阅读说明：本技术 一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺 (Recycling treatment process of sodium acetate waste salt in glufosinate-ammonium production ) 是由 韩正昌 马军军 黄海峰 胡苏杭 陶志慧 卜旭凌 孙浩 朱家明 张寿兵 韩峰 季军 于 2019-09-02 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺,属于危废处理领域,本发明的方法为配置接近饱和的醋酸钠溶液,在醋酸钠溶液中加入过量浓硫酸,充分搅拌反应,蒸发,蒸出醋酸,醋酸再进行精馏得到冰醋酸。精馏后的母液加入氢氧化钠中和,中和过量的浓硫酸；再通过氧化蒸发结晶,得到硫酸钠废盐。将硫酸钠废盐的精制：高温裂解,裂解盐溶解过滤,氧化除杂,二次结晶,热脱附得到符合产品质量标准的精制硫酸钠盐。本发明解决了醋酸钠废盐的处置难题,实现了资源的循环利用。(The invention discloses a resource treatment process of sodium acetate waste salt in glufosinate-ammonium production, belonging to the field of hazardous waste treatment. Adding sodium hydroxide into the rectified mother liquor to neutralize excessive concentrated sulfuric acid; then the sodium sulfate waste salt is obtained by oxidation, evaporation and crystallization. Refining waste sodium sulfate salt: high temperature cracking, dissolving and filtering cracking salt, oxidizing and removing impurities, secondary crystallization and thermal desorption to obtain the refined sodium sulfate meeting the product quality standard. The invention solves the problem of disposal of the sodium acetate waste salt and realizes the recycling of resources.)

一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺

技术领域

本发明涉及危废处理领域，涉及一种醋酸钠废盐的资源化处置工艺，具体是一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺。

背景技术

草铵膦是一种广谱触杀型除草剂，内吸作用不强，先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导，其速效性间于百草枯和草甘膦之间。作为百草枯的替代产品，应用广泛。

醋酸钠废盐作为危废盐中的一类，主要成分为醋酸钠盐和其他有机物。醋酸钠本身熔点较低，故醋酸钠废盐不能直接进行高温裂解。此外，草铵膦生产工艺中会产生大量的醋酸钠废盐，已经制约了行业的发展，如何有效的处理此类危险废物，已变得刻不容缓。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的问题，公开了一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺，采用浓硫酸进行置换，回收醋酸，将醋酸钠转化成硫酸钠，进行硫酸钠的精制，得到精制硫酸钠产品。

本发明是这样实现的：

一种草铵膦生产中醋酸钠废盐的资源化处置工艺，其特征在于，所述的工艺步骤如下：

步骤一、配置饱和的醋酸钠溶液；对于醋酸钠废盐固体，按比例直接溶于水，配置成20～25％的溶液；对于含醋酸钠的高浓有机废液，先进行蒸发浓缩，蒸发浓缩至饱和的醋酸钠溶液即可；

