固色衣物清洁添加剂
阅读说明：本技术 固色衣物清洁添加剂 (Color-fixing clothing cleaning additive ) 是由 吴晓彪 罗梅芳 翁文伟 王伟 祝二斌 于 2019-12-24 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种固色衣物清洁添加剂。所述的添加剂中具有与固色剂偶联的ZnO纳米线。本发明专利利用ZnO纳米线作为载体,将固色剂负载在载体表面,从而实现长效固色的作用。纳米线为一维纳米材料,与衣物纤维发生物理缠结而紧密结合,能够达到防止脱落的目的,同时纳米ZnO作为高效的抗菌材料,可以实现衣物抗菌减少异味的作用。因此,本发明专利可以实现固色、抗菌的作用。(The invention discloses a color-fixing clothing cleaning additive. The additive is provided with ZnO nanowires coupled with a color fixing agent. The invention uses ZnO nano-wire as carrier, and loads color fixing agent on the surface of carrier, thereby realizing long-acting color fixing effect. The nano-wires are one-dimensional nano-materials and are tightly combined with clothes fibers through physical entanglement, the purpose of preventing the clothes from falling off can be achieved, and meanwhile, the nano-ZnO is used as a high-efficiency antibacterial material, so that the clothes can be antibacterial and peculiar smell can be reduced. Therefore, the invention can realize the color fixation and antibacterial effects.)
本申请是发明名称：固色衣物清洁添加剂申请号201911350966.7申请日2019年12月24日的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种固色衣物清洁添加剂。
背景技术
常规的固色剂直接添加至清洁剂中，虽然在一定程度上能够起到固色的作用，但由于其与衣物的结合程度较弱，固色效果不理想，同时存在着洗涤和穿着过程中衰退明显的问题。
发明内容
为克服上述缺陷，本发明的目的在于提供一种固色衣物清洁添加剂。
为达到上述目的，本发明的固色衣物清洁添加剂，所述的添加剂中具有与固色剂偶联的ZnO纳米线。
进一步的，所述的ZnO纳米线为采用直接物理蒸发法制备ZnO纳米线，所述的ZnO纳米线直径控制为10-50nm，长度为50-100um。
进一步的，所述的ZnO纳米线上设置有一个以上的缺陷点，所述的固色剂偶联在ZnO纳米线的缺陷点上。
进一步的，所述的缺陷点的制备方法为：利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点；或利用等离子制造缺陷点。
进一步的，所述利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点的方法为：
51)将ZnO纳米线分散至预定浓度的氨基酸水溶液中浸泡，氨基酸的pI大于7；
52)将浸泡后ZnO纳米线取出干燥；
53)将干燥后的ZnO纳米线放入预定浓度HF中侵蚀预定时间；
54)侵蚀后清洗HF；
55)清洗后ZnO纳米线再次分散于pH大于pI的溶液中解吸。
进一步的，所述的利用等离子制造缺陷点的方法为：
61)将ZnO纳米线分散至预定浓度的氨基酸水溶液中浸泡，氨基酸的pI大于7；
62)将浸泡后ZnO纳米线取出干燥；
63)利用等离子对干燥后的ZnO纳米线进行表面处理
64)表面处理后ZnO纳米线再次分散于pH大于pI的溶液中解吸。
进一步的，所述的添加剂的制备方法为：在含有甘油1-2份、羧甲基纤维素0.2-1份、聚丙烯酸钠1-2份、聚乙烯吡咯烷酮3-5份的水溶液分散体系中加入单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂1-2份，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的ZnO纳米线，制备成亲水型ZnO纳米线分散液；
将固色剂加入至亲水型ZnO纳米线分散液中。
进一步的，所述的固色剂为汽巴天来分@CL、Sokalan HP66K、FLOSOFT CCP、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
本发明利用ZnO纳米线作为载体，利用单烷氧基型钛酸酯的桥梁作用形成外层为固色剂，中间层为偶联剂，内层为ZnO纳米线的结构；将固色剂负载在载体表面，从而实现长效固色的作用。纳米线为一维纳米材料，与衣物纤维发生物理缠结而紧密结合，能够达到防止脱落的目的，同时纳米ZnO作为高效的抗菌材料，可以实现衣物抗菌减少异味的作用。因此，本发明专利可以实现固色、抗菌的作用。
