刷上的无机纳米颗粒。
优选地，所述无机纳米颗粒通过聚合物分子刷的羧基改性端原位生长复合。优选地，所述聚合物分子刷的羧基改性端可以通过巯基-双键点击反应对所述聚合物分子刷改性引入羧基。
根据本发明的实施方案，所述亲油高分子单链位于所述聚合物分子刷的一端，所述亲水高分子单链位于聚合物分子刷的另一端。优选地，所述亲水高分子单链和亲油高分子单链的数量均为一条。
根据本发明的实施方案，所述聚合物分子刷由所述亲油高分子单链末端引入大分子单体聚合得到。
优选地，所述大分子单体由单体X和单体Y聚合得到。例如，所述单体X可以选自阴离子活性聚合单体，例如选自4-(乙烯基苯基)-1-丁烯、异戊二烯、丁二烯等中的至少一种。例如，所述单体Y选自4-(氯二甲基甲硅烷基)苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯等中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述亲水高分子单链的聚合单体可以为2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、乙二醇甲醚丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰-N′-甲基哌嗪、N-丙烯酰-N′-甲基哌嗪、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等中的至少一种；优选为2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。
根据本发明的实施方案，所述亲油高分子单链的聚合单体可以为苯乙烯类单体，例如为苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等中的至少一种，示例性为苯乙烯。
根据本发明的实施方案，所述亲水高分子单链的聚合度为30-1000，例如35-500，又如40-200，示例性为35、50、80、100、120、150。
根据本发明的实施方案，所述亲油高分子单链的聚合度为30-1000，例如35-500，又如40-200，示例性为40、46、60、100。
根据本发明的实施方案，所述聚合物分子刷的聚合度为5-500，例如8-200，又如10-150，示例性为10、25、50、100。
根据本发明的实施方案，所述无机纳米颗粒可以选自金属、金属化合物和非金属化合物纳米颗粒中的至少一种。
例如，所述金属可选自Au、Ag、Pt、Pd、Fe、Co、Ni、Sn、In，及其合金中的至少一种；优选为Au、Ni、Pd、Fe或Co。
例如，所述金属化合物可选自Fe3O4、TiO2、Al2O3、BaTiO3、SrTiO3、CdS、ZnS、PbS、CdTe、CdSe中的至少一种；优选为Fe3O4、TiO2或Al2O3。
例如，所述非金属化合物为SiO2。
根据本发明的实施方案，所述无机纳米颗粒的平均粒径为5-30nm，例如10-25nm，示例性为10nm、15nm、20nm。
根据本发明示例性的方案，所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒可以为聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒、聚苯乙烯-金-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒、聚苯乙烯-镍-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒、聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒或聚苯乙烯-四氧化三铁-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯Janus复合纳米颗粒。
本发明还提供所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒制备方法，包括如下步骤：利用阴离子活性聚合方法，依活性顺序依次加入亲油单体、大分子单体和亲水单体，分段聚合，得到中间为聚合物分子刷、其中一端为亲水链段、另一端为亲油链段结构的聚合物；对所述聚合物中的聚合物分子刷改性引入羧基，并原位复合生长无机纳米颗粒，得到所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒。
优选地，所述亲油单体与上述亲油高分子单链的聚合单体具有相同的含义。所述亲水单体与上述亲水高分子单链的聚合单体具有相同的含义。所述大分子单体和无机纳米颗粒具有如上文所述的含义。
根据本发明的实施方案，所述制备方法包括下述步骤：
步骤1)、在引发剂作用下，单体X发生阴离子活性聚合反应，加入单体Y终止阴离子活性种，得到大分子单体；
所述单体X和所述单体Y具有如上文所述的含义；
步骤2)、在引发剂作用下，亲油高分子单链的聚合单体发生阴离子活性聚合反应，得到亲油高分子单链；
步骤3)、在步骤2)的反应体系中，加入步骤1)所述的大分子单体，在亲油高分子单链的末端继续引发生成聚合物分子刷；
