吡嘧磺隆的稳定除草剂制剂
阅读说明：本技术 吡嘧磺隆的稳定除草剂制剂 (Stable herbicide formulation of pyrazosulfuron-ethyl ) 是由 拉詹·拉马坎特·希尔萨特 维卡斯·维纳亚克·奥尔蒂卡 于 2020-03-23 设计创作，主要内容包括：本发明提供了用于制备包括吡嘧磺隆的稳定除草剂制剂的稳定体系。(The present invention provides a stabilizing system for preparing stable herbicide formulations comprising pyrazosulfuron ethyl.)
技术领域
本发明涉及包括吡嘧磺隆的稳定除草剂制剂。本发明还涉及用于包括吡嘧磺隆的制剂的稳定体系以及该制剂的制备方法。
背景技术
吡嘧磺隆是一种嘧啶基磺酰脲类除草剂，IUPAC名称为5-[(4,6二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰基]-1-甲基吡唑-4-羧酸，化学结构如下：
吡嘧磺隆是用于防治出苗前或出苗后湿播和移栽稻作物中一年生和多年生阔叶杂草和莎草的体系除草剂。
市场上可获得包括吡嘧磺隆作为活性成分的各种农用化学组合物，但已知它们在产品的保质期期间降解。活性成分的降解不适合配制，并且当在田间施用时将导致无效的剂量施用，从而导致差的杂草防治。
因此，迫切且未满足对包括吡嘧磺隆的稳定制剂的需要，所述制剂在其保质期内稳定地防止降解。
发明目的
本发明的目的是提供一种包括吡嘧磺隆的储存稳定的组合物。
本发明的另一个目的是提供一种制备储存稳定的包括吡嘧磺隆的组合物的方法。
本发明的目的是提供一种包括不发生降解的吡嘧磺隆的稳定的组合物。
发明内容
在一个方面，本发明提供一种储存稳定的农用化学组合物，其包括：
a)吡嘧磺隆；以及
b)包括硅土和瓷土的稳定体系。
在另一方面，本发明提供了用于制备储存稳定的组合物的工艺，所述组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系，所述工艺包括：
步骤1：预共混吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系任选地与农用化学上可接受的赋形剂；
步骤2：研磨；以及
步骤3：后共混和/或干燥以获得具有预定％水分的组合物；
在另一方面，本发明提供了一种防治不希望的杂草的方法，所述方法包括向这些杂草或向其场所施用除草有效量的根据本发明的储存稳定的农用化学组合物。
具体实施方式
本发明提供了一种农用化学组合物，特别是储存稳定的农用化学组合物。
令人惊奇地发现，包括硅土和瓷土的稳定体系有助于增加包括式1的吡嘧磺隆的产品的保质期。
式1：
令人惊奇的是，本发明人发现一种稳定体系，其有效增加包括吡嘧磺隆的农用化学组合物的稳定性和保存期。
在一个实施方案中，提供储存稳定的组合物，其包括：
a)吡嘧磺隆；以及
b)包括硅土和瓷土的稳定体系。
在另一个实施方案中，根据本发明的储存稳定的组合物进一步包括其他农用化学上可接受的表面活性剂。
因此，在一个实施方案中，提供一种储存稳定的组合物，其包括：
a)吡嘧磺隆；
b)包括硅土和瓷土的稳定体系；以及
c)任选地农用化学上可接受的表面活性剂。
在一个实施方案中，储存稳定的组合物包括吡嘧磺隆作为活性成分。
在另一个实施方案中，储存稳定的组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆作为活性成分。
在另一个实施方案中，根据本发明的储存稳定的组合物包括协同量为约0.1％至约25％的吡唑磺隆。
在另一个实施方案中，储存稳定的组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆与其他农用化学活性成分的组合。
在另一个实施方案中，根据本发明，控制吡嘧磺隆的降解。
在另一个实施方案中，根据本发明，吡嘧磺隆的降解控制在组合物中存在的<5％的吡嘧磺隆。
在一个实施方案中，根据本发明的储存稳定的吡嘧磺隆组合物包括稳定体系。
在另一个实施方案中，根据本发明的储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括硅土和瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括选自沉淀硅土和气相硅土的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约0.1％至约10％的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约0.1％至约7％的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括瓷土。
在一个实施方案中，稳定体系的瓷土具有至多75％重量的保水能力。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为10％至90％的瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括比率为约1:5至约1:30的沉淀硅土和瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括比率为约1:7至约1:20的沉淀硅土和瓷土。
在一个实施方案中，根据本发明的储存稳定的吡嘧磺隆组合物包括农用化学上可接受的表面活性剂。
因此，在一个实施方案中，提供了一种储存稳定的组合物，其包括：
a)吡嘧磺隆；
b)包括硅土和瓷土的稳定体系；以及
c)农用化学上可接受的表面活性剂。
