一种褐煤的钝化和部分脱硫工艺
阅读说明：本技术 一种褐煤的钝化和部分脱硫工艺 (Process for passivating and partially desulfurizing lignite ) 是由 原靖超 王影 魏征 曹家琪 刘俊 赵钰琼 张国杰 郝晓东 于 2021-06-08 设计创作，主要内容包括：一种褐煤的钝化和部分脱硫工艺,属于低阶煤利用技术领域,目的在于提供一种褐煤的钝化和部分脱硫的工艺,本发明利用了褐煤高含水特性,在升温过程中产生的水分和CO等气体,不需要额外补充水源,褐煤在超临界体系加氢过程,将含氧官能团还原,将部分硫化合物加氢脱除,同时增加了钝化剂,从而减少褐煤的吸水与复吸能力,也减少了褐煤的自燃可能性。通过超临界反应体系加氢,经过疏水剂后处理,避免了褐煤表面的氧化过程,从而形成一个完整的钝化和部分脱硫工艺。(The invention relates to a process for passivating and partially desulfurizing lignite, belonging to the technical field of low-rank coal utilization and aiming at providing a process for passivating and partially desulfurizing lignite. Through the hydrogenation of a supercritical reaction system and the post-treatment of a hydrophobic agent, the oxidation process of the surface of the lignite is avoided, so that a complete passivation and partial desulfurization process is formed.)
技术领域
本发明属于低阶煤利用
技术领域
，具体涉及一种褐煤的钝化和部分脱硫工艺。背景技术
我国已发现的煤炭中储量最大的就是褐煤，我国已探明褐煤保有储量1300亿吨，约占全国煤炭储量17%。褐煤是煤化程度最低的矿产煤，因其氧含量高、孔隙度大、挥发成分高(>40%)，含游离腐植酸，空气中易风化碎裂，燃点低（270℃左右）等特点，褐煤自燃倾向性高，在空气中极易发生氧化，最终导致自燃发火。低阶煤在一定湿度条件下堆放时，具有自热的倾向，当温度到达70℃以上时，往往会造成剧烈的自燃过程。
褐煤高水分的特点，不利于运输，高含水煤直接燃烧时热值低，如需利用时，需要进行脱水预处理，脱水出来的褐煤极易发生自放热甚至导致自燃现象，例如40-70℃的褐煤空气下放置时，就会慢慢自热甚至自燃，因此脱水后的煤不能直接与空气接触，需要进行钝化处理。对于运输过程来说，褐煤自燃直接限制了运输距离，一般褐煤的运输距离不宜高于500公里。
即使脱水后的褐煤在潮湿环境下依然能再次复吸，复吸往往也伴随着放热反应，如果复吸时煤的堆放位置不通风也会造成热量堆积，仍然能导致自热和自燃的发生。自燃过程是重大的安全隐患，也降低了煤的经济价值，同时煤的自燃会释放大量的SO2，CO2、NOx、H2S和CO等气体，甚至造成一定的有机物质氧化分解生成大量苯并芘等有毒物质，对大气环境和人体健康产生不利的影响，同时又造成了资源的浪费和损失，因此研究褐煤的钝化技术势在必行。
众多学者认为褐煤发生自燃过程主要是因为煤的氧化过程，而煤表面的含氧官能团较多，与空气中的氧接触发生氧化反应同时放热。也有学者认为含氧官能团提供氢键可以吸附水分，造成煤对水分的复吸，并放出一部分热量，更进一步促进褐煤的风化和自燃，因此减少含氧官能团能有效的减少自发热过程和水分复吸，也能减少褐煤的自燃过程。总之褐煤吸水过程依然能造成煤的自燃现象，并且可以改变表面官能团以及吸水性能来阻止自燃过程。