步骤4)、在步骤3)的反应体系中，加入亲水高分子单链的聚合单体，在聚合物分子刷的末端继续引发生成亲水高分子单链，得到中间为聚合物分子刷、其中一端为亲水链段、另一端为亲油链段结构的聚合物，记为亲油链-聚合物分子刷-亲水链复合结构的聚合物C；
步骤5)、对所述聚合物C中的聚合物分子刷改性引入羧基，并原位复合生长无机纳米颗粒，得到所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒。
根据本发明的实施方案，步骤1)和/或步骤2)中，所述引发剂为正丁基锂、叔丁基锂等中的至少一种。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，阴离子活性聚合反应的反应体系中，所述单体X的浓度为1-40wt％，优选10-20wt％，示例性为10wt％、15wt％、20wt％、30wt％。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，本领域技术人员能够理解，引发剂与单体的摩尔比取决于大分子单体的聚合度。例如，所述单体X与引发剂的摩尔比为10-50:1，比如为20-40:1，示例性为20:1、25:1、30:1、35:1、40:1。所述单体Y是聚合终止剂，其与引发剂的摩尔比为1-10:1。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述阴离子活性聚合反应的温度为-85～-70℃，例如-80～-75℃，示例性为-78℃。
其中，所述阴离子活性聚合反应的时间为10-30min，例如15-25min，示例性为20min。
其中，所述阴离子活性聚合反应在剧烈搅拌条件下进行，例如搅拌转速为400-600rpm，优选为500rpm。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，阴离子活性聚合反应溶液在搅拌条件下逐滴加入进所述单体Y。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述大分子单体的数均分子量为(2-12)×103，例如(3-10)×103，示例性为3×103，3.1×103，5×103，6×103，7×103，7.8×103g/mol，8×103，9×103，10×103。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述大分子单体在四氢呋喃溶剂中的DLS尺寸为1-8nm，例如2-6nm，示例性为2nm、3nm、4nm、5nm、6nm。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述阴离子活性聚合反应的温度为-85～-70℃，例如-80～-75℃，示例性为-78℃。
其中，所述阴离子活性聚合反应的时间为10-30min，例如15-25min，示例性为20min。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述亲油高分子单链的聚合单体在阴离子活性聚合反应体系中的浓度为0.5-3wt％，例如0.8-2wt％，示例性为0.8wt％，1wt％，1.2wt％，1.5wt％。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述亲油高分子单链的数均分子量为(2-6)×103，例如(3-5)×103，示例性为3×103，4×103，4.8×103，5×103，6×103。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述亲油高分子单链在四氢呋喃溶剂中的DLS尺寸为1-5nm，例如2-4nm，示例性为2nm、3nm、4nm。
根据本发明的实施方案，步骤3)中，所述大分子单体在阴离子活性聚合反应体系中的浓度为5-20wt％，例如10-15wt％，示例性为10wt％，12wt％，15wt％。
根据本发明的实施方案，步骤3)中，所述反应的温度与步骤2)反应体系温度相同。其中，反应的时间为10-30min，例如15-25min，示例性为20min。
根据本发明的实施方案，步骤3)中，所述聚合物分子刷的数均分子量为(40-110)×103，例如(60-100)×103，示例性为60×103，70×103，78.2×103，80×103，90×103，95×103，95.2×103。
根据本发明的实施方案，步骤3)中，所述聚合物分子刷在四氢呋喃溶剂中的DLS尺寸为7-15nm，例如8-12nm，示例性为8nm、9nm、10nm、11nm、12nm、13nm。
根据本发明的实施方案，步骤4)中，所述亲水高分子单链的聚合单体在阴离子活性聚合反应体系中的浓度为0.5-3wt％，例如0.8-2wt％，示例性为0.8wt％，1wt％，1.2wt％，1.5wt％。
根据本发明的实施方案，步骤4)中，所述亲水高分子单链的聚合单体选自寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯时，所述寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的平均数均分子量可选自200-5000，例如300、475、950或4000。
所述亲水高分子单链的聚合单体选自聚乙二醇甲醚丙烯酸酯时，所述聚乙二醇甲醚丙烯酸酯的平均数均分子量可选自400-40000，例如480、1000、2000、4000、5000、10000、20000或30000。