在一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括选自沉淀硅土和热解硅土的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约0.1％至约10％的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约1％至约7％的硅土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约10％至约90％的瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约50％至约90％的瓷土。
在另一个实施方案中，储存稳定的吡嘧磺隆组合物的稳定体系包括协同量为约60％至约80％的瓷土。
在本发明的一个实施方案中，农用化学上可接受的表面活性剂可以选自分散剂、润湿剂、填充剂等。
在所陈述的实施方案中，农用化学上可接受的赋形剂可选自但不限于以下所陈述的农用化学上可接受的赋形剂：
分散剂可包括：木质素磺酸盐、木质素碘酸钙、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、拉开粉、高分子羧酸盐、亚甲基双胍磺酸钠；聚乙烯醇、改性萘磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚、JFC、展开粉、壬基酚乙氧基化物、辛基酚聚氧乙烯硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酰胺N-甲磺酸酯、脂肪醇聚氧乙烯硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苄基二甲基氯化铵、烷基氧化胺等或其混合物。
润湿剂可以包括：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、短链EO/PO嵌段聚醚、壬基酚乙氧基化物、非离子乙氧基化物、烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、TERSPERSE 2700、TERSPERSE 1004、木质素磺酸钠、NNO、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或两种以上的组合、或水溶性聚合物化合物CMC或PVA等、或其混合物。
填料可以包括：有机或无机固体惰性物质，诸如滑石、粘土、硅藻土、硅酸铝镁、白炭黑、叶蜡石、轻质碳酸钙、高粘土、有机膨润土等或其混合物。
表面活性剂可以包括：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基硫酸钠、脂肪醇硫酸盐、烷基乙基磺酸盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸盐、甲醛缩合物、聚羧酸、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或多种等或其混合物。
在另一个实施方案中，表面活性剂选自：烷基硫酸钠、甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇硫酸盐、烷基乙基磺酸盐、甲基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、多元羧酸、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚等或其混合物。
在另一个实施方案中，提供了用于制备储存稳定的组合物的工艺，所述组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆和不稳定体系，所述体系包括硅土和瓷土。
在一个实施方案中，组合物配制为固体组合物。
在一个优选的实施方案中，组合物配制为粉体。
在一个实施方案中，提供了一种用于制备储存稳定的组合物的工艺，所述组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系，所述工艺包括：
步骤1：预共混吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系与农用化学上可接受的赋形剂；
步骤2：研磨；以及
步骤3：后共混和/或干燥以获得具有预定％水分的组合物。
在另一个实施方案中，提供了一种用于制备储存稳定的组合物的方法，所述组合物包括除草有效量的吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系，所述工艺包括：
步骤1：预共混吡嘧磺隆和包括硅土和瓷土的稳定体系，任选地具有农用化学上可接受的赋形剂；
步骤2：研磨；
步骤3：后共混和/或干燥以获得具有预定％水分的组合；以及
步骤4：使用合适的设备配制成合适的形式。
在上述实施方案中，在步骤1中，术语‘稳定体系’是指以稳定有效比率包括硅土和瓷土的稳定体系。
在上述实施方案中，在步骤1中，术语‘农用化学上可接受的赋形剂’是指可以选自分散剂、润湿剂、填充剂、表面活性剂等的组合物的添加剂。
在上述实施方案中，在步骤1中，农用化学上可接受的赋形剂可选自但不限于以下所述的农用化学上可接受的赋形剂：
