树脂膜以及包含玻璃板的叠层体

文档序号:1661364 发布日期:2019-12-27 浏览:25次 >En<

阅读说明:本技术 树脂膜以及包含玻璃板的叠层体 (Resin film and laminate comprising glass plate ) 是由 石川由贵 岩本达矢 河田晋治 永井康晴 羽根田聪 于 2018-07-23 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种能够增强隔音性和透明度这两者的树脂膜。本发明的树脂膜,其为具有一层结构或两层以上结构的树脂膜,所述树脂膜具备含有树脂成分和萜烯酚醛树脂的第一层,所述树脂成分为热塑性树脂或使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得到的固化物。(The present invention provides a resin film capable of enhancing both sound-insulating properties and transparency. The resin film of the present invention has a one-layer structure or a structure of two or more layers, and includes a first layer containing a terpene-phenolic resin and a resin component which is a thermoplastic resin or a cured product obtained by curing a photocurable compound or a moisture-curable compound.)

树脂膜以及包含玻璃板的叠层体

技术领域

本发明涉及一种适用于贴合到玻璃板等其他部件上使用的树脂膜。另外,本发明涉及使用所述树脂膜的包含玻璃板的叠层体。

背景技术

已知树脂膜贴合于玻璃板的包含玻璃板的叠层体。包含玻璃板的叠层体中,夹层玻璃被广泛使用。

所述夹层玻璃即使受到外部冲击发生破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等。另外,除所述夹层玻璃以外,热塑性树脂膜可以贴合于玻璃板以外的其他部件而使用。

所述用于夹层玻璃的热塑性树脂膜,例如,如下述专利文献1、2所示。

下述专利文献1公开了一种含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂和增粘剂的热塑性树脂膜。在专利文献1的实施例中,使用了松香树脂作为增粘剂。专利文献1记载了通过使用增粘剂可以提高隔音性。

下述专利文献2公开了一种热塑性树脂膜,其包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物或聚乙烯醇缩醛和氢化聚合松香酯。专利文献2公开了通过使用氢化聚合松香酯可以满足透明度、耐候性、耐水性、粘附性和抗冲击性等性质。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:WO 2013/042771A1

专利文献2:日本特开2015-101530号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

就现有热塑性树脂膜而言,难以充分提高隔音性,或者难以充分提高透明度。

现有热塑性树脂膜,不仅难以增强隔音性和透明度中的一者,难以增强这两者。

另外,如专利文献1、2所记载,使用松香树脂可以在一定程度上提高隔音性。然而,就松香树脂而言,提高隔音性是有限。此外,就松香树脂而言,难以改善隔音性和透明度这两者。若与使用松香树脂的情况相比,可以更进一步提高隔音性,可以提供更高质量的包含玻璃板的叠层体。

本发明的目的在于提供能够增强隔音性和透明度这两者的树脂膜。另外,本发明的另一个目的在于提供使用所述树脂膜的包含玻璃板的叠层体。

解决技术问题的技术手段

根据本发明的广泛方面,提供一种树脂膜,其为具有一层结构或两层以上结构的树脂膜,所述树脂膜具备含有树脂成分和萜烯酚醛树脂的第一层,所述树脂成分为热塑性树脂或使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得到的固化物。

根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述第一层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酰基聚合物。

根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述第一层包含所述聚乙烯醇缩醛树脂或所述聚乙酸乙烯酯时,所述第一层包含增塑剂。

根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述萜烯酚醛树脂的羟值为50mg KOH/g以上且200mg KOH/g以下。

根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,在所述第一层中,相对于100重量份的所述树脂成分,所述萜烯酚醛树脂的含量为10重量份以上且150重量份以下。

根据本发明的树脂膜的特定方面,所述树脂膜具备含有热塑性树脂和增塑剂的第二层,所述第二层设置在所述第一层的第一表面侧。

根据本发明的树脂膜的特定方面,所述树脂膜具备含有热塑性树脂和增塑剂的第三层,所述第三层设置在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。

根据本发明的树脂膜的特定方面,所述树脂膜为贴合在玻璃板上使用的树脂膜。

根据本发明的广泛方面,提供一种包含玻璃板的叠层体,其具备:第一玻璃板、以及所述的树脂膜,所述树脂膜贴合于第一玻璃板上。

根据本发明的包含玻璃板的叠层体的特定方面,所述包含玻璃板叠层体具备:作为第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、所述树脂膜、以及第二夹层玻璃部件,所述树脂膜贴合于所述第一玻璃板,所述树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件,所述树脂膜设置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。

发明的效果

本发明的树脂膜,其为具有一层结构或两层以上结构的树脂膜。本发明的树脂膜具备含有树脂成分和萜烯酚醛树脂的第一层,所述树脂成分为热塑性树脂或使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得到的固化物。本发明的树脂膜具有所述技术特征,从而可以增强隔音性和透明度这两者。

附图说明

图1是示意性显示本发明第一实施方式的树脂膜的截面图。

图2是示意性显示本发明第二实施方式的树脂膜的截面图。

图3是示意性地表示使用图1所示的树脂膜的包含玻璃板的叠层体的一个例子的截面图。

图4是示意性地表示使用图2所示的树脂膜的包含玻璃板的叠层体的一个例子的截面图。

具体实施方式

在下文中,将详细说明本发明。

(树脂膜)

本发明的树脂膜具有单层结构或两层以上结构。

本发明的树脂膜具备含有树脂成分和萜烯酚醛树脂的第一层,所述树脂成分为热塑性树脂或使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得到的固化物。

本发明的树脂膜具有所述技术特征,从而可以增强隔音性和透明度这两者。

本发明与使用了松香树脂的情况相比,可以显着提高隔音性。此外,除了显着改善隔音性外,还可以提高透明度。

本发明的树脂膜可以具有一层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明的树脂膜可以具有两层结构,也可以具有三层结构,还可以具有三层以上的结构。本发明的树脂膜包含第一层。本发明的树脂膜可以是仅具有第一层的单层树脂膜,也可以是具有第一层和其他层的多层树脂膜。

所述树脂膜可以具有两层以上的结构,除了第一层之外还可以具有第二层。所述树脂膜优选还包括第二层。所述树脂膜包括所述第二层时,所述第二层设置于所述第一层的第一表面侧。

所述树脂膜可以具有三层以上的结构,除了第一层和第二层之外还可以具有第三层。所述树脂膜优选还包括第三层。所述树脂膜包括所述第二层和所述第三层时,所述第三层设置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。

