阅读说明：本技术 一种双峰高密度聚乙烯树脂及其制备方法 (Double-peak high-density polyethylene resin and preparation method thereof ) 是由 蒋斌波 马玉龙 陈湛旻 戴进成 叶健 杨遥 黄正梁 孙婧元 王靖岱 阳永荣 于 2019-09-04 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种双峰高密度聚乙烯树脂及其制备方法,所述树脂包含低分子量的组分A和高分子量的组分B,所述的组分A为乙烯均聚物或共聚物。其具有大于9的一级结构参数(PSP2),并且当根据ASTM F1473-18测量时,由该树脂制成的制品在80℃和3.2MPa下具有大于5000小时PENT耐慢速裂纹增长值。本发明的树脂的密度为0.940～0.960g/cm<Sup>3</Sup>,熔体流动速率MFR<Sub>5</Sub>为0.20～0.40g/10min,重均分子量为150000～300000g/mol,分子量分布为15～23,共聚单体含量为0.5～1.0mol％。(The invention discloses a bimodal high-density polyethylene resin and a preparation method thereof, wherein the resin comprises a component A with low molecular weight and a component B with high molecular weight, and the component A is an ethylene homopolymer or a copolymer. It has a primary structure parameter (PSP2) greater than 9 and an article made from the resin has a PENT Slow crack growth resistance value greater than 5000 hours at 80 ℃ and 3.2MPa when measured according to ASTM F1473-18. The density of the resin is 0.940-0.960 g/cm3, the melt flow rate MFR5 is 0.20-0.40 g/10min, the weight average molecular weight is 150000-300000 g/mol, the molecular weight distribution is 15-23, and the content of the comonomer is 0.5-1.0 mol%.)

一种双峰高密度聚乙烯树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种管材产品，具体地说，本发明涉及一种用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂及其制备方法，该树脂具有优异的耐慢速裂纹增长性能。

背景技术

聚乙烯管材料是聚乙烯树脂的一个重要应用方向。由于聚乙烯管材具有独特的连接完整性、密封性、坚固、柔韧、质轻等特点，这些因素综合起来，使得聚乙烯管道在工业的应用变得简易可行，用途广泛。目前，聚乙烯管材在工业上已经应用于临时供水管道、各种旁通管道、石油和天然气管道。这样的管在其使用寿命期间被暴露于众多环境应力之下，这可能导致裂纹产生甚至破裂，尤其是在管被埋在结构或地下的情况下。为此，管必须具有足够的耐慢速裂纹增长(slowcrackgrowth，SCG)性能，这是管在使用过程中最常见的失效模式。常用宾夕法尼亚缺口拉伸试验(PENT)，根据ASTM F1473-18来确定耐SCG性能。DesLauriers和Rohlfing提出了一种估算聚乙烯树脂耐SCG性能的方法，通过计算聚乙烯中的系带分子(tiemolecular)含量，来建立与SCG性能的模型关系，将其称之为一级结构参数PSP2。

双峰分子量分布聚乙烯是指相对分子质量呈双峰分布的线形聚乙烯和支化聚乙烯的共混物，可使用各种串联反应器聚合方法生产。双峰聚乙烯树脂分子量分布宽(通常大于20)，高分子量部分的支化聚乙烯结晶区内存在大量系带分子结构，使其具有良好的耐SCG性能，而低分子量部分的线性聚乙烯流动性好，改善其加工性能。因此这种树脂可通过特有的分子量分布和共聚单体分布在许多极端环境条件下平衡管材料的加工使用性能和耐SCG性能。

以1-己烯为共聚单体生产的高密度聚乙烯(HDPE)树脂，较1-丁烯共聚树脂，支链碳数更多，使得在结晶区形成系带分子结构的能力更强，系带分子数目更多，从而具有更好拉伸强度、流变性、耐快速/慢速裂纹增长性以及抗冲击性，其开发利用前景十分广阔，且共聚单体含量越多，在分子量接近的情况下耐SCG性能更为优异。用1-己烯代替l-丁烯生产高性能的HDPE树脂已成为今后发展的必然趋势。

中国专利CN102046663A公开了一种通过降低长链支化而提高耐SCG和耐RCP性能的双峰聚乙烯管材树脂，采用双反应器串联淤浆聚合方法制造。尽管所述树脂具有较高的耐SCG性能，但该双峰聚乙烯树脂为乙烯/1-丁烯共聚物，3.2MPa下PENT耐慢速裂纹增长值为6677小时。本发明的双峰聚乙烯树脂为乙烯均聚物与乙烯/1-己烯共聚物的混合物，所制成的管材制品PENT值等于或大于5000小时，优选7000小时以上。

