阅读说明：本技术 一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法 (Method for removing nitride in fuel oil by extraction liquid containing phosphoric acid ) 是由 蒋成祥 于 2019-10-08 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法,包括以下步骤：取磷酸、硫酸、磺酸、的亚磺酸和硫羧酸放入玻璃容器中,在常温下缓慢搅拌3min得到萃取液；S2、取适量页岩油放于反应釜中,加入易混合的非极性稀释液,搅拌10min后静置30min,再调至反应釜温度为50～60℃,对页岩油进行加热直至页岩油呈流动态,来降低页岩油的黏度,所得的作为脱氮的原料油；S3、取适量原料油与萃取液按质量1：15混合,放在恒温水浴中,稳定在50℃,均匀的磁力搅拌30min,静置沉淀分层,待完全冷却后液液分离,得到脱氮燃油和萃取相,用微库伦仪测定脱氮燃油中剩余氮含量,萃取相减压蒸馏后得到再生的萃取液循环使用；本发明脱氮效果好、设备简单、精制油收率高。(the invention discloses a method for removing nitride in fuel oil by extraction liquid containing phosphoric acid, which comprises the following steps: putting phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, sulfinic acid and thiocarboxylic acid into a glass container, and slowly stirring at normal temperature for 3min to obtain an extract liquid; s2, placing a proper amount of shale oil into a reaction kettle, adding easily-mixed nonpolar diluent, stirring for 10min, standing for 30min, adjusting the temperature of the reaction kettle to 50-60 ℃, heating the shale oil until the shale oil is in a flowing state to reduce the viscosity of the shale oil, and obtaining the raw material oil serving as denitrification; s3, taking a proper amount of raw oil and an extracting solution according to the mass ratio of 1: 15 mixing, placing in a constant-temperature water bath, stabilizing at 50 ℃, uniformly and magnetically stirring for 30min, standing, precipitating and layering, performing liquid-liquid separation after complete cooling to obtain denitrified fuel oil and an extract phase, measuring the residual nitrogen content in the denitrified fuel oil by using a micro coulometer, and performing reduced pressure distillation on the extract phase to obtain regenerated extract liquid for recycling; the invention has good denitrification effect, simple equipment and high refined oil yield.)

一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法

技术领域

本发明属于油品脱氮技术领域，特别是涉及一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法。

背景技术

页岩油作为对常规能源的一种补充，是能源工业的一个重要组成部分，对人类社会的持续稳定发展有着深远的影响和重要的意义，页岩油在经过粗加工后大多作为锅炉燃料燃烧掉，这造成了资源的极度浪费。主要原因是页岩油中含有比常规石油更多的含氮的杂环类非烃化合物，很容易形成胶质和沉渣，导致油品颜色变黑且安定性变坏，目前常用的脱氮方法有加氢脱氮或非加氢脱氮两大类处理方法。加氢方法设备复杂，需要额外制氢，且能耗较大，对中小企业来说投资太高不太适用。非加氢脱氮方法也存在能耗高的弊端，并存在精制油收率低等缺点，因此，需要一种能耗低且精制油收率高的方法来进行页岩油脱氮。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法，脱氮效果好、设备简单、精制油收率高。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是提供一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法，包括以下步骤：

S1、取磷酸、硫酸、磺酸、的亚磺酸和硫羧酸放入玻璃容器中，在常温下缓慢搅拌3min得到萃取液；

S2、取适量页岩油放于反应釜中，加入易混合的非极性稀释液，搅拌10min后静置30min，再调至反应釜温度为50～60℃，对页岩油进行加热直至页岩油呈流动态，来降低页岩油的黏度，所得的作为脱氮的原料油；

S3、取适量原料油与萃取液按质量1：15混合，放在恒温水浴中，稳定在50℃，均匀的磁力搅拌30min，静置沉淀分层，待完全冷却后液液分离，得到脱氮燃油和萃取相，用微库伦仪测定脱氮燃油中剩余氮含量，萃取相减压蒸馏后得到再生的萃取液循环使用。

进一步地说，所述萃取液组成包括50％的磷酸、20％的硫酸、10％的磺酸、10％的亚磺酸和10％的硫羧酸。

进一步地说，所述非极性稀释液为低分子量的烷烃、低分子量的芳烃、***或卤烃。

进一步地说，在所述萃取液与原料油进行混合时，所述原料油的接触温度为50-60℃。

进一步地说，原料油与萃取液混合比例为1：15，恒温水浴温度稳定在50℃，磁力搅拌30min。

进一步地说，所述步骤S3中原料油和萃取液混合磁力搅拌后，静置沉淀时间为2.5h。

进一步地说，所述步骤S3中萃取相减压蒸馏的再生温度为100-150℃，真空度-0.1至-0.2MPa，再生时间为1-4h。

进一步地说，所述氮化物采用WK-3微库伦仪测定含量。

本发明的有益效果是：本发明脱除燃料油中氮化物的方法简单，脱氮工业材料经济、设备简单，脱氮效果好，精制油收率高，工业应用前景十分广阔；

且脱硫成本低，稳定性好、在油品中几乎无残留、重复利用率高。

具体实施方式

下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。

实施例：

本发明采用的一个技术方案是提供一种含磷酸的萃取液脱除燃料油中氮化物的方法，包括以下步骤：

S1、取磷酸、硫酸、磺酸、的亚磺酸和硫羧酸放入玻璃容器中，在常温下缓慢搅拌3min得到萃取液；

S2、取适量页岩油放于反应釜中，加入易混合的非极性稀释液，搅拌10min后静置30min，再调至反应釜温度为50～60℃，对页岩油进行加热直至页岩油呈流动态，来降低页岩油的黏度，所得的作为脱氮的原料油；

S3、取适量原料油与萃取液按质量1：15混合，放在恒温水浴中，稳定在50℃，均匀的磁力搅拌30min，静置沉淀分层，待完全冷却后液液分离，得到脱氮燃油和萃取相，用微库伦仪测定脱氮燃油中剩余氮含量，萃取相减压蒸馏后得到再生的萃取液循环使用。

所述萃取液组成包括50％的磷酸、20％的硫酸、10％的磺酸、10％的亚磺酸和10％的硫羧酸。

所述非极性稀释液为低分子量的烷烃、低分子量的芳烃、***或卤烃。

在所述萃取液与原料油进行混合时，所述原料油的接触温度为50-60℃。

原料油与萃取液混合比例为1：15，恒温水浴温度稳定在50℃，磁力搅拌30min。

所述步骤S3中原料油和萃取液混合磁力搅拌后，静置沉淀时间为2.5h。

所述步骤S3中萃取相减压蒸馏的再生温度为100-150℃，真空度-0.1至-0.2MPa，再生时间为1-4h。

所述氮化物采用WK-3微库伦仪测定含量。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。