所述第二层的与所述第一层侧相反的表面优选叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。所述第一层的与第一表面(所述第二层侧的表面)相反的第二表面可以是叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。所述第三层的与所述第一层侧相反的表面优选为叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。

所述树脂膜优选为热塑性树脂膜。该热塑性树脂膜在至少一层中含有热塑性树脂。

下文,参考附图详细说明本发明的特定实施方式。

图1是示意性显示本发明第一实施方式的树脂膜的截面图。

图1中所示的树脂膜11是具有两层以上结构的多层树脂膜。树脂膜11用于得到包含玻璃板的叠层体。树脂膜11优选为夹层玻璃用中间膜。树脂膜11包括第一层1、第二层2和第三层3。第二层2设置并叠层于第一层1的第一表面1a侧。第三层3设置并叠层于第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b侧。第一层1是中间层。第二层2和第三层3分别是保护层,在本实施方式中是表面层。第一层1设置并夹入于第二层2和第三层3之间。因此,树脂膜11具有依次叠层有第二层2、第一层1和第三层3的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。

需要说明的是,其他层可以分别设置于第二层2和第一层1之间以及第一层1和第三层3之间。优选第二层2和第一层1以及第一层1和第三层3直接叠层。作为其他层,可列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。

图2是示意性显示本发明第二实施方式的树脂膜的截面图。

图2所示的树脂膜11A是具有单层结构的单层树脂膜。树脂膜11A是第一层。树脂膜11A用于得到包含玻璃板的叠层体。树脂膜11A优选为夹层玻璃用中间膜。

下文,说明本发明的树脂膜中的所述第一层、所述第二层和所述第三层的详细情况,以及说明本发明的树脂膜中的所述第一层、所述第二层和所述第三层中包含的各成分的详细情况。

(热塑性树脂、作为对光固化性化合物或湿固化性化合物进行固化而获得的固化物的树脂成分)

所述树脂膜优选含有树脂成分,所述树脂成分为热塑性树脂或使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而得到的固化物。所述树脂膜含有所述树脂成分(热塑性树脂、使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而获得的固化物)作为与萜烯酚醛树脂不同的树脂。所述第一层(包括单层树脂膜)优选含有所述树脂成分(以下,有时记载为树脂成分(1))。

作为所述树脂,可列举热固化树脂以及热塑性树脂。所述树脂可以是使光固化性化合物或湿固化性化合物固化而获得的固化物。有时使所述光固化性化合物或湿固化性化合物获得的固化物成为热塑性树脂。

所述第一层优选包含热塑性树脂(以下,有时记为热塑性树脂(1)),或者优选包含是光固化性化合物或湿固化性化合物固化而获得的固化物(以下,有时记为固化物(1)。将热塑性树脂(1)和固化物(1)统称为树脂成分(1)。所述树脂成分(1)可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

所述第一层中的与萜烯酚醛树脂的不同树脂100重量%中,所述树脂成分(1)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,更进一步优选为70重量%以上,特别优选80重量%以上,最优选90重量%以上。所述第一层中的与萜烯酚醛树脂不同的树脂可以全部为所述树脂成分(1)。

所述第一层(含有单层的树脂膜)优选包含热塑性树脂(以下,有时记为热塑性树脂(1))。从有效提高粘合性的观点出发,所述第二层优选包含热塑性树脂(以下,有时记为热塑性树脂(2)),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。从有效提高粘合性的观点出发,所述第三层优选包含热塑性树脂(以下,有时记为热塑性树脂(3)),更优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(3))作为热塑性树脂(3)。

所述第二层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,更进一步优选为70重量%以上,特别优选80重量%以上,最优选90重量%以上。所述第二层中的热塑性树脂可以全部为所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)。

所述第三层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,更进一步优选为70重量%以上,特别优选80重量%以上,最优选90重量%以上。所述第三层中的热塑性树脂可以全部为所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)。

作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰基聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯和聚酯等。可以使用除这些之外的热塑性树脂。

所述树脂成分(1)优选为聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酰基聚合物。所述第一层(包括单层树脂膜)优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(下文中有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))、聚乙酸乙烯酯(以下称为聚乙酸乙烯酯(1))或者(甲基)丙烯酰基聚合物(以下有时称为(甲基)丙烯酰基聚合物(1))。

从更进一步提高隔音性的观点出发,所述树脂成分(1)优选为聚乙酸乙烯酯(1)或(甲基)丙烯酰基聚合物(1)。从更进一步提高隔音性的观点出发,所述第一层(包括单层树脂膜)优选含有聚乙酸乙烯酯(1)或(甲基)丙烯酰基聚合物(1)。

所述热塑性树脂(1)和所述热塑性树脂(2)可以相同,也可以不同。所述热塑性树脂(1)和所述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述热塑性树脂(2)可以相同,也可以不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。所述热塑性树脂(1)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。聚乙烯醇缩醛树脂(1)、聚乙酸乙烯酯(1)及(甲基)丙烯酰基聚合物(1)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)分别可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

所述聚乙烯醇缩醛树脂,例如,可通过利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而获得。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%的范围内。

所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,进一步优选1500以上,更进一步优选1600以上,优选5000以下,更优选4000以下,进一步优选3500以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度为所述上限以下时,树脂膜的成形变得容易。

所述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。

所述聚乙烯醇缩醛树脂中所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,树脂膜的玻璃化转变温度充分变低。

所述醛没有特别限定。通常优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛和苯甲醛等。所述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量(羟基量)优选10摩尔%以上,更优选15摩尔%以上,进一步优选为18摩尔%以上,并且优选为40摩尔%以下,更优选35摩尔%以下。所述羟基的含量为所述下限以上时,树脂膜的粘合力更进一步提高。此外,所述羟基的含量为所述上限以下时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量(羟基量)优选10摩尔%以上,进一步更优选20摩尔%以上,且优选28摩尔%以下,更优选24摩尔%以下。所述羟基含量为所述下限以上时,树脂膜的机械强度进一步提高。特别,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含量在20摩尔%以上时,反应效率高,生产性优异,另外,在28摩尔%以下时,包含玻璃板的叠层体的隔音性提高。所述羟基含量在所述上限以下时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的的羟基的各含量优选25摩尔%以上,进一步更优选28摩尔%以上,更进一步优选30摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含量优选38摩尔%以下,更优选37摩尔%以下。所述羟基含量为所述下限以上时,树脂膜的粘合力更进一步提高。所述羟基含量为所述上限以下时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。