中国专利CN101415768B公开了一种采用茂金属催化剂制备的乙烯均聚物与乙烯/1-己烯共聚物的适用于管材的双峰聚乙烯组合物，3.8MPa下PENT耐慢速裂纹增长值超过3000小时。本发明的树脂采用Ziegler-Natta催化体系。

中国专利CN105705572A公开了一种适用于滚塑的双峰聚乙烯树脂，其具有4至7的一级结构参数(PSP2)。CN102643465B公开了一种适用于旋转模塑的双峰聚乙烯树脂，其具有等于或大于8.9的PSP2值。本发明公开的是一种适用于管材的双峰聚乙烯树脂，并具有等于或大于9的PSP2值。

在工业界，持续需要适用于管材的具有加工性能和耐SCG性能平衡的树脂，特别需要提供一种具有优异耐慢性裂纹增长性能的双峰高密度聚乙烯管材。

本发明所提供的双峰高密度聚乙烯树脂为乙烯均聚物与乙烯/1-己烯共聚物的混合物，通过将分子量、分子量分布与共聚单体含量进行匹配，使其同时具有良好的加工性能和优异的耐SCG性能。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂。本发明的另一目的在于提供所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂的制备方法。

根据本发明的用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，包含低分子量的乙烯均聚物或共聚物组分A和高分子量的乙烯共聚物组分B，其特征在于：所述树脂的密度为0.940～0.960g/cm³,熔体流动速率MFR₅为0.20～0.40g/10min，重均分子量为150000～300000g/mol，分子量分布为15～23，共聚单体含量为0.5～1.0mol％，一级结构参数(PSP2)值等于或大于9，并且由所述聚乙烯树脂制成的压模试样在80℃和3.2MPa下PENT耐慢速裂纹增长值等于或大于5000小时。

制备根据本发明的用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，包括以下步骤：将乙烯、氢气、聚合催化体系引入第一聚合区，在第一聚合区制备组分A，所述聚合催化体系由一种含过渡金属组分的固体催化剂和一种烷基铝助催化剂组成，所述过渡金属组分包括周期表体系中的第ⅣB或ⅤB族的金属；将第一聚合区的聚合产物、乙烯和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体引入第二聚合区，在此制备重均分子量高于组分A的组分B。组分A与组分B的重量比是从60：40～40：60。所述第一聚合区内氢气与乙烯的比例为40～100mol/kmol。所述第二聚合区内氢气与乙烯的比例为0～30mol/kmol。所述共聚单体与第二聚合区加入的乙烯的比例为50～90mol/kmol。

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂的密度为0.940～0.960g/cm³。

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂的重均分子量为150000～300000g/mol，分子量分布为15～23。

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂的熔体流动速率MFR₅为0.2～0.4g/10min。

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂的共聚单体含量为0.5～1.0mol％

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂具有等于或大于9的一级结构参数(PSP2)值，所制成的压模试样在80℃和3.2MPa下PENT耐慢速裂纹增长值等于或大于5000小时。

在另一方面，本发明提供了一种如上所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂，树脂低分子量组分A为乙烯均聚物，所述高分子量组分B为乙烯和具有4～10个碳原子的一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物。

在另一实施方案中，本发明提供了一种所述用于管材的双峰高密度聚乙烯树脂和树脂的制备方法，所述α-烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或其组合物。

在另一实施方案中，本发明提供了一种所述的高密度聚乙烯树脂在管材中的应用。

与现有技术相比，本发明所具有的有益效果(优点)为：

1)本发明提供的双峰高密度聚乙烯树脂分子量分布宽(15～23)，高分子量部分的共聚物组分B结晶区内存在大量系带分子结构，使其具有良好的耐SCG性能，而低分子量部分的均聚物组分A流动性好，可改善其加工性能。

2)本发明提供的双峰高密度聚乙烯树脂，采用1-己烯作为高分子量组分B的共聚单体，相比1-丁烯共聚树脂，支链碳数更多，使得在结晶区形成系带分子结构的能力更强，系带分子数目更多，在分子量接近的情况下耐SCG性能更为优异。

3)本发明提供的双峰高密度聚乙烯树脂的制备方法，对第一聚合区内氢气与乙烯的比例、第二聚合区内氢气与乙烯的比例、第二聚合区内共聚单体与乙烯的比例、组分A与组分B的重量比进行了优化，所制备得到的树脂具有双峰分子量分布和反向共聚单体分布，能够平衡极端环境条件下管材料的加工使用性能和耐SCG性能。本发明提供的双峰高密度聚乙烯树脂具有等于或大于9的一级结构参数(PSP2)值，所制成的压模试样在80℃和3.2MPa下PENT耐慢速裂纹增长值等于或大于5000小时

