具体实施方式

已令人惊讶地发现，某些混合食物污渍诸如某些制备好的酱汁的回弹力归因于甘露聚糖和其它多糖的组合。此类酱汁可包括辣椒酱、醋酱和一些冰淇淋。此类甘露聚糖的示例包括刺槐豆胶、塔拉胶、瓜耳胶等，以及它们的混合物。多糖的示例包括黄原胶。据信甘露聚糖和多糖的组合在污垢干燥时形成凝胶，导致难以去除污渍。此外，此类凝胶的回弹力可在存在油脂或油性残留物，诸如动物脂肪(例如咸肉油脂、猪油、起酥油、黄油)和植物油(例如葵花油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、玉米油)的情况下增加。此外，即使污渍被去除，凝胶状结构也导致污渍在洗涤循环期间保持在一起成为悬浮液，从而导致更大的再沉积。据信，即使当凝胶结构包含油脂或油性残留物时，用于本发明的酶体系也能比单独的甘露聚糖酶或单独的内切葡聚糖酶更好地更有效地分解这些凝胶结构，从而导致此类污渍的改善的去除。此外，由于酶体系能够更好地分解此类凝胶结构，因此还实现了污垢的减少的再沉积。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

除非另外指明，所有的测量均在25℃下进行。

如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。

衣物洗涤剂组合物

所述衣物洗涤剂组合物可为任何适宜的形式，诸如液体、糊剂、颗粒、固体、粉末、或与载体诸如基底结合。优选的衣物洗涤剂组合物为液体或颗粒状，其中液体是最优选的。

如本文所用，“液体洗涤剂组合物”是指如下液体洗涤剂组合物，其为流体，并且优选地能够润湿和清洁织物，例如家用洗衣机中的衣服。如本文所用，“衣物洗涤剂组合物”是指适于洗涤衣服的组合物。组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但总体组合物不包括总体上为非流体的产品形式，诸如片剂或颗粒剂。液体衣物洗涤剂组合物优选地具有在0.9克/立方厘米至1.3克/立方厘米，更具体地1.00克/立方厘米至1.10克/立方厘米范围内的密度，不包括任何固体添加剂，但包括任何气泡(如果存在的话)。

含水液体衣物洗涤剂组合物是优选的。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物，水含量可以按液体洗涤剂组合物的重量计5％至99％、优选地15％至90％、更优选地25％至80％的含量存在。

洗涤剂组合物的pH范围为6.0至8.9，优选地7至8.8。

洗涤剂组合物也可被包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量％，优选地小于15重量％，更优选地小于10重量％的水，并且所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何方法形成。

合适的水溶性小袋材料包括聚合物、共聚物或其衍生物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物可选自由以下项组成的组：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。

去污表面活性剂

如本文所用，去污表面活性剂是指向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的表面活性剂或表面活性剂的混合物。合适的去污表面活性剂可以为：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。去污表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。

衣物洗涤组合物可包含3重量％至50重量％、优选地10重量％至37.5重量％、更优选地15重量％至30重量％的含量的去污表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂可选自由以下项组成的组：烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酸及其盐、以及它们的混合物。然而，就其本质而言，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，如由W.M.Linfield(MarcelDekker)编辑的“Surfactant Science Series”第7版中公开的。然而，该组合物优选地至少包含磺酸表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸，但也可使用水溶性盐形式。烷基乙氧基硫酸盐或它们的混合物也是优选的。

适用于本文的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括酸和盐形式的直链或支链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺化多元羧酸、以及它们的混合物。合适的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括：C5-C20烷基苯磺酸盐，更优选地C10-C16烷基苯磺酸盐，更优选地C11-C13烷基苯磺酸盐、C5-C20烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲链烷烃磺酸盐、C5-C20磺化多元羧酸、以及它们的任何混合物、但优选C11-C13烷基苯磺酸盐。上述表面活性剂在其2-苯基异构体含量内可广泛变化。此类磺酸盐或磺酸表面活性剂可以按所述组合物的重量计1.0％至20％，更优选地5.0％至15％，并且最优选地6.5％至12.5％的含量存在。

适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐包括伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐，其具有含有9至22个碳原子或更优选12至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基部分。还可用的是β-支化的烷基硫酸盐表面活性剂或可商购获得的材料的混合物，其具有至少50％的(表面活性剂或混合物的)重均支化度。