所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量是以百分率表示摩尔分率得到的值,所述摩尔分率通过将键合有羟基的亚乙量除以主链的所有亚乙量而求出。所述键合有羟基的亚乙基量例如可以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选7摩尔%以上,更进一步优选9摩尔%以上,且优选30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时,树脂膜以及包含玻璃板的叠层体的耐湿性提高。特别,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上,25摩尔%以下,耐穿透性优异。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.01摩尔%以上,进一步更优选0.5摩尔%以上,且优选10摩尔%以下,更优选2摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时,树脂膜以及包含玻璃板的叠层体的耐湿性提高。

所述乙酰化度是以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准来测定。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选47摩尔%以上,更优选60摩尔%以上,且优选85摩尔%以下,进一步优选80摩尔%以下,更进一步优选75摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。

所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选55摩尔%以上,更优选60摩尔%以上,且优选75摩尔%以下,进一步优选71摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。

所述缩醛化度是通过以下方式求得。首先,求出将主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量以及键合有乙酰基的亚乙基量所得的值。将得到的值再除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。以百分率表示的该摩尔分率的值为缩醛化度。

需要说明的是,所述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及乙酰化度优选根据测定结果来计算出,该测定结果通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得。但也可以使用依照ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基的含量(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)以及所述乙酰化度根据测定结果来计算出,该测定结果通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法来测得。

优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)为聚乙烯醇缩丁醛树脂,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)为聚乙烯醇缩丁醛树脂,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

所述聚乙酸乙烯酯(1)优选为下述聚合性组合物的聚合物,所述聚合性组合物含有乙酸乙烯酯和具有氢键性的官能团A1的单体A。

所述聚乙酸乙烯酯(1)优选具有来自乙酸乙烯酯的结构单元和来自单体A的结构单元。

具有氢键性的官能团A1是羟基、酰氨基、氨基和羧基。所述羟基可以是酚羟基。从有效提高隔音性的观点出发,所述官能团A1优选为羟基或酰胺基,更优选为羟基。

作为单体A,可列举:具有羟基的单体、具有酰胺基的单体、具有氨基的单体和具有羧基的单体等。作为所述具有羟基的单体,可列举:3-甲基-3-丁烯-1-醇、乙二醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基和二乙二醇单乙烯基醚等。作为所述具有酰胺基的单体,可列举:N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺和N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。作为所述具有氨基的单体,可列举;N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为所述具有羧基的单体,可列举2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和(甲基)丙烯酸等。

从有效改善隔音性的观点出发,聚乙酸乙烯酯(1)的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效提高透明度和隔音性的观点出发,聚乙酸乙烯酯(1)的重均分子量优选为200万以下,更优选为170万以下,进一步优选为120万以下,特别优选为90万以下。

所述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的以聚苯乙烯计的重均分子量。

对所述聚合性组合物进行聚合来合成所述聚乙酸乙烯酯(1)的方法,没有特别限制。作为合成方法,可列举:溶液聚合法、悬浮聚合法、UV聚合法等。所述聚乙酸乙烯酯(1)的制造方法可以是溶液聚合法或悬浮聚合法。所述聚乙酸乙烯酯(1)的制造方法可以是溶液聚合法,可以是溶液聚合法以外的方法,也可以是悬浮聚合法。

提高树脂膜的透明度且提高透明度的树脂膜中,从有效提高隔音性的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法优选溶液聚合法。所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法是悬浮聚合法时,树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)有提高的倾向。所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法是溶液聚合法时,树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)非常低。用于测量雾度的透明玻璃优选是以JISR3202:1996为基准的透明玻璃。

然而,即使所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法是悬浮聚合法,通过适当选择表面活性剂和分散剂,可以降低树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)。通过悬浮聚合法合成所述聚乙酸乙烯酯(1)时使用的分散剂,从粘合性和透明度的观点出发,优选与有机溶剂相容的聚合物分散剂或反应性表面活性剂。分散剂是聚合物时,叠层树脂膜时,分散剂难以不迁移到另一层,可以抑制由分散剂渗出到层界面或玻璃界面引起的层间粘合性的降低。作为所述聚合物分散剂,可列举环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物等。作为所述反应性表面活性剂,可列举下述的高分子化合物等。

从有效提高隔音效果的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯(1)的总结构单元100摩尔%中,来自单体A的结构单元的比例优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.2摩尔%以上,更优选为0.4摩尔%以上,特别优选为0.5摩尔%以上。从有效提高隔音效果的观点出发,相对于聚乙酸乙烯酯(1)的总结构单元100摩尔%中,来自单体A的结构单元的比例优选为40摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下。聚乙酸乙烯酯(1)优选以该优选比例含有来自单体A的结构单元。

所述聚乙酸乙烯酯(1)还包括乙酸乙烯酯、单体A与除这些化合物之外的聚合性化合物(共聚物成分)形成的共聚物。所述聚合性组合物可含有除乙酸乙烯酯和单体A之外的聚合性化合物。就所述聚合性组合物而言,作为聚合性化合物优选含有乙酸乙烯酯作为主要成分。所述聚乙酸乙烯酯(1)的总结构单元(骨架)100摩尔%中,来自乙酸乙烯酯的结构单元(骨架)的比例优选50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上,最优选为90摩尔%以上。作为除乙酸乙烯酯之外的聚合性化合物,可列举:(甲基)丙烯酸化合物、苯乙烯化合物和异戊二烯化合物等。

作为乙酸乙烯酯以外的聚合性化合物,例如,可列举:丙烯酸苄酯、苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、五溴苯基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯等。通过使用这些聚合性化合物,所述第一层与其他层或夹层玻璃部件叠层时,与其他层或夹层玻璃部件的折射率调节变得容易,抑制光学应变。

作为除乙酸乙烯酯之外的聚合性化合物的其他实例,可列举:聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯苯乙烯化的丙烯基苯基醚和聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基酯醚等。将这些聚合性化合物用作反应性表面活性剂时,即使通过悬浮聚合法也可以得到透明度较高的树脂膜。

从更进一步提高隔音性的观点出发,构成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的(甲基)丙烯酰基单体优选具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯或者侧链中碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯。

作为具有所述环醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-

基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸乙酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸丙酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸丁酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸戊酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸己酯;γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-

基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛、及(甲基)丙烯酰吗啉等。从更进一步有效地增强隔音的观点出发,所述具有环醚结构的(甲基)丙烯酸酯优选为环状三羟甲基丙烷缩甲醛。

