阅读说明：本技术 添加醇胺的阻燃聚醚多元醇及其制备方法 (Add the flame retardant polyether polyol and preparation method thereof of hydramine ) 是由 江学良 陈明轩 姚楚 游峰 姚军龙 刘仿军 于 2019-08-30 设计创作，主要内容包括：本发明属于有机合成领域,具体涉及添加醇胺的阻燃聚醚多元醇及其合成方法。本发明以醇胺和二氯化磷酸苯酯为起始原料,经两步反应制备出阻燃聚醚多元醇,反应收率高达90％,且反应过程简单、反应条件温和、易于控制；并且本制备方法所制备的阻燃聚醚多元醇,具有中等黏度,与其他多元醇具有良好的相容性和持久的阻燃性,具有较大的社会经济效益。(The invention belongs to organic synthesis fields, and in particular to add the flame retardant polyether polyol and its synthetic method of hydramine.The present invention prepares flame retardant polyether polyol using hydramine and PhosphorodichloridicAcid Acid Phenyl Ester as starting material, through two-step reaction, and reaction yield is up to 90%, and reaction process is simple, reaction condition is mild, easily controllable；And flame retardant polyether polyol prepared by this preparation method has midium-viscosity, has good compatibility and lasting anti-flammability with other polyalcohols, has biggish economic results in society.)

添加醇胺的阻燃聚醚多元醇及其制备方法

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及了添加醇胺的阻燃聚醚多元醇及其制备方法。

背景技术

阻燃剂，赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂，主要是针对高分子材料的阻燃设计的；阻燃剂有多种类型，按使用方法分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。

添加型阻燃剂是通过机械混合方法加入到聚合物中，使聚合物具有阻燃性的，目前添加型阻燃剂主要有机阻燃剂和无机阻燃剂，卤系阻燃剂和非卤。有机是以溴系、磷氮系、氮系和红磷及化合物为代表的一些阻燃剂，无机主要是三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝，硅系等阻燃体系。

反应型阻燃剂则是作为一种单体参加聚合反应，因此使聚合物本身含有阻燃成分的，其优点是对聚合物材料使用性能影响较小，阻燃性持久。常见的反应型阻燃剂是通过氟氯溴碘等阻燃元素来实现阻燃效果的，但这种反应型阻燃剂燃烧会产生有害物质，不能满足材料在绿色环保方面的需求，且这种反应型阻燃剂的制备过程往往复杂繁琐、操作难度大。因此，研究一种绿色环保、工艺简单、操作难度小的反应型阻燃剂的制备方法成为大势所趋。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，目的在于提供了添加醇胺的阻燃聚醚多元醇及其制备方法。

为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：

添加醇胺的阻燃聚醚多元醇，包括如下步骤：

(1)将醇胺和三乙胺加入有机溶剂中，升温并搅拌至全部溶解得到混合液a；

(2)将二氯化磷酸苯酯溶解于有机溶剂后倒入三口烧瓶中；

(3)在一定温度下搅拌并将混合液a通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加完成后将反应在氮气保护下升温反应得到产物b；

(4)将产物b通过减压蒸馏去除有机溶剂，得到阻燃聚醚多元醇产物。

上述方案中，所述醇胺和三乙胺摩尔比为6：1～8：1。

上述方案中，所述二氯化磷酸苯酯和醇胺的摩尔比为1：0.8～1：1。

上述方案中，所述有机溶剂为1，4-二氧六环。

上述方案中，步骤(3)中所述搅拌滴加混合液a的温度为25～35℃，所述反应的温度为58～78℃，反应时间为5～8h。

上述方案中，所述减压蒸馏温度为58～78℃。

上述制备方法制备所得阻燃聚醚多元醇产物。

本发明的有益效果：本发明以醇胺和二氯化磷酸苯酯为起始原料，经两步反应制备出阻燃聚醚多元醇，反应收率高达90％，且反应过程简单、反应条件温和、易于控制；并且本制备方法所制备的阻燃聚醚多元醇，具有中等黏度，与其他多元醇具有良好的相容性，与膨胀石墨填料共同制备的阻燃聚氨酯泡沫具有高效持久的阻燃性，具有较大的社会经济效益。

附图说明

图1是实施例1～5合成阻燃聚醚多元醇进而制备阻燃型聚氨酯泡沫的极限氧指数系数。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1