其它适用于本文的阴离子表面活性剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐和/或烷基烷氧基化硫酸盐诸如烷基乙氧基硫酸盐(AES)和/或烷基多烷氧基化羧酸盐(AEC)。当使用时，所述烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂优选为一种或多种烷基乙氧基化硫酸盐的共混物。适宜的烷基烷氧基化硫酸盐包括乙氧基化度为1至5，优选2至3的C10-C18烷基乙氧基化物，更优选地C12-C15烷基乙氧基化物。此类烷基烷氧基化硫酸盐优选地以按所述组合物的重量计1.0％至10％，更优选地2.0％至7.5％，并且最优选地3.0％至5％的含量存在。

适宜的脂肪酸包括“天然”脂肪酸，例如椰子、棕榈仁、橄榄油或牛油脂肪酸、以及它们的混合物。此类脂肪酸表面活性剂可以按所述组合物的重量计1.0％至15％，更优选地2.0％至12.5％，并且最优选地5.0％至10％的含量存在。

阴离子表面活性剂通常以其与链烷醇胺或碱金属诸如钠和钾的盐形式存在。

液体洗涤剂组合物可包含非离子表面活性剂。该液体洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的含量可以按组合物的重量计1.0％至20％、优选地2.5％至15％、更优选地5.0％至12.5％的含量存在。

合适的非离子表面活性剂包括但不限于C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)，C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(Pluronic-BASF Corp.)以及半极性非离子物(例如胺氧化物和膦氧化物)可用于本发明组合物中。这些类型的表面活性剂的广泛公开可见于1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,929,678中。

烷基多糖，诸如Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖，也是可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂。

还适宜的是烷基多葡糖苷表面活性剂。

使用的非离子表面活性剂包括式R₁(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R₁为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团，并且n优选地为3至80。在一些实施方案中，非离子表面活性剂可为C12-C15醇与5至20摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物，例如C12-C13醇与6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇缩合。

合适的氧化胺表面活性剂是具有下式的氧化胺：R₁R₂R₃NO，其中R₁为包含1至30个，优选地6至20个，更优选地8至16个碳原子的烃链，并且其中R₂和R₃独立地为包含1至4个碳原子、优选地1至3个碳原子，并且更优选地为甲基基团的饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链烃链。R₁可为饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支链烃链。

适用于本文的氧化胺优选地为例如可从Albright&Wilson商购获得的C₁₂-C₁₄二甲基氧化胺，可以商品名LA从Clariant或以商品名DMC从AKZONobel商购获得的C₁₂-C₁₄氧化胺。

其它合适的非离子表面活性剂包括由以下式表示的聚羟基脂肪酸酰胺：

其中R为C9-17烷基或链烯基，R1为甲基，并且Z为衍生自还原糖或其烷氧基化衍生物的缩水甘油基。示例为N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备聚羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，并且可见于Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798中。

液体洗涤剂组合物可包含两性离子。两性离子可以0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至2重量％、更优选0.4重量％至1重量％的含量存在。

合适的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁中的那些。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。合适的两性去污表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中所述脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一含有8至18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。适用于本发明的两性去污表面活性剂包括但不限于：椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。

优选使用包含饱和烷基链的表面活性剂。

酶体系

本发明的衣物洗涤剂组合物包含酶混合物，其中所述酶混合物包含黄原胶内切葡聚糖酶、黄原胶裂解酶和甘露聚糖酶。

酶定义

亲本：术语“亲本”是指由其进行改变以产生酶变体的酶。亲本可以是天然存在的(野生型)多肽或其变体。

序列同一性：两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的相关性由参数“序列同一性”描述。就本发明的目的而言，两个氨基酸序列之间的序列同一性程度使用Needleman-Wunsch算法(Needleman和Wunsch，1970，J.Mol.Biol.48：443-453)确定，如在EMBOSS程序包的Needle程序中实现(EMBOSS:The European Molecular Biology OpenSoftware Suite,Rice等人,2000,Trends Genet.16:276-277)，优选3.0.0版或更新版。所用的任选参数是10的空位开放罚分、0.5的空位延伸罚分和EBLOSUM62(EMBOSS版的BLOSUM62)取代矩阵。使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用-nobrief选项获得)作为百分比同一性，并且如下计算：

(相同残基×100)/(序列长度-序列中的总空位数)

另选地，所用的参数可以是10的空位开放罚分，0.5的空位延伸罚分，和EDNAFULL(EMBOSS版的NCBI NUC4.4)取代矩阵。使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用-nobrief选项获得)作为百分比同一性，并且如下计算：

(相同脱氧核糖核苷酸×100)/(序列长度-序列中的总空位数)