作为所述具有芳环的(甲基)丙烯酸酯,可列举:丙烯酸苄酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯和羟基苯氧基丙基丙烯酸酯等。

作为所述侧链中碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯等。为了更进一步有效地得到本发明的效果,在(甲基)丙烯酰基单体的100重量%中,所述侧链中碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸低于酯的混合量优选为20重量%。

作为所述(甲基)丙烯酰基单体,通过使用所述优选化合物,可以使隔音性等树脂膜的平衡性更进一步良好。

作为(甲基)丙烯酰基单体,除了所述化合物以外,可列举:二乙二醇单***(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。所述化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

从有效提高隔音性的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效提高透明度的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的重均分子量优选为200万以下,更优选为170万以下,进一步优选为120万以下,特别优选为90万以下。

所述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的以聚苯乙烯计的重均分子量。

作为合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的方法没有特别限制。作为该合成方法,可列举:溶液聚合法、悬浮聚合法、UV聚合法等。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的制造方法可以是溶液聚合法或悬浮聚合法。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的制造方法可以是溶液聚合法,也可以是溶液聚合法以外的方法,可以是悬浮聚合法。

提高树脂膜的透明度,并且在提高透明度的树脂膜中,从有效提高隔音效果的观点出发,所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法优选为溶液聚合法。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法是悬浮聚合法时,树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)有变高的倾向。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法是溶液聚合法时,树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)变得很低。

但是,即使所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法是悬浮聚合法,通过适当选择表面活性剂和分散剂,也可以降低树脂膜的雾度(所述树脂膜夹入两块透明玻璃板之间而得到包含玻璃板的叠层体的以JIS K6714为基准测定的雾度)。通过悬浮聚合法合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)时使用的分散剂,从粘合性的观点出发,优选与有机溶剂相容的高分子分散剂或反应性表面活性剂。若分散剂是高分子,则对树脂膜进行叠层时,分散剂不易迁移到另一层,可以抑制由分散剂渗出到层界面或玻璃界面引起的层间粘合性的降低。作为所述高分子分散剂,可列举:环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物等。

所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)可以含有除(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物作为构成成分。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)优选含有(甲基)丙烯酰基单体作为主要成分。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的全部结构单元(骨架)的100摩尔%中,来自(甲基)丙烯酰基单体的结构单元(骨架)的比例优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%,进一步优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上,最优选为90摩尔%以上。

作为除(甲基)丙烯酰基单体之外的聚合性化合物,可列举:乙酸乙烯酯、苯乙烯化合物、苯乙烯、异戊二烯化合物、苯甲酸乙烯酯和苯甲酸烯丙酯等。通过使用这些聚合性化合物,所述第一层与其他层或夹层玻璃部件进行叠层时,易于进行与其他层或夹层玻璃部件之间的折射率调整,并且抑制光学应变。

作为除(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物的例子,可列举:聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸铵盐、聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚及聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚等。使用这些聚合性化合物用作反应性表面活性剂时,即使通过悬浮聚合法也可以得到具有高透明度的树脂膜。

(增塑剂)

所述树脂膜优选含有增塑剂。所述第一层(含有单层树脂膜)优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(1))。所述第二层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(2))。所述第三层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,并通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,耐穿透性进一步提高,适度提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其它层的粘合性。所述增塑剂没有特别限制。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)、所述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)和所述增塑剂(3)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

从有效发挥本发明效果的观点出发,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂或聚乙酸乙烯酯时,所述第一层优选含有增塑剂。从有效发挥本发明效果的观点出发,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,所述第一层优选含有增塑剂。从有效发挥本发明效果的观点出发,所述第一层含有聚乙酸乙烯酯的情况下,所述第一层优选含有增塑剂。从有效发挥本发明效果的观点出发,所述第一层含有(甲基)丙烯酰基聚合物的情况下,所述第一层优选含有增塑剂。所述第一层含有(甲基)丙烯酰基聚合物的情况下,所述第一层可以不含有增塑剂。

作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。

作为所述一元有机酸酯,可列举:通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。

作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸和具有碳原子数4~10的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸、壬二酸等。

作为所述有机酯增塑剂,可列举:二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、马来酸二丁酯、己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、2,2-丁氧基乙氧基乙基己二酸酯、苯甲酸乙二醇酯、己二酸1,3-丁二醇聚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基庚酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使这些以外的有机酯增塑剂。可以使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。

作为所述有机磷酸酯增塑剂,可列举:三(丁氧基乙基)磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯以及三异丙基磷酸酯等。

所述增塑剂优选由下式(1)表示的二酯增塑剂。

[化学式1]

所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选碳原子数5~10的有机基团,更优选碳原子数6~10的有机基团。

所述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。所述增塑剂优选包括三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯。所述增塑剂更优选包括三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

所述第一层含有所述聚乙酸乙烯酯(1)时,所述第一层,作为所述增塑剂,优选含有所述己二酸酯,特别优选含有己二酸双(2-丁氧基乙基)酯或己二酸二丁酯。

所述第一层含有所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)时,所述第一层,作为所述增塑剂,优选含有有机酯增塑剂。

所述第二层中,相对于所述热塑性树脂(2)100重量份(热塑性树脂(2)是聚乙烯醇缩醛树脂(2)时,聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份),所述增塑剂(2)的含量为含量(2)。在所述第三层中,相对于所述热塑性树脂(3)(热塑性树脂(3)是聚乙烯醇缩醛树脂(3)时,聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)100重量份,所述增塑剂(3)的含量为含量(3)。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下。所述含量(2)和所述含量(3)为所述下限以上,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。所述含量(2)和所述含量(3)在所述上限以下时,弯曲刚性进一步提高。

所述第一层中,相对于所述树脂成分(1)100重量份,所述增塑剂(1)的含量作为含量(1)。所述含量(1)优选1重量份以上,更优选5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,更进一步优选为20重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。所述含量(1)为所述下限以上时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。所述含量(1)在所述上限以下时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步提高。

所述第一层中,相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,所述增塑剂(1)的含量作为含量(1a)。所述含量(1a)优选1重量份以上,更优选2重量份以上,进一步优选为3重量份以上,更进一步优选为5重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。所述含量(1a)为所述下限以上时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。所述含量(1a)在所述上限以下时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性更进一步提高。

所述第一层中,相对于所述聚乙酸乙烯酯(1)100重量份,所述增塑剂(1)的含量作为含量(1b)。所述含量(1b)优选30重量份以上,更优选50重量份以上,进一步优选为55重量份以上,更进一步优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。所述含量(1b)为所述下限以上时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。所述含量(1b)在所述上限以下时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步提高。