具体实施方式
实施例1
本实施例的固色衣物清洁添加剂的方法包括：
1)制备ZnO纳米线，采用直接物理蒸发法制备ZnO纳米线，直径控制为10-50nm，长度为5-100um；同时利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷以促进纳米线与偶联剂的互相作用。
上述的利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点方法为：
11)将ZnO纳米线分散至浓度为0.5％氨基酸水溶液中浸泡1-5分钟，氨基酸为pI大于7的组氨酸(pI＝7.59)或赖氨酸(pI＝9.74)或二者的组合物；由于ZnO在水溶液中由于羟基作用而带负电荷，在pH小于等电点pI时氨基酸带正电荷，氨基酸吸附于ZnO纳米线部分表面。
12)将浸泡后ZnO纳米线取出干燥；
13)利用浓度0.1-1％的HF对干燥后ZnO纳米线进行刻蚀，以形成多个缺陷点；
14)将刻蚀后的后ZnO纳米线再次分散于pH大于pI的氢氧化钠溶液解吸。
2)制备添加剂
在含有1-2份甘油、0.2-1份羧甲基纤维素、1-2份聚丙烯酸钠、3-5份的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液分散体系中加入1-2份单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的ZnO纳米线，制备成亲水型ZnO纳米线分散液。
3)将1-5份固色剂加入至制备好的5-20份亲水型ZnO纳米线分散液中；借助单烷氧基型钛酸酯的偶联作用，使固色剂通过单烷氧基型钛酸酯附着在ZnO纳米线表面的缺陷点上。
所述的固色剂为汽巴天来分@CL、Sokalan HP66K、FLOSOFT CCP、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
将负载固色剂的ZnO纳米线分散液添加于常规的衣物清洁剂中，就能实现固色抗菌作用，而且具有耐漂洗功能，无需每次添加。
经测试，如下表所示：控制氨基酸(下表为赖氨酸)的浓度与pH值，可以有效控制氨基酸在ZnO纳米线的附着数量；以影响HF在ZnO纳米线上刻蚀的缺陷点的数量，从而影响ZnO纳米线上偶联剂的吸附量；以达到控制ZnO纳米线上固色剂的吸附量。从而使得ZnO纳米线上一部分点通过偶联剂连接有固定剂，另一部分点则由于没有被刻蚀而无法被偶联剂吸附从而使得ZnO纳米线表面裸露，从而达到固色、杀菌的效果。
实施例2
本实施例的固色固香衣物清洁添加剂的制作方法：
1)制备ZnO纳米线，采用直接物理蒸发法制备ZnO纳米线，直径控制为10-50nm，长度为5-100um，同时利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷以促进纳米线与偶联剂的互相作用。上述的利用HF进行表面化学刻蚀处理制造缺陷点方法为：
11)将ZnO纳米线分散至浓度为0.5％氨基酸水溶液中浸泡1-5分钟，氨基酸为pI大于7的组氨酸(pI＝7.59)或赖氨酸(pI＝9.74)或二者的组合物；由于ZnO在水溶液中由于羟基作用而带负电荷，在pH小于等电点pI时氨基酸带正电荷，氨基酸吸附于ZnO纳米线部分表面。
12)将浸泡后ZnO纳米线取出干燥；
13)利用浓度0.1-1％的HF对干燥后ZnO纳米线进行刻蚀，以形成多个缺陷点；
14)将刻蚀后的后ZnO纳米线再次分散于pH大于pI的氢氧化钠溶液解吸。
2)制备添加剂
在含有1-2份甘油、0.2-1份羧甲基纤维素、1-2份聚丙烯酸钠、3-5份的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液分散体系中加入1-2份单烷氧基型钛酸酯偶联亲水改性剂，搅拌均匀后，缓慢加入10-30份的ZnO纳米线，制备成亲水型ZnO纳米线分散液。
3)将固色剂加入至亲水型ZnO纳米线分散体系中，固色剂的有机链与单烷氧基型钛酸酯偶联剂及ZnO的缺陷位相互作用，而附着于ZnO纳米线表面，制备含有固色剂的ZnO纳米线分散体系。
4)制备香精自包裹微胶囊；
香精自包裹微胶囊的制作方法为：
将10-20份香精添加至含有C12-15链烷醇聚醚-12 1-5份、聚乙烯醇1-3份、羟甲基纤维素1-3份、羧甲基纤维素钠0.1-0.5份、果胶0.5-2份、聚乙烯吡咯烷酮1-2份、聚丙烯酸钠体系1-2份中形成香精自包裹微胶囊；
5)将香精自包裹微胶囊加入至含有固色剂的ZnO纳米线分散体系中，在ZnO纳米线表面同时附着有固色剂和香精微胶囊。
将负载固色剂和香精微胶囊的ZnO纳米线分散体系添加于常规的衣物清洁剂中，就能实现固色、固香、抗菌作用，而且具有耐漂洗功能，无需每次添加。
上述的香精可以香味型香精，也可以是驱蚊功能性香精，如香茅油、茶树油、柠檬桉叶油、艾叶油、薰衣草油、薄荷油中的一种或几种的组合
下表为本发明的与现有技术的对比效果
注：抑菌率测试按照GB 15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》中附录3C5非溶出性抗(抑)菌产品抑菌性能试验方法。
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