变体：术语“变体”是指相对于亲本酶在一个或多个(例如，若干个)位置处包含改变/突变(即，取代、插入和/或缺失)的具有酶活性的多肽。取代是指占据某一位置的氨基酸被另一不同的氨基酸替换；缺失是指占据某一位置的氨基酸的移除；并且插入是指邻近占据某一位置的氨基酸并紧接在该氨基酸之后添加1-3个氨基酸。改变/突变通常使用本领域技术人员熟悉的单字母氨基酸代码和符号来描述。例如，S23D定义了在位置23处用天冬氨酸(D)取代丝氨酸(S)残基；Y30*定义了在位置30处酪氨酸残基的缺失。G34GW定义了在位置34处在甘氨酸之后插入色氨酸残基。

野生型酶：术语“野生型”是指由天然存在的生物体(诸如在自然界中发现的细菌、酵母或丝状真菌)的DNA编码的酶。

黄原胶内切葡聚糖酶

如本文所用，术语黄原胶内切葡聚糖酶表示表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的酶，该酶能够与合适的黄原胶裂解酶结合催化黄原胶的1,4-连接的β-D-葡萄糖聚合物主链的水解。根据本发明的黄原胶内切葡聚糖酶具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性和与SEQ IDNO:1具有至少60％同一性的多肽。SEQ ID NO:1对应于类芽孢杆菌属(Paenibacillus sp)62047内源的黄原胶内切葡聚糖酶的氨基酸序列。

在本发明的另外的实施方案中，黄原胶内切葡聚糖酶为与SEQ ID NO:1具有至少61％、至少62％、至少63％、至少64％、至少65％、至少66％、至少67％、至少68％、至少69％、至少70％、至少71％、至少72％、至少73％、至少74％、至少75％、至少76％、至少77％、至少78％、至少79％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％或至少99％的序列同一性的变体。

在本发明的另外的实施方案中，黄原胶内切葡聚糖酶在SEQ ID NO:1的下列位置中的一个或多个位置处具有取代：17、20、51、53、55、56、60、63、79、87、186、192、302、311、313、387、388、390、403、408、410、416、448、451、471、472、476、489、507、512、515、538、598、599、602、605、609、676、688、690、694、697、698、699、711、719、754、756、760、781、786、797、833、834、835和1048。

在本发明的另外的实施方案中，黄原胶内切葡聚糖酶在下列位置中的一个或多个位置处具有取代：S17A、F20P、F20N、F20G、F20Y、K51Q、K51H、E53P、E53G、Y55M、V56M、Y60F、S63F、T87R、A186P、K192N、I320D、I302H、I302V、I302M、H311N、S313D、I387T、K388R、K390Q、I403Y、E408D、E408S、E408P、E408A、E408G、E408N、P410G、Q416S、Q416D、A448E、A448W、A448S、K451S、G471S、S472Y、D476R、Q489P、K507R、K512P、S515V、S538C、Y579W、S598Q、A599S、I602T、I602D、V603P、S605T、G609E、D676H、A688G、Y690F、T694A、T697G、R698W、T699A、T711V、T711Y、W719R、K754R、V756H、V756Y、S760G、T781M、N786K、T797S、A824D、N833D、Q834E、S835D和F1048W。

根据本发明的合适的黄原胶内切葡聚糖酶的示例列于下文中，其中所述取代对应于SEQ ID NO:1中的下列位置：

黄原胶裂解酶

如本文所用，术语“黄原胶裂解酶”表示裂解黄原胶的β-D-甘露糖基-β-D-1,4-葡糖醛酸键的酶，并且已在文献中进行了描述。根据酶命名法将黄原胶裂解酶分类为EC4.2.2.12，并且已知由许多降解黄原胶的细菌(包括芽孢杆菌属、棒状杆菌属和类芽孢杆菌属)产生。根据本发明的黄原胶裂解酶具有黄原胶裂解酶活性并且包含与SEQ ID NO：2具有至少60％同一性的多肽。SEQ ID NO：2对应于类芽孢杆菌属内源的黄原胶裂解酶的氨基酸序列。

在本发明的另外的实施方案中，黄原胶裂解酶为与SEQ ID NO：2具有至少61％、至少62％、至少63％、至少64％、至少65％、至少66％、至少67％、至少68％、至少69％、至少70％、至少71％、至少72％、至少73％、至少74％、至少75％、至少76％、至少77％、至少78％、至少79％、至少80％、至少81％、至少82％、至少83％、至少84％、至少85％、至少86％、至少87％、至少88％、至少89％、至少90％、至少91％、至少92％、至少93％、至少94％、至少95％、至少96％、至少97％、至少98％或至少99％的序列同一性的变体。