所述第一层中,相对于所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)100重量份,所述增塑剂(1)的含量作为含量(1c)。所述含量(1c)可以是0重量份以上(包含0重量份),也可以超过0重量份,优选15重量份以上,更优选20重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。所述含量(1c)为所述下限以上时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。所述含量(1c)在所述上限以下时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步提高。

所述树脂膜是两层以上时,为了提高包含玻璃板的叠层体的隔音性,所述含量(1)优选大于所述含量(2),优选所述含量(1)多于所述含量(3)。

从更进一步提高包含玻璃板的叠层体的隔音性的观点出发,所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值,以及所述含量(3)和所述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值,以及所述含量(3)和所述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。

(萜烯酚醛树脂)

所述树脂膜含有萜烯酚醛树脂。所述第一层(包括单层树脂膜)含有萜烯酚醛树脂。所述萜烯酚醛树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

所述萜烯酚醛树脂的羟值优选为50mg KOH/g以上,更优选70mg KOH/g以上,优选200mg KOH/g以下,更优选180mg KOH/g以下。所述羟值高于所述下限以上并且为所述上限以下时,隔音性和透明度更进一步提高。

所述羟值以JIS K 0070:1992“化学产品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值和不皂化物质的测试方法”中所述的测量方法测量。

所述第一层中,相对于所述树脂成分(1)100重量份,所述萜烯酚醛树脂的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选100重量份以下。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述下限以上,隔音性更进一步提高。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述上限以下时,透明度更进一步提高。

所述第一层中,相对于所述热塑性树脂(1)100重量份,所述萜烯酚醛树脂的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选100重量份以下。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述下限以上,隔音性更进一步提高。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述上限以下,透明度更进一步提高。

所述第一层中,相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,所述萜烯酚醛树脂的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选为100重量份以下。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述下限以上,隔音性更进一步提高。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述上限以下时,透明度更进一步提高。

所述第一层中,相对于所述聚乙酸乙烯酯(1)100重量份,所述萜烯酚醛树脂的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选为100重量份以下。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述下限以上,隔音性更进一步提高。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述上限以下时,透明度更进一步提高。

所述第一层中,相对于所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)100重量份,所述萜烯酚醛树脂的含量优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为150重量份以下,更优选为100重量份以下。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述下限以上,隔音性更进一步提高。所述萜烯酚醛树脂的含量在所述上限以下时,透明度更进一步提高。

(隔热性物质)

所述树脂膜优选含有隔热性物质(隔热性化合物)。所述第一层(含有单层树脂膜)优选含有隔热性物质。所述第二层优选含有隔热性物质。所述第三层优选含有隔热性物质。所述隔热性物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

所述隔热性物质优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中(以下,将所述物质记载为成分X),或含有隔热粒子。在该情况下,可以含有所述成分X和所述隔热粒子这两者。

成分X:

所述树脂膜优选含有作为酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物的成分X。所述第一层(包含单层树脂膜)优选含有所述成分X。所述第二层优选含有所述成分X。所述第三层优选含有所述成分X。所述成分X是隔热性化合物。所述成分X可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

所述成分X没有特别限制。作为成分X,可使用常规公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。

从更进一步提高树脂膜和包含玻璃板的叠层体的隔热性而言,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁以及萘酞菁衍生物中的至少一种,更优选酞菁和酞菁衍生物中的至少一种。

含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.001重量%以上,更优选0.005重量%以上,进一步优选0.01重量%以上,特别优选0.02重量%以上。含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.2重量%以下,更优选0.1重量%以下,进一步优选0.05重量%以下,特别优选0.04重量%以下。所述成分X的含量在所述下限以上且所述上限以下时,隔热性充分提高,并且可见光透射率充分提高。例如,可能将可见光透射率提高至70%以上。

隔热粒子:

所述树脂膜优选含有隔热粒子。所述第一层(含有单层树脂膜)优选含有所述隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子。所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述隔热粒子是隔热性物质。通过使用隔热粒子,可以有效地阻挡红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

从更进一步提高包含玻璃板的叠层体的隔热性的观点出发,所述隔热性粒子优选金属氧化物粒子。所述隔热性粒子优选由金属氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。

作为所述隔热粒子的具体例子,可列举:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能较高,优选金属氧化物粒子,更加优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能较高且容易获取,优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。

从更进一步提高树脂膜以及包含玻璃板的叠层体的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选金属掺杂氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包括金属掺杂氧化钨粒子。作为所述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可列举:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子以及铷掺杂氧化钨粒子等。

所述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选0.01重量%以上,更加优选0.1重量%以上,进一步优选1重量%以上,特别优选1.5重量%以上。所述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选6重量%以下,更加优选5.5重量%以下,进一步优选4重量%以下,特别优选3.5重量%以下,最优选3.0重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上且所述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。

(金属盐)

所述树脂膜优选包含镁盐、碱金属盐以及碱土类金属盐(以下,有时记为金属盐M)。所述第一层(含有单层树脂膜)优选包含所述金属盐M。所述第二层优选包含所述金属盐M。所述第三层优选包含所述金属盐M。所述表面层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,容易控制树脂膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或树脂膜的各层间的粘合性。所述金属盐M可单独使用,也可组合使用两种以上。

所述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba。树脂膜中所包含的金属盐优选包含K以及Mg。

另外,所述金属盐M更优选碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土类金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。

作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐以及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。

所述包含金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选5ppm以上,更加优选10ppm以上,进一步优选20ppm以上。所述包含金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选300ppm以下,更加优选250ppm以下,进一步优选200ppm以下。若Mg及K的总含量为所述下限以上且所述上限以下,则可以更进一步良好地控制树脂膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或树脂膜中的各层间的粘合性。

(紫外线屏蔽剂)

所述树脂膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述第一层(含有单层树脂膜)优选包含紫外线屏蔽剂。所述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用树脂膜以及包含玻璃板的叠层体,可见光线透射率也更进一步不易降低。所述紫外线屏蔽剂可单独使用,也可组合使用两种以上。

所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选紫外线吸收剂。

作为所述紫外线屏蔽剂,可列举例如:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂(苯并***化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。

作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,可列举例如:铂粒子、以二氧化硅对铂粒子的表面进行包覆的粒子、钯粒子以及以二氧化硅对钯粒子的表面进行包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为非隔热粒子。

所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂。

作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。此外,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面可以被包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及聚硅氧烷化合物等。