目前褐煤的钝化技术主要有①喷洒阻燃剂，常见的阻燃剂主要有CaCl2、MgCl2等、碳酸氢铵和氯化铵铵盐阻燃剂等；②采用油浸工艺，例如UBC工艺，将褐煤表面油封，使其表面对水的吸附能力减弱，从而减少自燃发生的可能；③热解处理，热解过程中含氧官能团分解及破坏，同时孔结构坍塌破碎，使煤表面吸水能力减弱而阻断自燃的发生；④加氢过程，通过加氢破坏含氧官能团结构来阻止自燃过程。
含硫褐煤会在热解升温过程中释放出来，利用CO可进行脱硫过程，同时CO和水能生成活性氢，更有助于含硫化合物与活性氢结合并以硫化氢的形式带出。
发明内容
本发明的目的在于提供一种褐煤的钝化和部分脱硫的工艺。
本发明采用如下技术方案：
一种褐煤的钝化和部分脱硫工艺，包括如下步骤：
第一步，选取褐煤，将其进行破碎、筛分处理，得到褐煤粉末；
第二步，将第一步得到的褐煤粉末与钝化剂按比例混合，得到混合煤粉A；
第三步，将第二步得到的混合煤粉A放入CO-水临界反应器中，按比例加入水，在常温无氧条件初期通入CO气体，使反应器中压强达到5MPa后，开始升温，并按混合煤粉A中CO析出规律补充CO，并将压力调节至5-10MPa，最终升温达到CO-水体系的临界温度，并且在临界温度和压力下停留0.5-4h，最终过滤分离得到部分脱硫后的混合煤粉B、残留混合液和部分含硫尾气，残留混合液用于等量代替水；
第四步，将第三步得到的混合煤粉B冷却至室温，得到脱除褐煤表面含氧官能团的煤粉C，按比例向煤粉C中添加疏水剂，得到具有钝化效果的煤粉D；
第五步，将第四步得到的煤粉D烘干，压制成型，得到钝化和部分脱硫后的褐煤。
进一步地，第一步中所述褐煤的水分超过10wt%，选取褐煤的质量份数为100份，破碎筛分后的粒度为0.1-2mm。
进一步地，第二步中所述钝化剂包括茶多酚，钝化剂与褐煤粉末的质量比为0.1-2:100。
进一步地，第三步中所述水与混合煤粉A的质量比为0.01-0.1:1，升温速率为3-5℃/min，CO-水体系的临界温度为340±10℃，临界压力为10-20MPa。
进一步地，所述补充CO，在250℃之前补充CO，CO的空速为10-50h-1。
进一步地，所述残留混合液中包括小分子焦油类有机物质。
进一步地，第四步中所述疏水剂包括质量分数为7~10%的聚乙烯醇溶液，疏水剂与煤粉C的质量比为0.5-1:120。
进一步地，第五步中烘干的温度在1h内升温至80-100℃，在氮气气氛中进行，停留1-3h，然后在氮气气氛下冷却至室温。
本发明的有益效果如下：
本发明利用了超临界体系加氢过程，将含氧官能团还原，将部分硫化合物加氢脱除，同时增加了疏水剂，从而减少褐煤的吸水与复吸能力，也减少了褐煤的自然可能性。为了减少褐煤被氧化的过程，专门添加了抗氧化剂，避免了褐煤表面的氧化过程，从而形成一个完整的钝化和部分脱硫工艺。
本发明利用了褐煤高含水特性，在升温过程中产生的水分和CO等气体，不需要额外补充水源，褐煤在超临界体系加氢过程，将含氧官能团还原，将部分硫化合物加氢脱除，同时增加了钝化剂，从而减少褐煤的吸水与复吸能力，也减少了褐煤的自燃可能性。通过超临界反应体系加氢，经过疏水剂后处理，避免了褐煤表面的氧化过程，从而形成一个完整的钝化和部分脱硫工艺。
附图说明
图1为煤热解过程释放的热解产物图。
具体实施方式
由图1可知，煤升温热解小于250℃时，释放的CO气体量很少，当达到250℃时，CO释放量减少。
实施例1
（1）选取一种水分超过10wt%的褐煤，将其进行破碎、筛分处理，得到0.1-2mm粒径范围和质量份数为100份的褐煤粉末A；
（2）将步骤（1）得到的褐煤粉末A与茶多酚钝化剂B按茶多酚的添加份数与褐煤粉末A的质量比为0.1:100混合，得到混合煤粉C；
（3）将步骤（2）得到的混合煤粉C放入CO-水临界反应器中，按质量份数添加水或得到的残留混合液E，添加的水或残留混合液E与混合煤粉C的质量份数比为0.1：1，然后在常温无氧条件初期通入CO气体，使反应器中达到5Mpa时。CO-水临界反应升温初期需要补充CO，当升温到250℃以后，CO补充量可以减少。以5℃/min的升温速率开始升温，并按煤中CO析出规律按需补充CO，并将压力调节至10Mpa范围，最终升温达到340℃的临界温度，并且在CO-水体系的340℃临界温度和10Mpa压力下停留4h，最终过滤分离得到部分脱硫后的混合煤粉D、残留混合液E和部分含硫尾气F。残留混合液E包括一些小分子焦油类有机物质。