根据本发明的实施方案，步骤4)中，反应的温度与步骤3)反应体系温度相同。其中，反应的时间为1-4h，例如1.5-3h，示例性为2h。
根据本发明的实施方案，步骤4)中，所述聚合物C的数均分子量为(60-120)×103，例如(80-110)×103，示例性为80×103，84.7×103，85×103，90×103，100×103。
根据本发明的实施方案，步骤4)中，所述聚合物C刷在四氢呋喃溶剂中的DLS尺寸为7-18nm，例如10-15nm，示例性为10nm、13nm、15nm。
根据本发明的实施方案，步骤5)中，所述的改性是利用巯基-双键点击反应向聚合物刷的侧链引入羧基。
优选地，所述巯基-双键点击反应使用的巯基化合物，可选自巯基乙酸和/或巯基丙酸。
优选地，所述巯基-双键点击反应在引发剂下进行，例如所述引发剂为光引发剂，比如为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
优选地，所述巯基化合物、聚合物C所含双键的摩尔比为1-2:1，示例性为1.2:1。
优选地，所述引发剂占聚合物C所含双键的摩尔比为1-5％，示例性为2％。
优选地，所述巯基-双键点击反应在紫外光照下引发。
优选地，所述巯基-双键点击反应的温度为15-40℃，例如20-35℃，示例性为25℃，30℃。
优选地，所述巯基-双键点击反应的时间为2-6h，例如3-5h，示例性为3h、4h、5h。
根据本发明的实施方案，步骤5)中，所述无机纳米颗粒的原位生长可以采用本领域已知方法进行生长。
根据本发明的实施方案，步骤1)-5)的反应体系还包括反应溶剂，例如所述反应溶剂为有机溶剂，优选为四氢呋喃(THF)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
步骤1)、在引发剂作用下，4-(乙烯基苯基)-1-丁烯发生阴离子活性聚合反应，加入4-(氯二甲基甲硅烷基)苯乙烯终止阴离子活性种，得到大分子单体；
步骤2)、在引发剂作用下，亲油高分子单链的聚合单体发生阴离子活性聚合反应，得到亲油高分子单链；
步骤3)、在步骤2)的反应体系中，加入步骤1)所述的大分子单体，在亲油高分子单链的末端继续引发生成聚合物分子刷；
步骤4)、在步骤3)的反应体系中，加入亲水高分子单链的聚合单体，在聚合物分子刷的末端继续引发生成亲水高分子单链，得到中间为聚合物分子刷、其中一端为亲水链段、另一端为亲油链段结构的聚合物，记为亲油链-聚合物分子刷-亲水链复合结构的聚合物C；
步骤5)、通过巯基-双键点击反应对所述聚合物C中的聚合物分子刷改性引入羧基，并原位复合生长无机纳米颗粒，得到所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒。
本发明还提供由上述方法制备得到的双亲性单链Janus复合纳米颗粒。
本发明还提供所述双亲性单链Janus复合纳米颗粒在催化、药物控释、酶固定及产物分离、污染物处理等领域中的应用。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种双亲性单链Janus复合纳米颗粒及其制备方法，实现了双亲性单链Janus复合纳米颗粒的大批量制备，结合亲油、亲水高分子单链和纳米材料的优异性能，使复合材料高性能化，该复合纳米颗粒在催化、药物控释、酶固定及产物分离、污染物处理等领域具有重要的应用价值。
附图说明
图1为实施例2制备的复合纳米颗粒的TEM形貌图。
图2为实施例4制备的复合纳米颗粒的TEM形貌图。
图3为实施例1复合纳米颗粒的制备示意图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒
1)依次加入10mL THF和1mL n-BuLi，在-78℃条件下，剧烈搅拌下500rpm加入1mLVSt单体，反应20min。搅拌下向上述VSt单体聚合体系中逐滴滴加阴离子活性种：1mL CDMSS单体和1mL THF的混合物。聚合得到的粗产物在无水乙醇中3次纯化，真空干燥后得到大分子单体。大分子单体的数均分子量为7.8k，DLS尺寸为3nm(四氢呋喃作为溶剂)。
2)依次加入10mL THF和0.1mL苯乙烯，在-78℃条件下，加入6.7μL引发剂n-BuLi(0.01mmol)，反应20min，得到聚苯乙烯，即亲油高分子单链。聚苯乙烯的数均分子量为4.8k，DLS尺寸为2nm(四氢呋喃作为溶剂)，亲油高分子单链的聚合度为46。
3)加入1g上述大分子单体加入步骤2)体系中，反应20min，在亲油高分子单链的末端继续引发生成聚合物分子刷。聚合物分子刷的数均分子量为78.2k，DLS尺寸为11nm(四氢呋喃作为溶剂)，聚合物分子刷的聚合度为10。
4)向步骤3)体系中加入0.1mL 2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA)，反应2h，在聚合物分子刷的末端继续引发生成亲水高分子单链，得到亲油链-聚合物分子刷-亲水链复合结构的聚合物C。聚合物C的分子量为84.7k，DLS尺寸为13nm(四氢呋喃)，亲水高分子单链的聚合度为35。
5)以2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮为光引发剂，3-巯基丙酸和聚合物C的聚合物分子刷侧链双键发生点击反应：
