阅读说明：本技术 一种修复牙釉质和美白牙齿的口腔护理无水组合物及其制备方法 (Oral care anhydrous composition for repairing enamel and whitening teeth and preparation method thereof ) 是由 胡方 郑海霞 仇越秀 于 2019-10-16 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物及其制备方法；口腔护理无水组合物主要由如下原材料制成：具有高比表面积的促进牙齿再矿化的矿物质材料、保湿剂、粘结剂、表面活性剂、脱敏剂、氟化物、美白剂、甜味剂、芳香剂；采用无水真空剪切分散工艺进行制备。本发明提供的一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物的主要功效成分为具有高比表面积的促进牙齿再矿化的矿物质材料和美白剂,对于牙齿过敏有预防和治疗的作用,能够在24h之内促进牙釉质再矿化层,美白牙齿,同时还可以改善口腔环境,对牙周疾病、口腔溃疡和菌斑性龋病有一定的治疗和预防作用。(The invention provides an oral care anhydrous composition with the functions of quickly repairing enamel and whitening and a preparation method thereof; the oral care anhydrous composition is mainly prepared from the following raw materials: mineral materials with high specific surface area for promoting tooth remineralization, humectant, binder, surfactant, desensitizer, fluoride, whitening agent, sweetener, and aromatic; the preparation method adopts an anhydrous vacuum shearing dispersion process. The oral care anhydrous composition with the functions of quickly repairing enamel and whitening provided by the invention has the main effect components of a mineral material and a whitening agent which have high specific surface area and are used for promoting tooth remineralization, has the effects of preventing and treating tooth allergy, can promote the tooth enamel remineralization layer within 24 hours, whitens teeth, can improve the oral environment, and has certain treatment and prevention effects on periodontal diseases, oral ulcer and dental plaque caries.)

一种修复牙釉质和美白牙齿的口腔护理无水组合物及其制备 方法

技术领域

本发明涉及口腔护理领域，具体涉及一种同时具有快速修复牙釉质和美 白功能的口腔护理无水组合物及其制备方法。

背景技术

随着人们生活水平的提高，不良饮食结构的产生，高含量糖的摄入，威 胁人们的口腔健康。高糖，尤其是蔗糖，残留在口腔内，被分解成酸，侵蚀 牙齿牙釉质和暴露在表面的牙本质，产生牙釉质和牙本质的脱矿，严重地， 造成龋齿、牙齿丢失或牙齿敏感等一些列疾病，严重影响人们的健康。而现 代中国人口健康不仅仅是龋齿问题，还有牙结石，牙菌斑，牙齿黑黄，牙本 质敏感，口气不清新等多重问题。其中，牙本质敏感是暴露的牙本质在机械、 化学、温度或渗透压的刺激下，所表现出的一种尖锐、短暂的疼痛或不适症 状，发作时间短暂，随刺激结束而消失，并且这种疼痛不伴有牙齿其他方面 的缺陷或病理状况。牙本质暴露是产生牙本质敏感的基础。临床上常见的各 种疾病如磨耗、楔状缺损、龋病、牙折、牙龈萎缩、牙周治疗、刷牙方法不 当等均可引起牙本质敏感症。凡是会导致牙齿表面釉质的完整性遭到破坏， 从而使牙本质暴露的各种牙齿疾病，如磨耗(经常咬硬物，如小核桃、肉骨 头等，以及夜磨牙)、外伤引起的牙折断、长期刷牙不当引起的牙颈部楔状 缺损、龋齿以及牙周萎缩导致牙根暴露等，都会引发牙本质过敏症；还有一 些其他病因，如全身因素(心理、精神状态)等。