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图做简单地介绍，显而易见，下面简述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是对于实施例1的树脂的分子量分布曲线和计算得到的PSP2值对logM的图。

具体实施方式

本发明公开的是聚乙烯树脂及其制备方法。本发明的双峰高密度聚乙烯树脂具有优异的耐SCG性能，非常适合于管材的应用。

双峰聚乙烯树脂可解卷积为两个不同的组分，通常这通过凝胶渗透色谱法(GPC)得到的分子量分布曲线来证明。双峰聚乙烯树脂可呈现两个截然不同的峰，其对应于两个不同分子量的两个单个成分。所述双峰聚乙烯树脂包含低分子量的乙烯均聚物或共聚物组分A和高分子量的乙烯共聚物组分B。

在本发明中，所述低分子量组分A为乙烯均聚物，所述高分子量组分B为乙烯和具有4～10个碳原子的一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物。所述α-烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或其组合物，优选1-己烯。

在本发明中，组分A与组分B的重量比是从60：40～40：60。换言之，较低分子量的组分A存在的量为全部聚合物重量的40至60％，优选45至55％。较高分子量的组分B存在的量为全部聚合物重量的60至40％，优选55至45％。

在本发明中，所述双峰高密度聚乙烯树脂的总体特征如下：

根据EN ISO 1872-2-2007制备的压模试样上根据ISO 1183-1：2004方法A测定，所述树脂的密度为0.940～0.960g/cm³，优选0.945～0.955g/cm³；

根据ISO 1133在190℃下的温度和载荷5kg下测定，所述树脂的熔体流动速率MFR₅为0.20～0.40g/10min，优选0.25～0.33g/10min；

根据ISO 16014-4-2012和ASTM D 6474-2012由GPC测定，所述树脂的重均分子量为150000～300000g/mol，优选180000～250000g/mol，分子量分布为15～23，优选16～20；

根据RandallRev.Macromol.Chem.Chys.,C29(2&3),第285-297页，通过核磁共振碳谱来测定，所述树脂的共聚单体含量为0.5～1.0mol％，优选0.65～0.85mol％；

根据ASTM F1473-18在根据ISO 293-2004制备的压模试样上测定，由所述聚乙烯树脂制成的制品在80℃和3.2MPa下PENT耐慢速裂纹增长值等于或大于5000小时，优选大于7000小时；

一级结构参数(PSP2)值等于或大于9，优选等于或大于10。

如DesLauriers和Rohlfing在大分子评论集(Macromolecular Symposia)(2009),282(聚烯烃表征(PolyolefinCharacterization)——ICPC2008)，第136至149页中概述的PSP2计算在此通过引用并入本文。PSP2计算通常可描述为多步方法。第一步包括由样品的分子量分布估算样品的均聚物(或低共聚单体聚合物)密度，如式1描述。第一步考虑了分子量对样品密度的影响。

其中，ρ＝1.0748-(0.0241)LogM

根据该方法，分子量小于720g/mol时的密度值等于1.006g/cm³。在第二步中，为了进一步考虑每个分子量(MW)片段短链支化的存在对密度抑制的附加贡献，将所测的共聚物堆积密度和所计算的均聚物密度之间的差值除以全部SCB水平(如通过尺寸排阻色谱法-傅里叶变换红外分光镜或通过C13-NMR测量)，并随后应用于各MW片段中的SCB水平。通过如上所述的MW片段总和获得最初观察的共聚物堆积密度(降至0.852g/cm³)。已通过假设所有SCB水平将对密度抑制具有同样的影响来简化该计算。但是，应当理解具体SCB水平对抑制密度的有效性将变化(即随着SCB水平的增长，SCB中破坏结晶的能力降低)。可选地，如果不知道共聚物的密度，那么SCB对样品密度的影响可在第二步中通过使用由Deslauriers和Rohlfing在专利申请出版物2007/0298508中所述的式2估计，其中密度变化Δρ指基于一片段一片段分子从方程式1中给出的值减去的值。

其中，C₁＝1.25E-0.2；C₂＝0.5；C₃＝7.51E-05；C₄＝0.62；n＝0.32

计算PSP2的第三步是计算2l_c+l_a的量，其中l_c是估计的结晶片晶厚度(以nm计)，而l_a是由下列方程式给出的具体分子量下非结晶材料的估计厚度(以nm计)：

在方程式3中，20℃和142.5℃的分配值分别给定40.852g/cm³和l.01g/cm³的指定密度值。式4是广泛接受的Gibbs Thompson方程式的形式。使用方程式5a和5b计算非结晶层(l_a)的厚度：

l_a＝ρ_cl_c(1-w_c)/ρ_c w_c (式5b)