在本发明的另一个实施方案中，所述黄原胶裂解酶为在一个或多个位置处具有改变的变体，所述一个或多个位置选自由SEQ ID NO:2的下列位置组成的组：9、15、46、58、66、89、95、100、106、109、183、188、190、203、204、221、229、234、238、240、242、243、257、258、291、293、316、320、324、329、333、339、341、352、354、360、377、399、400、419、440、450、451、454、458、481、492、567、568、578、579、582、664、672、703、728、843、855、887、892、1008和1016。

在本发明的另一个实施方案中，所述黄原胶裂解酶为在一个或多个位置处具有改变的变体，所述一个或多个位置选自由SEQ ID NO:2的下列位置组成的组：624、631、635、649、656、752、752、754、757、769、775、777、800、801、875、911和915。

在本发明的另一个实施方案中，所述黄原胶裂解酶为具有一个或多个取代的变体，该一个或多个取代选自由SEQ ID NO:2的下列取代组成的组：K9R、N15T、L46D、A58L、S66H、Q89Y、K95E、S100D、N106Y、Q109R、Q109D、Q109F、Q109K、Q109A、K183Q、K183R、V188I、A190Q、A203P、K204R、A221 P、E229N、E229S、I234V、I238W、I238L、I238M、I240W、N242S、G243V、Y257W、R258E、K291 R、A293G、A293P、K316R、K320R、L324Q、K329R、K333R、L339M、1341P、V352I、S354P、K360G、K360R、F377Y、N399K、K400R、F419Y、N440K、D450P、K451 E、K451R、A454V、D458S、K481 R、A492L、A492H、K567R、G568A、S578K、S578R、S579R、S579K、S582K、A624E、T631 N、S635E、T649K、I656V、T664K、N672D、I703L、M728V、G738L、P752K、P752R、G753E、S754E、S754R、S757D、A769D、L775A、D777R、V800P、D801 G、A843P、K855R、K875T、K887R、N892Y、N892W、N892F、A911V、T915A、N1008D和K1016T。

在本发明的另一个实施方案中，黄原胶裂解酶是基于SEQ ID NO:2具有下列取代集之一的变体。

甘露聚糖酶

如本文所用，术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”表示以下甘露聚糖酶：其根据本领域已知定义为甘露聚糖内切-1,4-β-甘露糖苷酶，并且具有别名β-甘露聚糖酶和内切-1,4-甘露聚糖酶并催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的1,4-β-D-甘露糖苷键的水解。根据酶命名法将甘露聚糖酶分类为EC 3.2.1.78。

合适的甘露聚糖酶可选自由以下项组成的组：

a)具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:3的残基27-331具有至少85％序列同一性的多肽的甘露聚糖酶。SEQ ID NO:3对应于包含信号序列的解半纤维素芽孢杆菌(Bacillushemicellulosilyticus)内源的Man7甘露聚糖酶的全长氨基酸序列；

b)具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:4具有至少60％同一性的多肽的甘露聚糖酶。在本发明的一个实施方案中，所述甘露聚糖酶具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:4具有至少80％同一性的多肽。SEQ ID NO:4对应于类芽孢杆菌属内源的Man4甘露聚糖酶的全长氨基酸序列；

c)以及它们的混合物。

因此，合适的甘露聚糖酶可具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:3的残基27-331具有至少85％序列同一性的多肽。SEQ ID NO：3对应于包含信号序列的解半纤维素芽孢杆菌内源的Man7甘露聚糖酶的全长氨基酸序列。在本发明的一个实施方案中，甘露聚糖酶与SEQ ID NO:3的残基27-331具有至少90％的序列同一性。在本发明的另一个实施方案中，甘露聚糖酶为在位置123、158、180、272、285或307或它们的组合处包含至少一个取代的SEQID NO:3的变体。在本发明的另一个实施方案中，甘露聚糖酶为在位置M123、A158、F180、G272、T285或T307或它们的组合处包含至少一个取代的SEQ ID NO:3的变体。在本发明的另一个实施方案中，甘露聚糖酶为在位置M123、A158、F180、G272、T307或L316或它们的组合处包含至少一个取代的SEQ ID NO:3的变体。在一个实施方案中，所述变体包含一个另外的取代、两个另外的取代、三个另外的取代或四个另外的取代。

作为另外一种选择或除此之外，合适的甘露聚糖酶可具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:4具有至少60％同一性的多肽。在本发明的一个实施方案中，所述甘露聚糖酶具有甘露聚糖酶活性和与SEQ ID NO:4具有至少80％同一性的多肽。SEQ ID NO:4对应于类芽孢杆菌属内源的Man4甘露聚糖酶的全长氨基酸序列。