作为所述具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***(BASF公司制造的“Tinuvin P”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF公司制造的“Tinuvin326”)以及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。从吸收紫外线的性能优异出发,所述紫外线屏蔽剂优选包含卤素原子的具有苯并***结构的紫外线屏蔽剂,更加优选具有包含氯原子的苯并***结构的紫外线屏蔽剂。

作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举例如:辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。

作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举ADEKA株式会社制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。

作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二甲叉基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。

作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。

作为所述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酸苯胺(oxyanilide)(Clariant公司制造的“Sanduvor VSU”)等在氮原子上具有取代芳基等草酰二胺类。

作为具有所述苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。

含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选0.1重量%以上,更加优选0.2重量%以上,进一步优选0.3重量%以上,特别优选0.5重量%以上。含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选2.5重量%以下,更加优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,特别优选0.8重量%以下。使所述紫外线屏蔽剂的含量在所述下限以上以及所述上限以下时,可以抑制经过一段时间后的可见光线透射率的降低。特别是,通过使所述紫外线屏蔽剂在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中的含量为0.2重量%以上,可显著抑制树脂膜以及包含玻璃板的叠层体的经过一段时间后的可见光线透射率的降低。

(抗氧化剂)

所述树脂膜优选含有抗氧化剂。所述第一层(含有单层树脂膜)优选含有抗氧化剂。所述第二层优选含有抗氧化剂。所述第三层优选含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可单独使用,也可组合使用两种以上。

作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。

所述抗氧化剂优选酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。

作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-对叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1 3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯和双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。

作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苯乙烯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯亚磷酸和2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。

作为所述抗氧化剂的市售品,可列举:BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilyzer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX1010”等。

所述树脂膜100重量%中以及包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选0.1重量%以上。在该情况下,可以长时间地维持树脂膜和包含玻璃板的叠层体的高可见光透射率。

(其他成分)

所述树脂膜、所述第一层、所述第二层以及所述第三层也可分别视需要而包含其他成分。作为其他成分,可列举:硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、耐湿剂、萤光增白剂以及红外线吸收剂等。所述其他成分可单独使用一种,也可组合使用两种以上。

为了将剪切储藏弹性模量控制在优选的范围内,树脂膜、第一层、第二层和第三层可含有填料。作为所述填料,可列举:碳酸钙粒子和二氧化硅粒子。从有效地提高弯曲刚性和抑制透明度降低的观点出发,优选二氧化硅粒子。

含有填料的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述填料的含量优选为1重量%以上,更优选为5重量%以上,还更优选为10重量%以上,优选为60重量%以下,更优选为50重量%以下。

(树脂膜的其他详细情况)

所述树脂膜优选为贴合于玻璃板上而使用的树脂膜。

所述树脂膜的厚度没有特别限制。从实用性的观点以及充分提高包含玻璃板的叠层体的耐穿透性和抗弯刚度的观点出发,树脂膜的厚度优选0.1mm以上,更优选0.25mm以上,且优选3mm以下,更加优选1.5mm以下。树脂膜的厚度为所述下限以上时,包含玻璃板的叠层体的耐穿透性和抗弯刚度更进一步提高。树脂膜的厚度在所述下限以上时,树脂膜的透明度更进一步提高。

所述树脂膜可以是厚度均匀的树脂膜,也可以是厚度变化的树脂膜。所述树脂膜的横截面形状可以是矩形,也可以是楔形。

作为本发明的树脂膜的制备方法,没有特别限制。作为本发明的树脂膜的制造方法,在单层树脂膜的情况下,可举出:使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为本发明的树脂膜的制备方法,在多层树脂膜的情况下,可举出:使用用于形成各层树脂材料来形成各层之后,例如对得到的各层进行叠层的方法;以及通过使用挤出机对用于形成各层的各树脂材料进行共挤出,而将各叠层层的方法。由于适用于连续生产,因此优选挤出成型的制备方法。

所述第二层以及所述第三层优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂。在该情况下,树脂膜的制备效率优异。由于树脂膜的制备效率优异,更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。由于树脂膜的制备效率优异,优选所述第二层和所述第三层由相同的树脂组合物形成。

所述树脂膜优选在两侧表面中的至少一侧的表面上具有凹凸形状。所述树脂膜更优选在两侧表面上具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的形成方法,没有特别的限定。可列举:唇模压纹法、压纹辊法、压延辊法以及异形挤出法等。由于能够定量地形成特定的凹凸图案的多个凹凸形状的压纹,因此优选压纹辊法。

(包含玻璃板的叠层体)

图3是示意性表示使用了图1所示的包含玻璃板的叠层体的一个例子的截面图。

图3所示的包含玻璃板的叠层体31包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和树脂膜11。树脂膜11配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。

树脂膜11的第一表面11a上叠层有第一夹层部件21。树脂膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层有第二夹层玻璃部件22。第二层2的外侧表面2a上叠层有第一夹层玻璃部件21。第三层3的外侧表面3a上叠层有第二夹层玻璃部件22。

图4是示意性表示使用了图2所示的包含玻璃板的叠层体的一个例子的截面图。

图4所示的包含玻璃板的叠层体31A包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和树脂膜11A。树脂膜11A配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。

树脂膜11A的第一表面11a上叠层有第一夹层部件21。树脂膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二夹层玻璃部件22。

如上所述本发明的包含玻璃板的叠层体具备第一玻璃板和本发明的树脂膜即可。所述树脂膜优选设置于所述第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)和所述第二夹层玻璃部件之间。

本发明的包含玻璃板的叠层体,优选所述第一玻璃板贴合于所述树脂膜。本发明的包含玻璃板的叠层体优选所述树脂膜贴合于所述第一玻璃板,所述树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件。

所述第一夹层玻璃部件优选为第一玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选为第二玻璃板。

作为所述夹层玻璃部件,可列举:玻璃板以及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。包含玻璃板的叠层体不仅包括在两片玻璃板之间夹入树脂膜而形成的夹层玻璃,也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入树脂膜而形成的夹层玻璃。所述包含玻璃板的叠层体是具备玻璃板的叠层体,优选使用至少一片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件分别优选为玻璃板或PET膜,且所述夹层玻璃优选作为所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件中的至少一者具有玻璃板。

作为所述玻璃板,可列举无机玻璃以及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹线玻璃板等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