其中，w_c＝重量分数结晶度

ρ＝Mw片段的计算密度

ρ_c＝100％结晶样品的密度(1.006g/cm³)

ρ_c＝非晶相的密度(0.852g/cm³)

第四步根据式6a和6b计算每个分子量的系带分子(tie molecular)概率(P)以及各自的2lc+la值：

其中

以上符号具有以下含义：

P＝系带分子形成的概率；

L＝临界距离(nm)＝2l_c+l_a；

D＝熔体中链延长因子＝6.8(对聚乙烯)；

n＝连接数量＝Mw/14(对聚乙烯)

l＝连接长度＝0.153nm(对聚乙烯)

最后，PSP2值由式6a和6b计算，该值本质上作为每个MWD片段的加权因子(P_i)，其中任意乘以100并且随后定义为PSP2_i。如在所有上述计算中，每个片段的该值乘以MWD曲线的相应重量分数(w_i)以获得本体聚合物的值。在图1中显示了计算的w_iPSP2_i值对logM的曲线，当试图了解和预测结构性质关系时，这也是非常有价值的。所获得的w_iPSP2_i对logM的曲线下方的面积定义为整个聚合物样品的PSP2值。对于图1中所描绘的聚合物样品，PSP2＝9.9。

制备方法

本发明的双峰高密度聚乙烯管材树脂采用两段串联聚合方法生产。在第一聚合区生产低分子量组分A，在第二聚合区生产重均分子量高于组分A的重均分子量的组分B。两段串联方法是指将两个聚合反应器串联起来，将所述第一反应器生产的低分子量组分A树脂送入所述第二反应器并在第二反应器中高分子量组分B树脂的形成期间存在。因此所述双峰聚乙烯树脂产品是低分子量组分A和高分子量组分B的紧密混合物。

本文所用的术语第一反应器、第一聚合区或第一反应区是指生产第一相对低的分子量相对高的密度的聚乙烯树脂组分A的阶段，术语第二反应器、第二聚合区或第二反应区是指将乙烯与共聚单体共聚以形成第二相对更高分子量更低密度的聚乙烯树脂组分B的阶段。尽管在第一反应器中形成的的聚乙烯优选为均聚物，但在某些操作条件下少量的共聚单体可存在于第一反应器中，例如在将工艺过程所回收的、一般是在过程终端回收的含有少量未反应/未回收的共聚单体的烃再循环到第一反应器的工业操作的情况中。

任何常规的乙烯均聚或(共)聚合反应都可用于制备本发明的双峰高密度聚乙烯树脂。所述常规的乙烯均聚或(共)聚合反应包括但不限于气相聚合、淤浆相聚合、液相聚合和它们的组合。它们使用常规反应器，例如气相反应器、环管反应器、搅拌釜式反应器和串联的、或串联和并联的间歇反应器。本发明的聚合体系为两段聚合体系或多段聚合体系。两段聚合体系的实例包括但不限于气相聚合/气相聚合；气相聚合/液相聚合；液相聚合/气相聚合；液相聚合/液相聚合；淤浆相聚合/淤浆相聚合；液相聚合/淤浆相聚合；淤浆相聚合/液相聚合；淤浆相聚合/气相聚合；气相聚合/淤浆相聚合。多段聚合体系包括至少三种聚合反应。本发明的高密度聚乙烯组合物优选地通过液相聚合/气相聚合制备，采用环管反应器/气相反应器串联，换言之，第一聚合区采用环管反应器进行液相聚合生产低分子量组分A，第二聚合区采用气相反应器进行气相聚合生产高分子量组分B。但是，本发明不限于此，并且可采用任意的上述组合。

本发明使用的聚合催化体系由一种含过渡金属组分的固体催化剂以及一种助催化剂组成。所述过渡金属组分包括周期表体系中的第ⅣB或ⅤB族的金属。用于制备高密度聚乙烯树脂的典型的含过渡金属组分的固体催化剂优选使用Ziegler-Natta催化剂。特别优选过渡金属组分包括承载在无机氧化物载体上的卤化钛、烷氧基烷基镁化合物和烷基二卤化铝。所述助催化剂优选烷基铝，尤其三烷基铝，例如三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。