甘露聚糖酶可为SEQ ID NO:4的变体，其包含相对于SEQ ID NO:4的一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个或更多个变型，所述变型选自：

(i)N10Q/T、P19E/V、S30T、T38E/I/L/M/Q/R/V、S59D/G/K/N/Q/T、L60F/M/V、T62E/I/Q/V、K63L、L66C/T/V、N67A/D/E/G/P/Q/S/V、A68L/M/R/S/W、K70R/V、N71D/H、N74E/C/Q/V、V75I、Q78A/D/L/M、N79E/F/W、K80Q/T、N97E/L/P/Q、V103I、Y129M、T131P、S135A/C/Q、A136E、K143Q/R、F167L/S/W/Y、P168A/E/G/L/M/S/T、Q184D/F/H/L/M/P、N213E、K214C/Q、G225A/C/P/W、T228A/G/H/I/K/S/V/Y、Y235G/I/L/Q/S/V、Q242S/E、K244A/C/G/L/M/P/S、S258A/D/E/G/M/N/P/T、G259A/E/R/S/W、N261I/M/P/Q/R/S/T/V/W/Y和D283G/H/T；或者

(ii)P19E/V、T38E/I/L/M/Q/R/V、N67A/D/E/G/P/Q/S/V、N97E/L/P/Q、Y129M、K143Q/R、P168A/E/G/L/M/S/T、Q184D/F/H/L/M/P、G225A/C/P/W、T228A/G/H/I/K/S/V/Y、Y235G/I/L/Q/S/V、K244A/C/G/L/M/P/S、S258A/D/E/G/M/N/P/T和N261I/M/P/Q/R/S/T/V/W/Y；或者

(iii)P19E/V、T38E/I/L/M/Q/R/V、N67A/D/E/G/P/Q/S/V、L85L、Y129M、P168A/E/G/L/M/S/T、Q184D/F/H/L/M/P、G225A/C/P/W、K244A/C/G/L/M/P/S、S258A/D/E/G/M/N/P/T和N261I/M/P/Q/R/S/T/V/W/Y；或者

(iv)P19E、S30T、T38E、S59V、L60Q、K63R、N67D、N97D、V103I、Y129M、F167Y、P168S、Q184L、G225C、T228V、Y235L、K244L、S258D和N261R；

前提条件是所述变型中的一者或多者是非天然存在的；并且其中所述甘露聚糖酶变体或重组多肽或其活性片段的氨基酸位置通过与SEQ ID NO:4的氨基酸序列的对应关系进行编号。

作为另外一种选择或除此之外，甘露聚糖酶可为SEQ ID NO:4的变体，其包含SEQID NO:4的变型的组合，所述变型选自P19E-T38E-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R；N10T-P19E-G28S-S30T-T38E-N67D-N71D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-F297FQ；P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-F297FQ；N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-F297FQ；N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-F297FQ；N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N71D-N97D-V103I-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-F297FQ；A2S-P19E-G28S-S30T-T38E-K63R-N67D-N71D-N74E-K93R-N97D-Y129M-N150T-P168S-Q184L-N213A-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261Q-F297FQ；T3R-N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-T62E-N67D-N71D-K93R-N97L-E111S-Y129M-D139M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261Q-F297FQ；和N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-S59D-N67D-A68S-N71D-K93R-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184D-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-T284E-F297FQ；并且其中所述甘露聚糖酶变体的氨基酸位置通过与SEQ IDNO:4的氨基酸序列的对应关系进行编号。

甘露聚糖酶活性可使用易得的测定试剂盒来确定，包括可从Megazyme(Bray，Ireland)和Glycospot(Denmark)商购获得的那些。

脂肪酶

所述酶体系优选地还包含脂肪酶。油和/或油脂的存在可进一步增加包含甘露聚糖和其它多糖的污渍的回弹力。因此，脂肪酶在酶包装中的存在可进一步改善此类污渍的去除。合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源、以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热霉属(Thermomyces))，例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。

脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，例如，诸如描述于WO06/090335和WO 13/116261中的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和/或N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。

