阅读说明：本技术 一种有机烷基钆水性分散体系的制备方法 (Preparation method of organic alkyl gadolinium aqueous dispersion system ) 是由 张伟禄 张专 赵恢强 张晓霞 于 2018-06-07 设计创作，主要内容包括：一种有机烷基钆水性分散体系的制备方法,所述方法为：称取一定量的表面活性剂混合物溶解于水中,然后投入烷基钆化合物,所述的表面活性剂混合物和烷基钆的质量比为1:10-1:1,室温下搅拌直至溶液变得澄清,即得到烷基钆水性分散体系；所述的表面活性剂混合物选自下列之一：质量比为1:10-1:1的磺丁基醚β-环糊精钠与脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂的混合物,或质量比为1:10-1:1的磺丁基醚β-环糊精钠与水溶性高分子聚合物的混合物；其中脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂的通式为RO(CH<Sub>2</Sub>CH<Sub>2</Sub>O)<Sub>m</Sub>H,其中R代表C<Sub>12</Sub>～C<Sub>18</Sub>的烷基,m＝20～25；磺丁基醚β-环糊精钠的通式为C<Sub>42</Sub>H<Sub>70-n</Sub>O<Sub>35</Sub>(C<Sub>4</Sub>H<Sub>8</Sub>O<Sub>3</Sub>SNa)<Sub>n</Sub>,n＝5-10；所述的水溶性高分子聚合物为聚乙二醇或聚乙烯醇。本发明显著提高了有机钆盐在水中的溶解度。(A method for preparing an aqueous dispersion of an organoalkyl gadolinium, said method comprising: weighing a certain amount of surfactant mixture, dissolving the surfactant mixture in water, then adding an alkyl gadolinium compound, wherein the mass ratio of the surfactant mixture to the alkyl gadolinium is 1:10-1:1, and stirring at room temperature until the solution becomes clear, thus obtaining an alkyl gadolinium aqueous dispersion system; the surfactant mixture is selected from one of the following: a mixture of sulfobutyl ether beta-cyclodextrin sodium and fatty alcohol polyoxyethylene ether nonionic surfactant in a mass ratio of 1:10-1:1, or a mixture of sulfobutyl ether beta-cyclodextrin sodium and water-soluble high molecular polymer in a mass ratio of 1:10-1: 1; wherein the fatty alcohol polyoxyethylene ether nonionic surfactant has a general formula of RO (CH) 2 CH 2 O) m H, wherein R represents C 12 ～C 18 M is 20 to 25; the general formula of sulfobutyl ether beta-cyclodextrin sodium is C 42 H 70‑n O 35 (C 4 H 8 O 3 SNa) n N is 5-10; the water solution isThe high molecular polymer is polyethylene glycol or polyvinyl alcohol. The invention obviously improves the solubility of the organic gadolinium salt in water.)

一种有机烷基钆水性分散体系的制备方法

技术领域

本发明涉及一种有机烷基钆水性分散体系的制备方法，特别是一种烷基磺酸钆盐水性分散体系的制备方法。

背景技术

有机烷基钆盐不易溶解于水，即使在有机溶剂中的溶解度也很低，从而极大限制了其在液相体系中的应用。为了扩大烷基钆的应用范围，将其分散于水中形成水溶液分散体系是一种可行方案。因此，制备一种烷基钆盐的水溶液体系，对于扩展有机烷基钆盐的应用具有重要意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种有机钆盐水性分散体系的制备方法，以显著提高有机钆盐在水中的溶解度。

本发明所要解决的技术问题具体通过以下技术方案予以实现。

一种有机烷基钆水性分散体系的制备方法，所述方法为：称取一定量的表面活性剂混合物溶解于水中，然后投入相应数量的烷基钆化合物，所述的混合物和烷基钆的质量比为1:10-1:1，室温下(20-30℃)搅拌直至溶液变得澄清，即得到烷基钆水性分散体系；

所述的表面活性剂混合物选自下列之一：质量比为1:10-1:1的磺丁基醚β-环糊精钠与脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂的混合物，或质量比为1:10-1:1的磺丁基醚β-环糊精钠与水溶性高分子聚合物的混合物；其中脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂的通式为RO(CH₂CH₂O)_mH，其中R代表C₁₂～C₁₈的烷基，m＝20～25；磺丁基醚β-环糊精钠的通式为C₄₂H_70-nO₃₅(C₄H₈O₃SNa)_n，n＝5-10；所述的水溶性高分子聚合物为聚乙二醇或聚乙烯醇。