所述夹层玻璃部件的厚度,优选1mm以上,且优选5mm以下,更加优选3mm以下。另外,所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选0.5mm以上,更加优选0.7mm以上。所述夹层玻璃部件是玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度,优选5mm以下,更加有优选3mm以下,更进一步优选2.3mm以下,更进一步优选2.1mm以下,进一步优选2.0mm以下,更进一步优选1.8mm以下,特别优选1.6mm以下,最优选1.4mm以下。所述夹层玻璃部件为强化玻璃的情况下,所述玻璃板的厚度可以为0.5mm以上,也可以为0.7mm以上。所述夹层玻璃部件为强化玻璃的情况下,所述玻璃板的厚度优选1mm以下,更优选0.7mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选0.03mm以上,且优选0.5mm以下。

所述包含玻璃板的叠层体的制造方法没有特别限定。例如,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入树脂膜,通过挤压辊,或装入橡胶袋进行减压吸引,对残留于所述第一夹层玻璃部件、所述第二夹层玻璃部件和树脂膜之间的空气进行脱气。然后,以约70~110℃进行对叠层体的预压接,得到叠层体。然后,将叠层体放入高压釜、或进行冲压,在约120~150℃以及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,可以得到包含玻璃板的叠层体。在制造所述包含玻璃板的叠层体时,可以叠层第一层、第二层和第三层。

所述树脂膜以及所述包含玻璃板的叠层体可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶以及建筑物等。所述树脂膜以及所述包含玻璃板的叠层体也可用于这些用途以外。所述树脂膜以及所述包含玻璃板的叠层体优选车辆用或建筑用的树脂膜以及包含玻璃板的叠层体,更优选车辆用的树脂膜以及包含玻璃板的叠层体。所述树脂膜以及所述包含玻璃板的叠层体可用于汽车的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。所述树脂膜以及所述包含玻璃板的叠层体适用于汽车。所述树脂膜用于得到汽车的包含玻璃板的叠层体。

使用所述夹层玻璃时,将所述夹层玻璃安装于所述开口部,以使在所述建筑和所述车辆中,所述第一夹层玻璃部件位于所述外部空间侧,且所述第二夹层玻璃部件位于所述内部空间侧。所述夹层玻璃以安装于所述开口部的状态下使用。

所述汽车的包含玻璃板的叠层体中,车外侧和车内侧的夹层玻璃部件的厚度可以不同。车外侧的夹层玻璃部件的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,进一步优选为1.0mm以上,特别优选为1.5mm以上。车外侧的夹层玻璃的厚度,优选为5mm以下,更优选为3mm以下,进一步优选为2.3mm以下,更进一步优选为2.1mm以下,进一步优选为2.0mm以下,更进一步优选为1.8mm以下,特别优选为1.6mm以下。车内侧的夹层玻璃部件的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上。车内侧的夹层玻璃部件的厚度优选为3mm以下,更优选2.3mm以下,更进一步优选为2.1mm以下,更进一步优选2.0mm以下,更进一步优选1.8mm以下,更进一步优选1.6mm以下,更进一步优选1.4mm以下,特别优选1.0mm以下,最优选0.7mm以下。

以下,举出实施例更详细地说明本发明。本发明不限定于这些实施例。

准备以下材料。

(实施例1)

用于形成树脂膜(第一层)的组合物的制备:

混合以下成分,得到用于形成树脂膜的组合物。

聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度3000,使用正丁醛,羟基含量20摩尔%,乙酰化度14.5摩尔%,缩醛化度65.5摩尔%)100重量份

三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)50重量份

萜烯酚醛树脂(Yasuhara Chemical“N125”)40重量份

使所得树脂膜中的金属元素浓度(Mg浓度)为70ppm的量的Mg混合物(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的比为50:50(重量比)的混合物)

得到的树脂膜中,紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***)的含量为0.2重量%

得到的树脂膜中,抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)的含量为0.2重量%

树脂膜的制备:

使用挤出机挤出用于形成树脂膜的组合物以制备树脂膜(厚度800μm)。

夹层玻璃的制备:

将得到的树脂膜切成30cm×2.5cm的大小。准备两块玻璃板(透明玻璃,30cm长×2.5cm宽×2.5cm厚)作为第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件。将树脂膜夹入两块玻璃板之间以得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋中,在2.6kPa的真空下脱气20分钟,在脱气的同时转移到烘箱中,并通过在90℃下保持30分钟进一步真空压制。在高压釜中在135℃和1.2MPa的压力下,对预压接的叠层体进行20分钟压接,得到夹层玻璃。

(实施例2)

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度3000,使用正丁醛,羟基含量20.5摩尔%,乙酰化度7摩尔%,缩醛化度72.5摩尔%)

将3GO的含量改为60重量份

将40重量份萜烯酚醛树脂改变为50重量份萜烯酚醛树脂(Yasuhara Chemical公司制造的“G125”)

(实施例3)

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度2500,使用正丁醛,羟基含量24摩尔%,乙酰化度12.5摩尔%,缩醛化度63.5摩尔%)

将3GO的混合量变更为70重量份

将40重量份的萜烯酚醛树脂改变为70重量份的萜烯酚醛树脂(YasuharaChemical公司制造的“Polystar NH”)。

(比较例1)

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度2500,使用正丁醛,羟基含量24摩尔%,乙酰化度12.5摩尔%,缩醛化度63.5摩尔%)

将40重量份的萜烯酚醛树脂变更为70重量份的松香树脂(荒川化学株式会社制造的“D160”)

(比较例2)

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度3000,使用正丁醛,羟基含量20.5摩尔%,乙酰化度7摩尔%,缩醛化度72.5摩尔%)

将3GO的含量改为60重量份

将40重量份的萜烯酚醛树脂改变为50重量份的松香树脂(荒川化学株式会社制造的“D125”)

(比较例3)

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度3000,使用正丁醛,羟基含量24摩尔%,乙酰化度12.5摩尔%,缩醛化度63.5摩尔%)

将3GO的混合量变更为70重量份

变更为不混合40重量份的萜烯酚醛树脂

(实施例4)

聚乙酸乙烯酯的制备:

制备配备有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气入口的玻璃聚合容器。在该聚合容器中,加入100重量份乙酸乙烯酯单体、1.0重量份乙二醇单乙烯基醚(HEVE)和3.8重量份甲醇,并通过加热和搅拌使聚合容器内部进行氮气置换。然后,将所述聚合容器中的温度设定为60℃,将0.02重量份作为聚合引发剂的过氧新癸酸叔丁酯、150重量份乙酸乙烯酯单体、1.5重量份乙二醇单乙烯基醚(HEVE)用4小时滴加,在添加完成后进行聚合1小时,得到含有聚乙酸乙烯酯的溶液。将溶液在110℃的烘箱中干燥3小时,得到聚乙酸乙烯酯。在聚乙酸乙烯酯中,来自HEVE的结构单元的比例为0.2摩尔%,聚乙酸乙烯酯的重均分子量为699000。