优选的脂肪酶包括以商品名和由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。

其它合适的脂肪酶包括：Lipr1 139，例如如描述于WO2013/171241中的；TfuLip2，例如如描述于WO2011/084412和WO2013/033318中的；施氏假单胞菌(Pseudomonasstutzeri)脂肪酶，例如如描述于WO2018228880中的；耐热微球茎菌(Microbulbiferthermotolerans)脂肪酶，例如如描述于WO2018228881中的；嗜酸热硫化杆菌(Sulfobacillus acidocaldarius)脂肪酶，例如如描述于EP3299457中的；LIP062脂肪酶，例如如描述于WO2018209026中的；PinLip脂肪酶，例如如描述于WO2017036901中的；和犁头霉属(Absidia sp.)脂肪酶，例如如描述于WO2017005798中的。

合适的脂肪酶是SEQ ID NO:5的变体，其包含：

(a)取代T231R

以及

(b)取代N233R或N233C

以及

(c)至少三个另外的取代，所述取代选自E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T；

其中所述位置对应于SEQ ID NO:5的位置，并且其中所述脂肪酶变体与具有SEQID NO:5的氨基酸序列的多肽具有至少90％但小于100％的序列同一性，并且其中所述变体具有脂肪酶活性。

一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:5的变体：T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。

一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:5的变体：T231R、N233R、N33Q、G91Q、E210Q、I255A。

合适的脂肪酶可从Novozymes，例如以Lipex Evity 100L、Lipex Evity 200L(两种液体原料)和Lipex Evity 105T(颗粒)商购获得。这些脂肪酶与在本发明范围之外的产品Lipex 100L、Lipex 100T和Lipex Evity100T相比具有不同的结构。

其它酶

酶体系可包含其它酶。合适的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。其它合适的酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及已知的淀粉酶，或它们的组合。优选的酶体系还包含常规去污酶的混合物，诸如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶在美国专利6,579,839中有更详细地描述。

任选成分

所述洗涤剂组合物还可包含下列任选成分中的一种或多种：外部结构剂或增稠剂、酶、酶稳定剂、清洁聚合物、漂白体系、光学增白剂、调色染料、颗粒物质、香料和其它气味控制剂、水溶助长剂、抑泡剂、织物护理有益剂、pH调节剂、染料转移抑制剂、防腐剂、非织物直接染料、以及它们的混合物。在更优选的实施方案中，所述衣物洗涤剂组合物不包含漂白剂。

外部结构剂或增稠剂：优选的外部结构剂和增稠剂是不依赖于电荷-电荷相互作用以提供结构化有益效果的那些。同样地，特别优选的外部结构剂是不带电的外部结构剂，诸如选自由以下项组成的组的那些：非聚合结晶羟基官能结构剂，诸如氢化蓖麻油；微纤维化纤维素；不带电的羟乙基纤维素；不带电的疏水改性的羟乙基纤维素；疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯；疏水改性的非离子多元醇；以及它们的混合物。

合适的聚合物结构剂包括天然源的和/或合成的聚合物结构剂。

用于本发明的天然源的聚合物结构剂的示例包括：微纤维化纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。微纤维化纤维素的非限制性示例描述于WO 2009/101545 A1中。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。

用于本发明的合成聚合物结构剂或增稠剂的示例包括：聚羧酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUr)、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。

优选的是，当在100s-1剪切速率和20℃的温度下测量时，所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至5,000mPa.s，优选地75mPa.s至1,000mPa.s，更优选地100mPa.s至500mPa.s的粘度。为了改善相稳定性，并且还改善悬浮成分的稳定性，当在0.05s-1的剪切速率和20℃的温度下测量时，所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至250,000mPa.s，优选地5,000mPa.s至125,000mPa.s，更优选地10,000mPa.s至35,000mPa.s的粘度。

清洁聚合物：所述洗涤剂组合物优选地包含清洁聚合物。据信，此类清洁聚合物至少部分地移除纺织纤维上的污渍，并且使酶体系能够更有效地分解包含甘露聚糖和其它多糖的复合物。合适的清洁聚合物提供广泛范围的表面和织物的污垢清洁和/或污垢的悬浮。合适的清洁聚合物的非限制性示例包括：两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物；粘土污垢清洁聚合物；去垢性聚合物；以及悬污聚合物。优选的清洁聚合物可通过使以下物质进行自由基共聚来获得：至少一种式(I)的化合物，

其中n为等于或大于3的数，

与至少一种式(II)的化合物，

其中A^-代表阴离子，具体地选自卤离子诸如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子，硫酸根，硫酸氢根，烷基硫酸根诸如甲酯硫酸根，以及它们的混合物。此类聚合物进一步描述于EP3196283A1中。