一种阻燃聚醚多元醇，通过如下步骤合成：

(1)将28g二乙醇胺和2g三乙胺加入115ml 1,4-二氧六环中，升温至28℃并搅拌至全部溶解得到混合液a；

(2)将20g二氯化磷酸苯酯溶解于110ml的1,4-二氧六环中，升温至25℃并搅拌至全部溶解，倒入三口烧瓶中保温25min；

(3)氮气保护下、在30℃搅拌条件下，将混合液a通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加完成后将三口烧瓶升温65℃水浴加热机械搅拌6h得到产物b；

(4)将产物b通过减压蒸馏(减压蒸馏温度为60℃)去除未反应的成分和有机溶剂，得到阻燃聚醚多元醇产物。

采用乙酰化法测定羟值为33mg KOH/g，收率为91％；向50g阻燃聚醚多元醇产物中添加10g可膨胀石墨后与异氰酸酯反应制得的聚氨酯泡沫其极限氧指数为31.2，垂直燃烧实验达到V～0等级。

实施例2

一种阻燃聚醚多元醇，通过如下步骤合成：

(1)将28g N-甲基二乙醇胺和2g三乙胺加入130ml 1,4-二氧六环中，升温至34℃并搅拌至全部溶解得到混合液a；

(2)将20g二氯化磷酸苯酯溶解于110ml的1,4-二氧六环中，升温至27℃并搅拌至全部溶解，倒入三口烧瓶中保温32min；

(3)氮气保护下、在30℃搅拌条件下，将混合液a通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加完成后将三口烧瓶升温65℃水浴加热机械搅拌7h得到产物b；

(4)将产物b通过减压蒸馏(减压蒸馏温度为71℃)去除未反应的成分和有机溶剂，得到阻燃聚醚多元醇产物。

采用乙酰化法测定羟值为34mg KOH/g，收率为91％；向50g阻燃聚醚多元醇产物中添加10g可膨胀石墨后与异氰酸酯反应制得的聚氨酯泡沫其极限氧指数为31.0，垂直燃烧实验达到V～0等级。

实施例3

一种阻燃聚醚多元醇，通过如下步骤合成：

(1)将24g N-丁基二乙醇胺和2g三乙胺加入110ml 1,4-二氧六环中，升温至25℃并搅拌至全部溶解得到混合液a；

(2)将17g二氯化磷酸苯酯溶解于105ml的1,4-二氧六环中，升温至25℃并搅拌至全部溶解，倒入三口烧瓶中保温30min；

(3)氮气保护下、在31℃搅拌条件下，将混合液a通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加完成后将三口烧瓶升温72℃水浴加热机械搅拌5.5h得到产物b；

(4)将产物b通过减压蒸馏(减压蒸馏温度为65℃)去除未反应的成分和有机溶剂，得到阻燃聚醚多元醇产物。

采用乙酰化法测定羟值为34mg KOH/g，收率为95％；向50g阻燃聚醚多元醇产物中添加10g可膨胀石墨后与异氰酸酯反应制得的聚氨酯泡沫其极限氧指数为33.4,垂直燃烧实验达到V～0等级。

实施例4

一种阻燃聚醚多元醇，通过如下步骤合成：

(1)将23gN，N-二羟乙基-对甲苯胺和3.3g三乙胺加入100ml 1,4-二氧六环中，升温至31℃并搅拌至全部溶解得到混合液a；

(2)将20g二氯化磷酸苯酯溶解于105ml的1,4-二氧六环中，升温至26℃并搅拌至全部溶解，倒入三口烧瓶中保温23min；

(3)氮气保护下、在34℃搅拌条件下，将混合液a通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加完成后将三口烧瓶升温29℃水浴加热机械搅拌7h得到产物b；

(4)将产物b通过减压蒸馏(减压蒸馏温度为58℃)去除未反应的成分和有机溶剂，得到阻燃聚醚多元醇产物。

采用乙酰化法测定羟值为36mg KOH/g，收率为91％；向50g阻燃聚醚多元醇产物中添加10g可膨胀石墨后与异氰酸酯反应制得的聚氨酯泡沫其极限氧指数为31.8，垂直燃烧实验达到V～0等级。

表1阻燃聚醚多元醇的性能指标

性能指标	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4
					羟值MgKOH/g	33	34	34	36
产率	91％	91％	95％	91％

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。