想要有效解决这些口腔问题，仅依靠治疗是不够的，还需要做到“预防 为主、防治结合”。因此，一款具备预防、治疗于一体的牙膏将会拥有良好 的市场前景。

目前，抗过敏牙膏作用机理主要是提高牙齿的抗酸能力，阻塞牙本质小 管、抑制神经末梢的兴奋性。国内外的抗过敏牙膏中主要有硝酸钾、氯化锶、 高分子聚合物、柠檬酸及其盐、磷酰酞等生物活性成分和中药等在牙膏中的 应用。牙本质修复牙膏主要添加磷酸钙、硅酸钙和铝硅酸钙等促进牙齿再矿 化的成分。但是，现有的促进牙齿再矿化牙膏的见效速度较慢，根据文献报 道(黄贤圣，李蓉，冯云枝，王贻宁,铝硅酸钙NovaMin诱导脱矿牙本质再 矿化)，铝硅酸钙需要7天才能实现牙本质的再矿化。美白牙膏的作用机理 主要去除牙齿表面色斑；国内外美白牙膏主要是在牙膏中添加强摩擦剂成分 或者将过氧化物和特定有机高分子聚合物结合，成为一个稳定的美白成分， 再配合其他功效成分，添加于牙膏之中，可以达到全面美白牙齿、同步减轻 内源性色斑和外源性色斑的目标。强摩擦剂对牙釉质有很强的磨损作用，导 致牙釉质损伤，同时增加牙釉质表面粗糙度，使得牙釉质表面更易于沉积染 色物质。具有漂白作用的过氧化物放在牙齿表面或内部，与牙齿发生化学反 应使牙齿本身的颜色变白，或用物体粘附在牙齿表面遮盖牙齿本色，使牙齿 颜色变白；但是，过氧化物的使用，有可能造成牙釉质的脱矿、溶解，引发 牙齿问题。

鉴于现有功效牙膏产品存在的缺陷，发明人基于从事牙科产品的多年设 计制造经验，提出设计一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理 无水组合物及其制备方法。

发明内容

本发明的主要目的在于克服现有功效牙膏产品存在的缺陷，提供一种同 时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物及其制备方法。

本发明的目的及解决的技术问题是采用以下技术方案来实现的。具体技 术方案如下：

首先，本发明提供了一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护 理无水组合物,包括如下组分：具有高比表面积的促进牙齿再矿化的矿物质材 料、保湿剂、粘结剂、表面活性剂、脱敏剂、氟化物、美白剂、甜味剂、芳 香剂；

其中，各组分的重量含量如下所示：

0.1％-30％的高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料；

20％-80％的保湿剂；

0.1％-5％粘结剂；

0％-10％表面活性剂；

0％-10％脱敏剂；

0％-5％氟化物；

0％-20％美白剂；

0.1％-2％甜味剂；

0％-2％芳香剂；

优选地，各组分的重量含量如下所示：

1％-20％的高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料；

20％-80％的保湿剂；

0.5％-3％粘结剂；

0.5％-3％表面活性剂；

0％-10％脱敏剂；

0％-5％氟化物；

0％-20％美白剂；

0.1％-2％甜味剂；

0％-2％芳香剂；

上述一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物产 品中所述重量可以是μg、mg、g、kg等公知的重量单位，也可以是其倍数， 如1/10、1/100、10倍、100倍等。

所述高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料是硅酸钙、磷酸钙、磷硅 酸钙或铝硅酸钙中的至少一种。

所述高比表面积是指促进牙齿再矿化的矿物质材料的比表面积在 50-1000m²/g。

所述的一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合 物，其特征在于所述保湿剂为甘油、丁二醇、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇中 至少一种；所述粘结剂为纤维素胶、瓜尔胶、黄原胶、卡波姆类中至少一种， 优选地，所述粘结剂为卡波姆类中至少一种。

所述表面活性剂为十二烷基硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂醇聚 醚磺基琥珀酸酯二钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠中至少一种。

所述脱敏剂为钾盐、锶盐，优选地：所述脱敏剂为磷酸钾、碳酸钾、氯 化钾、氯化锶中至少一种。

所述氟化物为氟磷酸钠、氟化钠中至少一种。

所述美白剂为植酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、柠檬酸锌、 二氧化硅、过氧化钠、过氧化脲中至少一种。

所述甜味剂为糖精钠、木糖醇、安赛蜜、三氯半乳糖中的一种或2种。

所述芳香剂为薄荷类香料、柑橘类香料、草莓香料、葡萄香料、茶香、 花香或者留兰香。

本发明还提供上述一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理 无水组合物产品的制备方法，所述方法为无水真空剪切分散的工艺，包括以 下步骤：