由于类似的原因，聚酯基去垢性聚合物，诸如由Clariant提供的SRA300也是尤其优选的。

其它可用的清洁聚合物描述于USPN 2009/0124528A1中。洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，该聚合物可具有平衡的亲水和疏水性能，这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括例如烷氧基化聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核，其每个NH被乙氧基化至20个EO基团，并且购自BASF。烷氧基化聚亚烷基亚胺可具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段。洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％，优选地0.1％至8％，更优选地0.1％至2％的清洁聚合物。

染料转移抑制剂：所述洗涤剂组合物可包含染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂可选自由以下项组成的组：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、聚乙烯吡啶-N-氧化物、聚-N-羧甲基-4-乙烯基氯化吡啶、以及它们的混合物，尤其优选聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、以及它们的混合物。染料转移抑制剂可以按洗涤剂组合物的重量计0.05％至5％，优选地0.1％至3％，并且更优选地0.2％至2.5％的含量存在。

聚合物沉积助剂：所述衣物洗涤剂组合物可包含0.1％至7％，更优选地0.2％至3％的聚合物沉积助剂。如本文所用，“聚合物沉积助剂”是指衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。合适的聚合物沉积助剂可包括阳离子多糖和/或共聚物，优选阳离子多糖，并且最优选聚季铵盐7。如本文所用，“织物护理有益剂”是指可提供织物护理有益效果的任何材料。织物护理有益剂的非限制性示例包括：有机硅衍生物、油性糖衍生物、分散性的聚烯烃、聚合物胶乳、阳离子表面活性剂、以及它们的组合。优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度优选地在0.05毫当量/克至6毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施方案中，电荷密度从0.1毫当量/克变化至3毫当量/克。正电荷可以位于聚合物的主链上或聚合物的侧链上。

有机助洗剂和/或螯合剂：所述衣物洗涤剂组合物可包含0.6重量％至10重量％、优选地2重量％至7重量％的一种或多种有机助洗剂和/或螯合剂。合适的有机助洗剂和/或螯合剂选自由以下项组成的组：MEA柠檬酸盐、柠檬酸、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基双膦酸盐、以及次氮基三亚甲基膦酸盐(nitrilotrimethylene,phosphonates)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(DDTMP)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、次氮基三乙酸盐(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA)、亚氨基二琥珀酸盐(IDS)、羟乙基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)、羟乙基亚氨基二乙酸盐(HEIDA)、甘氨酸二乙酸盐(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、儿茶酚磺酸盐如Tiron^TM、以及它们的混合物。

酶稳定剂：可使用任何已知的稳定剂体系来稳定酶，所述稳定剂体系诸如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、相对疏水的有机化合物[例如，某些酯、二烷基乙二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除了钙离子源之外的烷基醚羧酸盐、苯甲脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N,N-双(羧甲基)丝氨酸盐；(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG；木质素化合物、聚酰胺低聚物、乙醇酸或其盐；聚六亚甲基双胍或N,N-双-3-氨基丙基十二烷基胺或盐；以及它们的混合物。

调色染料：所述洗涤剂组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的组合。

光学增白剂：所述洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计0.005％至2％，优选地0.01％至0.1％的荧光剂(光学增白剂)。荧光剂是熟知的，并且许多荧光剂可商购获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。优选类别的荧光剂为：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X；二胺二苯乙烯二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH；以及吡唑啉化合物，例如BlankophorSN。优选的荧光剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4′-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2′二磺酸二钠、4,4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2′二磺酸二钠和4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

水溶助长剂：所述洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计0％至30％，优选地0.5％至5％，更优选地1.0％至3.0％的水溶助长剂，这可防止液晶形成。因此，加入水溶助长剂有助于组合物的澄清度/透明度。合适的水溶助长剂包括但不限于脲、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或异丙基苯磺酸盐。优选地，水溶助长剂选自由丙二醇、二甲苯磺酸盐、乙醇和脲组成的组以提供最佳性能。

颗粒：所述组合物还可包含颗粒，尤其是当所述组合物还包含结构剂或增稠剂时。所述组合物可包含基于总组合物的重量计0.02％至10％，优选地0.1％至4％，更优选地0.25％至2.5％的颗粒。所述颗粒包括小珠、珠光剂、微胶囊、以及它们的混合物。

微胶囊：合适的胶囊通常通过用壁材料至少部分、优选完全地包围有益剂而形成。优选地，胶囊为香料胶囊，其中所述有益剂包含一种或多种香料原料。胶囊壁材料可包括：三聚氰胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸盐的材料、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳族醇、聚乙烯醇、基于间苯二酚的材料、基于聚异氰酸酯的材料、缩醛(诸如1,3,5-三醇-苯-戊二醛和1,3,5-三醇-苯三聚氰胺)、淀粉、乙酸邻苯二甲酸纤维素以及它们的混合物。优选地，胶囊壁包含三聚氰胺和/或基于聚丙烯酸盐的材料。香料胶囊可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。优选地，香料胶囊具有0.1微米至100微米，优选地0.5微米至60微米的体积加权中值粒度。尤其是当所述组合物包含具有至少部分地由甲醛形成的壳的胶囊时，所述组合物还可包含一种或多种甲醛清除剂。