将5mL N,N-二甲基甲酰胺、50μL 3-巯基乙酸和3mg 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮依次加入单口瓶中，通氮气30min除氧，365nm紫外灯照射下引发反应，缓慢滴加100mg聚合物C(含双键0.57mmol)的1mLDMF溶液，室温反应4h。粗产物在无水乙醇中3次纯化，真空干燥，得到引入羧基的聚合物。
将0.3g引入羧基的聚合物溶于300mL N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌并通1h氮气。将摩尔比为1:2的七水合硫酸亚铁87.6mg和六水合氯化铁170.1mg加入到上述反应体系中，在氮气保护下室温搅拌5h。后用油浴将反应升至83℃，分批向反应体系中加入26.25mL氨水并快速搅拌，约1h完成，得到聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒。
本实施例的制备过程如图3所示。其中，带有多条支链的结构为聚合物分子刷，其一端连接亲油单链，另一端连接亲水单链。四氧化三铁原位复合在聚合物分子刷上。
实施例2聚苯乙烯-金-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒
步骤1)-4)与实施例1相同。将实施例1中步骤5)所得的引入羧基的聚合物(10mg)溶于10mL DMF中，加入HAuCl4·3H2O，其中引入羧基的聚合物中的COOH和HAuCl4·3H2O的摩尔比为1:10。室温搅拌过夜，使氯酸金离子被COOH充分吸附。混合物用水透析除去未吸附的氯酸金离子，冻干后其重新溶于DMF，303nm紫外灯照射下还原12h，得到聚苯乙烯-金-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒。
透射电镜TEM显示有10nm左右纳米粒子的存在，证明聚合物分子刷部分成功复合金纳米颗粒(见图1)。
实施例3聚苯乙烯-镍-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒
步骤1)-4)与实施例1相同。将实施例1中步骤5)所得的引入羧基的聚合物(2mg)溶解于4.0mL DMF中，加入硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O)的DMF溶液(0.01mL，50.0mg/mL)，室温下搅拌过夜，使Ni2+充分地吸附至纳米颗粒交联的微区处。透析除去游离的Ni(NO3)2后，将聚合物重新分散在DMF中，加入NaBH4的DMF溶液(100μL，5.0mg/mL)，室温下还原24h。产物用磁铁收集并用水多次洗涤，得到聚苯乙烯-镍-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒。
实施例4聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒
1)依次加入10mL THF和2mL n-BuLi，在-78℃条件下，剧烈搅拌下500rpm加入1mLVSt单体，反应20min。搅拌下向上述VSt单体聚合体系中逐滴滴加阴离子活性种：2mL CDMSS单体和2mL THF的混合物。聚合得到的粗产物在无水乙醇中3次纯化，真空干燥后得到大分子单体。大分子单体的数均分子量为3.1k，DLS尺寸为2nm(四氢呋喃作为溶剂)。
后续步骤按照与实施例1中步骤2)至步骤5)相同的方法制得聚苯乙烯-四氧化三铁-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)Janus复合纳米颗粒。透射电镜TEM显示有15nm左右纳米粒子的存在，证明聚合物分子刷部分成功复合Fe3O4(见图2)。
实施例5聚苯乙烯-四氧化三铁-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯Janus复合纳米颗粒
按照与实施例1中步骤1)-步骤3)相同的方法得到聚苯乙烯-聚合物分子刷。
步骤4)中，向步骤3)反应体系中加入0.1mL甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应2h，得到聚合物C。聚合物C的数均分子量为95.2k，DLS尺寸为13nm(四氢呋喃作为溶剂)，亲水高分子单链的聚合度为120。
后续步骤按照与实施例1中步骤5)相同的方法制得聚苯乙烯-四氧化三铁-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯Janus复合纳米颗粒。
尤其需要说明的是，本发明属于开拓性发明，实施例中示例性地记载了最容易应用到产业的双亲性单链Janus复合纳米颗粒，但是，从本发明说明书记载的机理以及举例说明来看，本领域技术人员可以预见该发明思想能够很容易地应用于制备其他的双亲性单链Janus复合纳米颗粒，以及将制备的双亲性单链Janus复合纳米颗粒应用于催化、药物控释、酶的固定及产物分离、污染物处理等领域。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种全钢载重子午线轮胎配方胶料及其制备方法