在真空、剪切分散的条件下，按配方中保湿剂和粘结剂混合搅拌分散 10-600min，静置10-600min，得到混合物A，然后破真空，加入口腔护理 组合物其它成分，在真空条件下剪切分散10-600min，静置10-600min，即 可制得一种口腔护理无水组合物。

具体的，一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合 物的制备方法包括以下步骤：

1)将保湿剂和粘结剂加入剪切分散机中进行分散，真空度为-10—-100KPa，剪切分散的速度为10-10000r/min，分散的时间为 10-600min，静置10-600min，得到混合物A；

2)破真空，按配方加入口腔护理组合物其它成分加入混合物A中进 行分散，真空度为-10—-100KPa，剪切分散的速度为10-10000 r/min，分散的时间为10-600min，静置10-600min，得到一种 同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物产 品。

本发明还提供的上述一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护 理无水组合物产品，其主要功效成分为高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质 材料和美白成分，对于牙齿过敏有预防和治疗的作用，可以改善口腔环境， 对牙周疾病、口腔溃疡和菌斑性龋病有一定的治疗和预防作用，同时还能够 美白牙齿。

本发明所提供的同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组 合物产品及其制备方法具有以下有益效果：

(1)本发明提供的口腔护理无水组合物产品中含有高比表面积促进牙齿再 矿化的矿物质材料，其比表面积在100m²/g以上，反应活性巨大，能够 快速与体液反应，在24h之内形成牙釉质再矿化层，修复牙釉质；

(2)本发明提供的口腔护理无水组合物产品能够在修复牙釉质的同时兼具 美白效果，解决了传统美白牙膏对牙釉质有损伤的问题；

(3)本发明提供的口腔护理无水组合物产品还可以快速缓解牙本质过敏。口 腔护理无水组合物产品中的脱敏剂成分与唾液接触后，即刻发生离子交 换，释放钾离子；钾离子可以使牙髓感觉神经去极化，降低神经兴奋性， 中断疼痛的传递，从而缓解牙本质敏感征状；

(4)本发明提供的口腔护理无水组合物产品可以改善口腔环境，对牙周疾 病、口腔溃疡和菌斑性龋病有一定的治疗和预防作用。牙齿脱敏剂产品 中的高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料与唾液接触后，即刻发生 离子交换，可提高局部氧压和pH值，具有抑菌效果，可抑制口腔内的 厌氧链球菌、甲型链球菌、表皮葡萄球菌、奈瑟氏菌、螺旋体、假丝酵 母等，从而抑制牙周病、牙龈炎、口腔溃疡、龋齿等的发作。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发 明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所 描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中 的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有 其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水 组合物,包括如下组分：具有高比表面积的促进牙齿再矿化的矿物质材料、保 湿剂、粘结剂、表面活性剂、脱敏剂、氟化物、美白剂、甜味剂、芳香剂；

其中，各组分的重量含量如下所示：

0.1％-30％的高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料；

20％-80％的保湿剂；

0.1％-5％粘结剂；

0％-10％表面活性剂；

0％-10％脱敏剂；

0％-5％氟化物；

0％-20％美白剂；

0.1％-2％甜味剂；

0％-2％芳香剂；

优选地，各组分的重量含量如下所示：

1％-20％的高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料；

20％-80％的保湿剂；

0.5％-3％粘结剂；

0.5％-3％表面活性剂；

0％-10％脱敏剂；

0％-5％氟化物；

0％-20％美白剂；

0.1％-2％甜味剂；

0％-2％芳香剂；

上述一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物产 品中所述重量可以是μg、mg、g、kg等公知的重量单位，也可以是其倍数， 如1/10、1/100、10倍、100倍等。

所述高比表面积促进牙齿再矿化的矿物质材料是硅酸钙、磷酸钙、磷硅 酸钙或铝硅酸钙中的至少一种。

所述高比表面积是指促进牙齿再矿化的矿物质材料的比表面积在50 -1000m²/g。

所述的一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合 物，其特征在于所述保湿剂为甘油、丁二醇、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇中 至少一种；所述粘结剂为纤维素胶、瓜尔胶、黄原胶、卡波姆类中至少一种， 优选地，所述粘结剂为卡波姆类中至少一种。