制备衣物洗涤剂组合物的方法：

衣物洗涤剂组合物可使用技术人员已知的任何合适的方法制备。通常，将成分以任何合适的顺序共混在一起。优选地，所述去污表面活性剂作为浓缩预混物的一部分加入，向所述浓缩预混物中加入其它任选成分。优选地，最后加入溶剂，或者如果加入外部结构剂的话，溶剂紧接在外部结构剂之前加入，这时则将外部结构剂作为最后成分加入。

洗涤织物的方法：

本发明的衣物洗涤剂组合物可用于洗涤织物。在此类方法中，将衣物洗涤剂组合物稀释以提供洗涤液体，所述洗涤液体具有大于300ppm，优选地400ppm至2,500ppm，更优选地600ppm至1000ppm的总表面活性剂浓度。然后在洗涤液体中洗涤织物，并且优选漂洗。

本发明的方法尤其适用于去除污渍，尤其是当污渍包含甘露聚糖和其它多糖的组合时，并且尤其是当污渍还包括油和/或油脂，诸如天然油和/或天然油脂，诸如动物脂肪、植物脂肪、以及它们的混合物时。

方法：

A)pH测量：

在25℃下使用根据说明书校准的具有凝胶填充的探针(诸如Toledo探针，部件号52 000 100)的Santarius PT-10P pH计测量pH。在去离子水(即，1份衣物洗涤剂组合物和9份去离子水)中以10％稀释度测量pH。

B)测量粘度的方法：

使用得自TA instruments的AR 2000流变仪，采用具有40mm直径和1°角的锥板几何结构测量粘度。经由在20℃下在3分钟时间内从0.1s^-1至1200s^-1的对数剪切速率扫描来测量不同剪切速率下的粘度。在0.05s^-1的连续剪切速率下测量低剪切粘度。

实施例：

以下是本发明的液体衣物洗涤剂组合物的实施例。

*酶含量以mg活性酶蛋白每100g成品给出

1Pro 104L，由BASF提供

224L，由Novozymes提供

3FLX1，由AB Enzymes提供

4100L，由Novozymes提供

5黄原胶内切葡聚糖酶，其包含与SEQ ID NO：1具有至少60％序列同一性的多肽，例如在F20P、I302D、S313D、E408D、D476R、Y579W、I602T、S636N、T697G、W719R、V756Y、A824D、N848D、V881Q、T887K、F906A、S928D、A937E、T999R、F1048W处具有取代的SEQ ID NO:1的变体。

6黄原胶裂解酶，其包含与SEQ ID NO:2具有至少60％序列同一性的多肽，例如在E229S、N399K、D458S、K567R、S582K、S635E、N672D、G753E、S754E、A769D、L775A、D777R、D801G、K875T、N892Y处具有取代的SEQ ID NO:2的变体。

7甘露聚糖酶，其包含SEQ ID NO:4的变体，例如在N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-S59D-N67D-A68S-N71D-K93R-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184D-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-T284E-F297FQ处包含变型的SEQ ID NO:4的变体。

8SEQ ID NO:5的脂肪酶变体，诸如Lipex Evity 100L或200L

9羟基乙叉二膦酸

10二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)

11聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑，其中N-乙烯基吡咯烷酮的比例为至少50重量％，重均分子量为约40,000

以下是低水液体衣物洗涤剂组合物，其可被包封在水溶性膜中以便提供本发明的水溶性单位剂量制品。通常，可将24g的低水液体衣物洗涤剂组合物包封在聚乙烯醇膜中，以便提供水溶性单位剂量制品。酶含量以mg活性酶蛋白每100g成品给出。

*酶含量以mg活性酶蛋白每100g成品给出

11二亚乙基三胺五乙酸，钠盐

12支化的聚乙烯亚胺核，其具有600g/mol的重均分子量，每个NH被乙氧基化至20个EO基团，购自BASF

13两亲性接枝聚合物，其基于作为接枝基础的水溶性聚环氧乙烷(A)和通过聚合乙烯基酯组分(B)而形成的侧链，所述聚合物具有每50个亚烷基氧单元平均≤1个接枝位点和3000至100 000的重均分子量。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。