进一步，所述的烷基钆为十二烷基苯磺酸钆、琥珀酸单十八酰胺磺酸钆等烷基钆盐。

进一步，所述的水溶性高分子聚合物的分子量为3000-20000Da。

进一步，水与表面活性剂混合物的质量比例为40:1-20:1。

本发明选用磺丁基醚β-环糊精钠阴离子表面活性剂与脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或水溶性高分子聚合物(分子量3000Da-20000Da)的混合物，增溶十二烷基苯磺酸钆、琥珀酸单十八酰胺磺酸钆等有机烷基钆，制备烷基钆的水溶液分散体系。混合增溶剂的增溶原理主要在于：(1)非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂配伍溶于水中形成水包油型混合胶束，将烷基钆包裹在胶束的内核，从而提高了有机烷基钆的溶解度；(2)不溶的有机钆盐能与磺丁基醚β-环糊精钠形成包合物，进一步提高其水溶性。通过这两种方式，可将烷基钆很好的分散于水中。

本发明制得的有机烷基钆水性分散体系，有望用于核磁共振成像造影、无氟制冷等领域。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：通过使用磺丁基醚β-环糊精钠阴离子表面活性剂与脂肪醇聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或水溶性高分子聚合物的混合物作为增溶剂，显著提高了十二烷基苯磺酸钆、琥珀酸单十八酰胺磺酸钆等有机烷基钆在水中的溶解度，可制备得到高固含量的烷基钆水溶液分散体系。增溶量比使用常规表面活性剂的增溶量提高80倍以上。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

使用的各原料组分的来源，均为市售商品，其中磺丁基醚β-环糊精钠购自山东滨州智源生物科技有限公司，脂肪醇聚氧乙烯醚购自江苏省海安石油化工厂，聚乙二醇购自江苏省海安石油化工厂。

实施例中搅拌在室温(20-30℃)下进行。

实施例1

称取20g磺丁基醚β-环糊精钠(分子量1943)和40g聚乙二醇(分子量5000Da)溶解于1200g去离子水中，搅拌至完全溶解后，最多可将300g十二烷基苯磺酸钆加入其中，搅拌2小时至溶液变得澄清，得到烷基钆的水溶液分散体系。加入超过300g十二烷基苯磺酸钆，即使延迟搅拌时间，也无法使溶液变澄清。

作为对比，将上述实施例中20g磺丁基醚β-环糊精钠和40g聚乙二醇(分子量5000Da)替换为60g聚乙二醇(分子量5000Da)，其他条件不变，最多可溶解3g十二烷基苯磺酸钆。

实施例2

称取20g磺丁基醚β-环糊精钠和80g脂肪醇聚氧乙烯醚(分子量1041)溶解于2000g水中，搅拌至完全溶解后，最多可将500g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆加入其中，搅拌2小时至溶液变得澄清，得到烷基钆的水溶液分散体系。加入超过500g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆，即使延迟搅拌时间，也无法使溶液变澄清。

作为对比，将上述实施例中20g磺丁基醚β-环糊精钠和80g脂肪醇聚氧乙烯醚替换为100g脂肪醇聚氧乙烯醚(分子量1041)，其他条件不变，最多可溶解5g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆。

实施例3

称取20g磺丁基醚β-环糊精钠和120g聚乙烯醇(分子量20000Da)溶解于5600g水中，最多可将700g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆加入其中，搅拌2小时至溶液变得澄清，得到烷基钆的水溶液分散体系。加入超过700g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆，即使延迟搅拌时间，也无法使溶液变澄清。

作为对比，将上述实施例中20g磺丁基醚β-环糊精钠和120g聚乙烯醇(分子量20000Da)替换为140g聚乙烯醇(分子量20000Da)，其他条件不变，最多可溶解7g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆。

实施例4

称取20g磺丁基醚β-环糊精钠和160g聚乙烯醇(分子量4000Da)溶解于5.76L水中，最多可将900g十二烷基苯磺酸钆加入其中，搅拌2小时至溶液变得澄清，得到烷基钆的水溶液分散体系。加入超过900g十二烷基苯磺酸钆，即使延迟搅拌时间，也无法使溶液变澄清。

作为对比，将上述实施例中20g磺丁基醚β-环糊精钠和160g聚乙烯醇(分子量4000Da)替换为180g聚乙烯醇(分子量4000Da)，其他条件不变，最多可溶解9g十二烷基苯磺酸钆。

实施例5

称取20g磺丁基醚β-环糊精钠和200g聚乙二醇(分子量20000Da)溶解于4.84L水中，将1100g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆加入其中，搅拌2小时至溶液变得澄清，得到烷基钆的水溶液分散体系。加入超过1100g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆，即使延迟搅拌时间，也无法使溶液变澄清。

作为对比，将上述实施例中20g磺丁基醚β-环糊精钠和200g聚乙二醇(分子量20000Da)替换为220g聚乙二醇(分子量20000Da)，其他条件不变，最多可溶解11g琥珀酸单十八酰胺磺酸钆。