分散剂可包括：木质素磺酸盐、木质素碘酸钙、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、拉开粉、高分子羧酸盐、亚甲基双胍磺酸钠；聚乙烯醇、改性萘磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚、JFC、展开粉、壬基酚乙氧基化物、辛基酚聚氧乙烯硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酰胺N-甲磺酸酯、脂肪醇聚氧乙烯硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苄基二甲基氯化铵、烷基氧化胺等或其混合物。
润湿剂可以包括：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚乙氧基化物、短链EO/PO嵌段聚醚、壬基酚乙氧基化物、非离子乙氧基化物、烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、TERSPERSE 2700、TERSPERSE 1004、木质素磺酸钠、NNO、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或两种以上的组合、或水溶性聚合物化合物CMC或PVA等、或其混合物。
填料可以包括：有机或无机固体惰性物质、诸如滑石、粘土、硅藻土、硅酸铝镁、白炭黑、叶蜡石、轻质碳酸钙、高粘土、有机膨润土等或其混合物。
表面活性剂可以包括：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基硫酸钠、脂肪醇硫酸盐、烷基乙基磺酸盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸盐、甲醛缩合物、聚羧酸、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或多种等或其混合物。
在另一个实施方案中，表面活性剂选自：烷基硫酸钠、甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇硫酸盐、烷基乙基磺酸盐、甲基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、多元羧酸、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚等或其混合物。
在又一个实施方案中，在步骤1中，预共混如下进行：在约15分钟至2小时的时间段内，同时加入吡嘧磺隆，包括沉淀硅土和瓷土的稳定体系，和农用化学上可接受的赋形剂(如果有的话)。
在一个实施方案中，步骤2提供用于研磨步骤1的预共混混合物的方法。
在另一个实施方案中，步骤2包括在6至8Kg/cm2的压力下研磨步骤1的预共混混合物以获得具有特定粒度的研磨材料。
在本发明中，术语‘特定粒度’是指通过500BSS试验的D90-小于15微米和/或湿筛-99.8％。
在另一个实施方案中，步骤3提供将作为步骤2的产物获得的研磨的吡嘧磺隆、稳定体系和农用化学上可接受的赋形剂(如果有的话)后共混的方法。
在另一个实施方案中，步骤3包括将作为步骤2的产物获得的研磨的吡嘧磺隆、稳定体系和农用化学上可接受的赋形剂(如果有的话)共混约15分钟至2小时的时间段以促进所得粉末组合物的完全均质化。
在另一个实施方案中，步骤3包括干燥共混的混合物以得到具有预定％水分的产物。
在另一个实施方案中，步骤3包括干燥共混的混合物以得到％水分<2％的产物。
在一个优选的实施方案中，步骤3包括干燥共混的混合物以获得具有％水分<1％的产物。
在另一个实施方案中，在步骤4中，配制方法没有特别限制。
在一个优选的实施方案中，在步骤4中，将根据本发明的组合物配制成粉末形式。
本发明提供了一种防治不希望的杂草的方法，所述方法包括向这些杂草或向其场所施用除草有效量的储存稳定的农用化学组合物，该组合物包括：
a)吡嘧磺隆；以及
b)包括硅土和瓷土的稳定体系。
在一个实施方案中，本发明提供了在出苗前或出苗后在湿种和移栽的稻作物中防治一年生和多年生阔叶杂草和莎草科植物的方法，所述方法包括向这些杂草或其场所施用除草有效量的储存稳定的农用化学组合物，该农用化学组合物包括：
a)吡嘧磺隆；以及
b)包括硅土和瓷土的稳定体系。
现在将参考以下实施例进一步描述本发明，这些实施例旨在说明而不是限制所附权利要求的保护范围。
实施例1
按照如下制备示例性组合物：
工艺条件：
步骤1(预共混)：将所需量的吡嘧磺隆、沉淀硅土、瓷土、烷基硫酸钠和甲醛缩合物装入预共混器中。共混进行20分钟。
步骤2(研磨)：在研磨压力下将预共混的材料研磨至期望的粒度
步骤3(后共混阶段)：将研磨的材料在后共混机中共混15分钟以实现完全均化，并干燥以得到含水量<1％的产物。
根据上式制备的示例性组合物的稳定性结果为：
**(材料通过75微米测试筛)(％w/w)
吡嘧磺隆的降解％：
样品
AMB(O天)
AHS 14天
AHS 28天
实施例1
0.00
1.30
2.04
根据本发明的组合物列于下表(实施例2和3)中。
吡嘧磺隆的降解％：
样品
AMB(O天)
AHS 14天
实施例2
0.0
3.4
实施例3
0.0
4.1
比较例(实施例4)：如下制备吡嘧磺隆的对比组合物：
序号
成分
量(w/w)
1
吡嘧磺隆
10.9
2
芳基磺酸钠盐
04.00
3
阴离子表面活性剂
04.00
4
木质素硫酸钠
04.00
5
五通超滤
01.00
6
沉淀硅土
14.70
10
高岭土
61.40
吡嘧磺隆的降解％：
样品
AMB(0天)
AHS 14天
AHS 28天
实施例4：
0.0
12.69
24.87
实施例1-3证明了根据本发明的发明。实施例4是比较例，其中根据本发明的稳定体系不存在。对于所有样品产生零时间数据。通过将样品保持在54℃持续14天和28天进行研究。结果表明，根据本发明的稳定体系为组合物中的吡嘧磺隆提供了显著的化学稳定性。