所述表面活性剂为十二烷基硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂醇聚 醚磺基琥珀酸酯二钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠中至少一种。

所述脱敏剂为钾盐、锶盐，优选地：所述脱敏剂为磷酸钾、碳酸钾、氯 化钾、氯化锶中至少一种。

所述氟化物为氟磷酸钠、氟化钠中至少一种。

所述美白剂为焦磷酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸锌、二氧化硅、过氧化钠、 过氧化脲中至少一种。

所述甜味剂为糖精钠、木糖醇、安赛蜜、三氯半乳糖中的一种或2种。

所述芳香剂为薄荷类香料、柑橘类香料、草莓香料、葡萄香料、茶香、 花香或者留兰香。

本发明还提供上述一种同时具有快速修复牙釉质和美白功能的口腔护理 无水组合物产品的制备方法，所述方法为无水真空剪切分散的工艺，包括以 下步骤：

在真空、剪切分散的条件下，按配方中保湿剂和粘结剂混合搅拌分散 10-600min，静置100-600min，得到混合物A，然后破真空，加入口腔护理 组合物其它成分，在真空条件下剪切分散10-600min，静置10-600min，即 可制得一种口腔护理无水组合物；

需要说明的是，本发明所用的真空、高速剪切分散设备为本领域常用的 设备，能实现本发明的目的即可，本发明在此不进行限定，例如可以采用广 州市联盟机械设备有限公司的真空均质乳化机。

下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行描述，所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例， 本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施 例，都属于本发明保护的范围。

实施例1-10

按表1中实施例1-10的配方称取各原料，将所称取的原料，按配方加入 保湿剂和粘结剂，剪切分散，静置，得到混合物A，然后按配方加入口腔护理 组合物其它成分，在真空条件下剪切分散，静置，即得到一种同时具有快速 修复牙釉质和美白功能的口腔护理无水组合物产品。

表1实施例1-10牙齿脱敏剂产品的配方及制备工艺条件：

实施例技术效果测试：

为验证本发明牙齿脱敏剂产品是否达到预期的发明效果，对本发明制备 的产品的稳定性、pH、牙齿脱敏效果进行实验验证；

(1)稳定性实验

为验证本发明产品的安全性能，对本发明产品进行了稳定性实验验证。

实验方法：进行2个月50℃烘箱、两个月4℃和6个月常温保存，分别 检测实施例1-10产品的性能指标；

表2不同环境稳定性实验

从表2可以看出，进行2个月50℃烘箱、两个月4℃和6个月常温保存 后，牙齿脱敏剂产品均匀、细腻，无腐败、异味、变色与***现象，其各项 性能指标无显著性变化，表明本发明产品具有很好的稳定性，可以长期保存；

(2)产品pH值测试

实验方法：将本发明产品和生理盐水或蒸馏水按1：1的重量比例调和， 过滤不溶物，用精密pH计测量过滤液pH值；测试结果如表3所示：

表3pH测试结果

从检测结果可以看出，本发明产品与体液接触后称弱碱性，能够利用碱 性条件实现抑菌的效果；

(3)牙齿脱敏效果测试

通过验证本发明产品封闭牙本质小管的效果来验证牙齿脱敏效果；

实验方法：选择新鲜拔出或近期拔出的磨牙，用手持器械清除牙垢和附 着的软组织，在75％乙醇中浸泡至少15min，以与牙长轴垂直的角度，于咬 合面釉质以下，牙髓腔的咬合面边界以上，切取牙本质片。用50％的柠檬 酸酸蚀牙本质片的“牙髓”面30s，彻底清洗并灭菌，可在0.9％NaCl中 高压蒸汽灭菌(121℃，9.6MPa,25min)，或者在75％乙醇中浸泡15min 后再用去离子水彻底清洗。牙本质可以贮存在(4±2)℃的0.9％NaCl溶液中 最多3周。采用小毛刷将本发明牙齿脱敏剂产品涂布在干燥的牙本质表面， 时间为30s。将所有标本放在2.5％戊二醛中固定24h，脱水，干燥，喷金， 在扫描电镜1000，1500，2000，2500，3000倍下观察牙本质小管封闭情况， 拍照，肉眼观察试验组是否具有牙本质小管封闭效果；测试结果如表4所示：