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为聚乙酸乙烯酯

将50重量份的3GO变更为40重量份的己二酸双(2-丁氧基乙基)酯(D 931)

将40重量份的萜烯酚醛树脂变更为30重量份的萜烯酚醛树脂(YasuharaChemical公司制造的“Polystar NH”)

(实施例5)

(甲基)丙烯酰基聚合物的制备:

制备配备有回流冷凝器、温度计和氮气入口的玻璃聚合容器。在该聚合容器中,加入以下成分,并通过加热和搅拌使聚合容器内部进行氮气置换。

离子交换水230重量份

聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸铵盐(第一工业制药株式会社制造的“AR-30”)0.1重量份

环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(明成化学工业株式会社制造的“EP-10”)0.005重量份

然后,将聚合容器内部升温至60℃,加入以下成分,聚合6小时,得到粒子状(甲基)丙烯酰基聚合物(1)

过氧新癸酸叔丁酯(聚合引发剂)0.08重量份

丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,Biscoat#160)(BzA)5重量份

(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造)(MEDOL-10)10重量份

丙烯酸羟丙酯(大阪有机化学株式会社制造)(HPA)15重量份

丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)70重量份

作出如下变更,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜以及夹层玻璃。

将聚乙烯醇缩醛树脂变更为得到的(甲基)丙烯酰基聚合物

将3GO的混合量量改为40重量份

将40重量份的萜烯酚醛树脂改变为20重量份的萜烯酚醛树脂(YasuharaChemical株式会社制造的“Polystar NH”)。

(单层树脂膜的评价)

(1)隔音性(低温侧tanδ峰值的最大值)

将得到的树脂膜切成直径8mm的圆。使用粘弹性装置(Rheometrics株式会社制造的“ARES”),通过剪切法,在1%应变和1Hz频率的条件下,以5℃/min的升温速率对树脂膜进行动态粘弹性测量。测定出现在最低温度侧的损耗角正切的最大值(极值)。

(2)透明度(雾度值)

使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIID PK”),以JIS K6714为基准测量所得树脂膜的雾度值。

将详细内容以及结果显示于下表1。需要说明的是,在表1中,省略了Mg混合物、紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的配合量。

(实施例6)

用于形成第一层的组合物:

制备用于形成实施例1中获得的第一层的组合物。

用于形成第二层和第三层的组合物的制备:

混合下列成分以得到用于形成第二层和第三层的组合物。

聚乙烯醇缩醛树脂(平均聚合度1700,使用正丁醛,羟基含量30.7摩尔%、乙酰化度0.8摩尔%、缩醛化度68.5摩尔%)100重量份

三乙二醇二-2-乙基己酸酯37.5重量份

得到的树脂膜中的金属元素浓度(Mg浓度)为70ppm的量的Mg混合物(50:50(重量比)的2-乙基丁酸镁和乙酸镁的混合物)。

在得到的树脂膜中,紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***)的含量为0.2重量%

所得树脂膜中抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)的含量为0.2重量%

树脂膜的制备:

通过使用共挤出机对用于形成第一层的组合物和用于形成第二层和第三层的组合物进行共挤出,得到具有第二层(厚度350μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度350μm)的叠层结构的树脂膜(厚度800μm)。

使用得到的树脂膜,除此以外,以与实施例1相同的方式得到夹层玻璃。

(实施例7~10和比较例4~6)

除下述变更以外,以与实施例6中相同的方式得到树脂膜和夹层玻璃。

实施例7:将用于形成第一层的组合物改变为实施例2中得到的用于形成第一层的组合物。将用于形成第二层、第三层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂的种类和增塑剂的混合量改变为表2所示。将第二层、第三层的厚度改变为表2所示。

实施例8:将用于形成第一层的组合物改变为实施例3中得到的用于形成第一层的组合物。将用于形成第二层、第三层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂的种类和增塑剂的混合量改变为表2所示。将第二层、第三层的厚度改变为表2所示。

实施例9:将用于形成第一层的组合物改变为用于形成实施例4得到的第一层的组合物。将用于形成第二层、第三层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂的种类和增塑剂的混合量改变为表2所示。将第二层、第三层的厚度改变为表2所示。

实施例10:将用于形成第一层的组合物改变为用于形成实施例5得到的第一层的组合物。将用于形成第二层、第三层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂的种类和增塑剂的混合量改变为表2所示。将第二层、第三层的厚度改变为表2所示。

比较例4:将用于形成第一层的组合物改变为比较例1中得到的用于形成第一层的组合物。

比较例5:将用于形成第一层的组合物改变为比较例2中得到的用于形成第一层的组合物。

比较例6:将用于形成第一层的组合物改变为比较例3中得到的用于形成第一层的组合物。将用于形成第二层、第三层的组合物的聚乙烯醇缩醛树脂的种类和增塑剂的混合量改变为表2所示。将第二层、第三层的厚度改变为表2所示。

(多层树脂膜的评价)

以与单层树脂膜相同的方式评价多层树脂膜。实施例6~10的树脂膜具有与实施例1~5相同组成的第一层。因此,与比较例4~6的树脂膜相比,实施例6~10的树脂膜在隔音性和透明度方面优异。

除了所述评估之外,还进行了以下评估。

(3)隔音性(20℃时的初级损耗系数)

实施例7~10和比较例6中得到的夹层玻璃通过振动发生器振动试验(振研株式会社制造的“起振机G21-005D”)使其振动。由此得到的振动特性通过机械阻抗测量装置(Rion株式会社制造的“XG-81”)放大,通过FFT频谱分析仪(Rion株式会社制造的“FFT分析仪SA-01A2”)分析振动光谱。

详细情况以及结果显示于下表2。需要说明的是,在表2中,Mg混合物、紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂的混合量可以省略。

附图标记说明

1...第一层

1a...第一表面

1b...第二表面

2...第二层

2a...外侧表面

3...第三层

3a...外侧表面

11...树脂膜

11A...树脂膜(第一层)

11a...第一表面

11b...第二表面

21...第一夹层玻璃部件

22...第二夹层玻璃部件

31...包含玻璃板的叠层体

31A...包含玻璃板的叠层体

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