（4）将步骤（3）得到的混合煤粉D，冷却至室温，得到已脱除褐煤表面含氧官能团的煤粉G，并按质量份数比为0.5:120往煤粉G中添加7wt%的聚乙烯醇溶液疏水剂H，得到具有钝化效果的煤粉I；
（5）将步骤（4）得到的煤粉I在100℃氮气气氛下进行烘干，烘干箱要在1h内升高到指定温度，并在100℃下停留1h，然后在氮气气氛下冷却至室温。然后在1-10MPa下成型，得到最终钝化和部分脱硫后的褐煤。
钝化后褐煤的润湿角由47度变为55度，硫由1.8wt%变为1.4wt%。
实施例2
（1）选取一种水分超过10 wt%的褐煤，将其进行破碎、筛分处理，得到0.1-1 mm粒径范围和质量份数为100份的褐煤粉末A；
（2）将步骤（1）得到的褐煤粉末A与茶多酚钝化剂B按茶多酚的添加份数与原煤的质量比为2:100混合，得到混合煤粉C；
（3）将步骤（2）得到的混合煤粉C放入CO-水临界反应器中，按质量份数添加水或得到的残留混合液E，添加的水或残留混合液E与混合煤粉C的质量份数比为0.05：1，然后在常温无氧条件初期通入CO气体，使反应器中达到5Mpa时。CO-水临界反应升温初期需要补充CO，当升温到250℃以后，CO补充量可以减少。以3℃/min的升温速率开始升温，并按煤中CO析出规律按需补充CO，并将压力调节至5Mpa范围，最终升温达到350℃的临界温度，并且在CO-水体系的350℃临界温度和10Mpa压力下停留2h，最终过滤分离得到部分脱硫后的混合煤粉D、残留混合液E和部分含硫尾气F。残留混合液E包括一些小分子焦油类有机物质。
（4）将步骤（3）得到的混合煤粉D，冷却至室温，得到已脱除褐煤表面含氧官能团的煤粉G，并按质量份数比为1:120往煤粉G中添加9wt%的聚乙烯醇溶液疏水剂H，得到具有钝化效果的煤粉I；
（5）将步骤（4）得到的煤粉I在80℃氮气气氛下进行烘干，烘干箱要在1h内升高到指定温度，并在100℃下停留1h，然后在氮气气氛下冷却至室温。然后在1-10MPa下成型，得到最终钝化和部分脱硫后的褐煤。
钝化后褐煤的润湿角由47度变为57度，硫由1.8wt%变为1.5wt%。
实施例3
（1）选取一种水分超过10wt%的褐煤，将其进行破碎、筛分处理，得到1-2 mm粒径范围和质量份数为100份的褐煤粉末A；
（2）将步骤（1）得到的褐煤粉末A与茶多酚钝化剂B按茶多酚的添加份数与褐煤粉末A的质量比为1:100混合，得到混合煤粉C；
（3）将步骤（2）得到的混合煤粉C放入CO-水临界反应器中，按质量份数添加水或得到的残留混合液E，添加的水或残留混合液E与混合煤粉C的质量份数比为0.1：1，然后在常温无氧条件初期通入CO气体，使反应器中达到5Mpa时。CO-水临界反应升温初期需要补充CO，当升温到250℃以后，CO补充量可以减少。以4℃/min的升温速率开始升温，并按煤中CO析出规律按需补充CO，并将压力调节至7.5 Mpa范围，最终升温达到330℃的临界温度，并且在CO-水体系的330℃临界温度和15Mpa压力下停留2h，最终过滤分离得到部分脱硫后的混合煤粉D、残留混合液E和部分含硫尾气F。残留混合液E包括一些小分子焦油类有机物质。
（4）将步骤（3）得到的混合煤粉D，冷却至室温，得到已脱除褐煤表面含氧官能团的煤粉G，并按质量份数比为0.8:120往煤粉G中添加9 wt%的聚乙烯醇溶液疏水剂H，得到具有钝化效果的煤粉I；
（5）将步骤（4）得到的煤粉I在90℃氮气气氛下进行烘干，烘干箱要在1h内升高到指定温度，并在100℃下停留2h，然后在氮气气氛下冷却至室温。然后在1-10MPa下成型，得到最终钝化和部分脱硫后的褐煤。
钝化后褐煤的润湿角由47度变为61度，硫由1.80wt%变为1.45wt%。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种瓦斯抑制剂及其制备系统