步骤二、在上述的饱和醋酸钠溶液加入浓硫酸；所述的醋酸钠与浓硫酸的质量比为1：(0.65～0.75)，充分搅拌反应；此处的浓硫酸为过量添加；

步骤三、将步骤二中反应后的溶液蒸发，蒸出醋酸，醋酸再进行精馏得到冰醋酸；

步骤四、在步骤三得到的母液中加入氢氧化钠中和过量的浓硫酸，pH控制在7左右；

步骤五、将中和后的溶液氧化蒸发：加入溶液量1～5％的浓度30％的双氧水氧化并蒸发结晶得到硫酸钠废盐；

步骤六、将步骤五得到的硫酸钠废盐进行精制：通过高温裂解，裂解盐溶解过滤，氧化除杂，二次结晶，热脱附等工艺得到符合产品质量标准的精制硫酸钠盐。

进一步，所述的步骤一中蒸发浓缩、步骤三中的蒸发、步骤五中的氧化蒸发结晶的蒸发工艺条件均为：温度60～100℃，真空度0.08～0.1Mpa。

进一步，所述的步骤六的具体步骤如下：

1)预处理：将步骤五得到的硫酸钠废盐在100～160℃下烘干；

2)高温裂解：烘干后，将温度控制在300～500℃，去除硫酸钠废盐中大部分有机物，得到裂解盐；

3)溶盐：将裂解盐按200-250g/L的浓度配比，溶于水，搅拌溶解，过滤得到澄清液；

4)澄清液氧化除杂。

进一步，所述的澄清液氧化除杂工艺中包括除氨氮，所述的除氨氮的步序为：

1)在澄清液中加稀硫酸调节pH至中性，进行折点氯化，加入次氯酸钠溶液除氨氮，C/N质量比7.6～12；或者在澄清液中加入氯气、二氧化氯、次氯酸；

2)溶液继续氧化去除有机物，加入溶液量1～5％浓度为30％的双氧水，臭氧曝气4-5h，过滤；

3)二次结晶：过滤后的溶液进行蒸发结晶，离心得到硫酸钠晶体，蒸发结晶，温度控制60～100℃，真空度0.08～0.1Mpa；

4)离心得到的硫酸钠晶体在160～200℃下进行热脱附，该步骤可以实现烘干和进一步去除附着在盐表面的有机物，得到精制硫酸钠产品。

本发明与现有技术的有益效果在于：

本发明的方法将低熔点的醋酸钠盐转化成高熔点的硫酸钠盐，再通过裂解工艺实现盐的精制，由于醋酸钠本身熔点低，无法通过裂解工艺实现醋酸钠盐的精制，将醋酸钠盐转化成硫酸钠盐，能够解决醋酸钠废盐不能直接进行高温裂解的缺陷；

本发明通过强酸置换弱酸回收醋酸：在溶液加入浓硫酸，通过汽提，就得到醋酸溶液，再经过精馏得到冰醋酸，具有一定的经济价值，降低了处置成本；并且实现了醋酸钠废盐的资源化处置：解决了醋酸钠废盐的处置难题，实现了资源的循环利用。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚，明确，以下列举实例对本发明进一步详细说明。应当指出此处所描述的具体实施仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

本实施例中的醋酸钠废水来自某农药厂，为红棕色溶液，有异味，其中醋酸钠含量为24.5％。

步骤一、将醋酸钠废水先进行蒸发浓缩，温度60～100℃，真空度0.08～0.1Mpa，蒸发浓缩至饱和的醋酸钠溶液即可；

步骤二、在上述的饱和醋酸钠溶液加入浓硫酸；所述的醋酸钠与浓硫酸的质量比为1：(0.65～0.75)，充分搅拌反应；

步骤三、将步骤二中反应后的溶液蒸发，温度60～100℃，真空度0.08～0.1Mpa，蒸出醋酸，醋酸再进行精馏得到冰醋酸；

步骤四、将步骤三得到的母液加入氢氧化钠中和至中性，中和过量的浓硫酸；

步骤五、将中和后的溶液氧化蒸发：加入溶液量1～5％的浓度30％的双氧水氧化并蒸发结晶得到硫酸钠废盐，蒸发条件为：温度60～100℃，真空度 0.08～0.1Mpa；

步骤六、将步骤五得到的硫酸钠废盐的精制：高温裂解，裂解盐溶解过滤，氧化除杂，二次结晶，热脱附得到符合产品质量标准的精制硫酸钠盐，具体步骤如下：将步骤五得到的硫酸钠废盐，(1)预处理：在100～160℃下烘干；(2) 高温裂解，温度控制在300～500℃，去除大部分有机物，得到裂解盐；(3)溶盐，裂解盐按200-250g/L的浓度配比，溶于水，搅拌溶解，过滤得到澄清液；

(4)澄清液氧化除杂：除氨氮：加稀硫酸调节pH在7左右，进行折点氯化，加入次氯酸钠溶液除氨氮(Cl/N质量比7.6～12)除氨氮也可加入氯气、二氧化氯、次氯酸等能够提供有效氯的物质；溶液继续氧化去除有机物，加入溶液量1～5％浓度为30％的双氧水，臭氧曝气4-5h，过滤；(5)二次结晶：步骤四得到的溶液进行蒸发结晶，离心得到硫酸钠晶体，蒸发结晶，温度控制60～100℃，真空度0.08～0.1Mpa；(6)热脱附：离心得到的硫酸钠晶体在160～200℃下进行热脱附，主要实现烘干和进一步去除附着在盐表面的有机物，得到精制硫酸钠产品。

按照上述步骤的处置工艺具体的数据如下表所示：

由表1中的数据可以看出，醋酸钠废水有机物含量较高，通过蒸发浓缩后，去除了低沸点的有机物，通过浓硫酸置换蒸发后得到40％的醋酸溶液，醋酸钠转化成硫酸钠，母液通过氧化蒸发结晶后得到硫酸钠粗盐。

硫酸钠粗盐经过高温裂解等一系列精制盐工艺后得到精制硫酸钠盐，从实验数据可以看出，精制硫酸钠盐产品质量达到《工业无水硫酸钠》(GBT6009-2014) 标准，真正实现了醋酸钠废盐的资源化利用。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。