表4牙本质小管封闭百分率

采用扫描电镜对各实施例对牙本质小管的封闭率进行测量，结果如表4 所示，各实施例的封闭效果均在90％以上；随着产品中再生医学材料使用量 的增加，牙本质效果的封闭效果呈增加趋势。采用目前市场上销售的云南白 药(双效抗敏)牙膏作为对比例，其封闭效果仅约21％。本发明的产品与其相 比有明显的优势；

(4)牙本质过敏的临床效果检测

实验方法：将60名牙本质过敏症患者随机分成2组(实施例5组与对比 例-奥敏清组)，每组30人；在距离受试者的敏感牙齿颊面5mm处垂直吹冷 气1s，记录敏感度(即疼痛级别)；分别将实施例7和云南白药(双效抗敏) 牙膏3g用于受试者的敏感牙齿表面，保持3min后漱口，采取垂直吹冷气 的方法评估受试者的牙敏感部位，受试者在牙齿受到刺激后，记录敏感度；

敏感度评定标准：按照石川修二的评定标准，3度为刺激可诱发难以忍 受的疼痛；2度为刺激可诱发明显疼痛，但可忍受；1度为刺激可诱发的疼 痛较轻微或有不适感；0度为冷和机械刺激无疼痛；

疗效评定标准：

“显效”为治疗前后敏感度差值≥2；

“有效”为治疗前后敏感度差值为1；

“无效”为治疗前后敏感度差值为0；

“恶化”为治疗前后敏感度差值为负数；

其中，

显效率(％)＝显效数/治疗总数×100％；

有效率(％)＝(显效数+有效数)/治疗总数×100％；

检测结果如表5所示：

表5牙本质过敏治疗效果

由测试结果可知，牙齿过敏症患者应用实施例7提供的本发明实施例7 前后敏感程度(即疼痛级别)下降显著，显效率达到83.33％，有效率达到 96.67％；受试者均未出现疼痛级别恢复的现象，即疼痛级别降低后不再恢复。 对比例提供的测试样品的显效率仅为3.33％，有效率为46.67％。实验中没有 发现与测试产品相关的副作用或发明产品对口腔软组织的副作用；

(5)美白的临床效果检测

采用美国牙科协会ADA认可推荐的生物膜清洁比率试验评价本发明实 施例5样品和云南白药(双效抗敏)牙膏的去除外源性色斑的美白效果。采用 色差仪测量牙釉质的颜色，记录L*值。国际照明委员会(CIE)L*a*b宰标准 色度系统是牙科中最常用的表色系统。该系统中，L*表示视感明度，a*、b* 表示色相和彩度。L*的数值在0到100，明度大者接近白色，小者接近黑色；

测试共选取了45颗均匀染色的牙釉质样本，平均分成3组，每组15 个样本，每组牙釉质样本间刷牙前的基线L*均值在32.5-33.00之间，三组 样本的L*相互之间作了T检验，所得P(T≤t)均大于0.05，即刷牙前三组 样本的牙齿颜色无显著性差异。将样品按PCR实验方法进行测试，结果如表 6：

表6使用不同牙膏刷牙前后牙齿颜色变化

样品	L<sub>1</sub>*均值	L<sub>2</sub>*均值	ΔL<sub>0</sub>*	P(T≤t)
					实施例5	34.07	51.37	17.30	0.000
对比例	32.78	36.89	4.11	0.000

*统计软件及方法：采用SPSS20.0统计软件，t检验，实验组数据分别 与对照组效据进行对比检验水准α＝0.05；

从表6数据可以看出，实施例5和对比例牙膏的ΔL₀*值分别为17.30 和4.11。实施例5和对比例牙膏的ΔL*值进行T检验，P(T≤t)均远远小 0.01，根据统计学原理，P(T T≤t)越小，两组数据之间的差异越大。所以， 与云南白药牙膏相比，实施例5具有显著的美白功效，可以持续改善牙齿颜 色，提高牙齿白度。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对 其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通 技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修 改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换， 并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。