将乙烯、氢气以及所述聚合催化体系引入第一聚合区，在第一聚合区制备组分A，在聚合过程期间监控第一反应器生产的树脂的密度和熔体流动速率。

在本发明中，在第一聚合区内的反应温度需要足够高，以达到催化剂的可接受的活性。另一方面，温度不应当超过聚合物的软化温度。一般来说，在第一聚合区中的温度范围为60～100℃，优选70～90℃。如前所述，若第一反应器优选为环管反应器，则压力范围为10～100bar，优选20～80bar。氢气被用来调节分子量，从而得到低分子量的组分A。在本发明中，第一聚合区内氢气与乙烯的比例为40～100mol/kmol，优选60～80mol/kmol。

然后将所述第一聚合区制备的低分子量组分A、所述聚合催化体系、额外的乙烯、额外的氢气和任选的一种或多种α-烯烃共聚单体引入第二聚合区，在此制备重均分子量高于组分A的重均分子量的组分B，得到最终的双峰聚乙烯树脂产品。在本发明中，组分A与组分B的重量比是从60：40～40：60。换言之，较低分子量的组分A存在的量为全部聚合物重量的40至60％，优选45至55％。较高分子量的组分B存在的量为全部聚合物重量的60至40％，优选55至45％。

在将所述组分从第一反应器引入第二反应器之前，去除一部分挥发性物质，基本上所有的氢气都在这一步被去除。因为第二反应区为形成高分子量组分B所需的氢气浓度大大低于第一反应区所用的氢气浓度。在本发明中，第二聚合区内氢气与乙烯的比例为0～30mol/kmol，优选10～20mol/kmol。

第二聚合区中的聚合条件与第一聚合区有所不同。由于两个聚合区均采用相同的催化剂，第一聚合区和第二聚合区的反应温度都在同一范围内，但反应压力根据选择的反应器类型不同而不同。在本发明中，第二聚合区的温度范围为60～100℃，优选70～95℃。如前所述，若第二反应器优选为气相反应器，则压力范围为1～50bar，优选1～20bar。

在第二聚合区中，还需要引入任选的一种或多种α-烯烃共聚单体以及额外的乙烯。所述α-烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯或其组合物，优选1-己烯。所述共聚单体与乙烯的比例为50～90mol/kmol，优选60～80mol/kmol。

实施例：

测试方法：

聚乙烯的密度在根据EN ISO 1872-2-2007制备的压模试样上根据ISO 1183-1：2004方法A测定；

聚乙烯的熔体流动速率MFR₅根据ISO 1133在190℃下的温度和载荷5kg下测定；

聚乙烯的分子量(M_W)及分子量分布(MWD)根据ISO 16014-4-2012和ASTM D 6474-2012在美国Waters公司的Alliance GPC2000型凝胶渗透色谱(GPC)仪上测定，测试温度150℃、聚苯乙烯作为标样、三氯苯为溶剂、流量为1.0ml/min；

聚乙烯的共聚单体含量通过核磁共振碳谱来测定，测试方法根据RandallRev.Macromol.Chem.Chys.,C29(2&3),第285-297页；

聚乙烯的熔点和结晶度在美国Perking-Elmer公司的PE DSC 7的差示热量扫描仪上进行，测试过程如下：以10℃/min的速度升温到160℃，停留5min，以10℃/min降温到50℃，停留1min，再次以10℃/min升温到160℃；

聚乙烯树脂制成的制品的PENT耐慢速裂纹增长值根据ASTM F1473-18在根据ISO293-2004制备的压模试样上测定，温度80℃，载荷3.2MPa。

实施例1-4：

本发明的实施例1-4根据以下工序制备：在体积为250升的环管反应器内连续引入丙烷、乙烯和氢气。另外，将二氧化硅负载的钛镁催化剂连同三乙基铝一起引入，助催化剂中的铝与固体组分内的钛的摩尔比为20。该环管反应器在80℃的温度和60bar的压力下操作。在环管反应器内，在流体相内的乙烯含量为1.8mol％，聚合物的生产速度为16kg/h。环管反应器中的氢气与乙烯之比采用下表1所示的条件。

从环管反应器中引出淤浆到闪蒸器，在此降低压力到3bar。聚合物再被导引到流化床气相反应器内，在此还添加额外的乙烯、共聚单体1-己烯和氢气以及作为惰性气体的丙烷、氮气。气相反应器在85℃的温度和2bar的压力下操作。在气相反应器中聚合物的生产速度为18kg/h，以便在环管和气相反应器之间的生产比为47/53。总的生产速度为34kg/h。气相反应器中的氢气与乙烯之比和共聚单体与乙烯比采用下表1所示的条件。

完成后将得到的聚合物收集并干燥，并采用以上所述方法进行性能测试，结果于表2中所示。

对比例1：

本发明的对比例1-2根据以下工序制备：在体积为250升的环管反应器内连续引入丙烷、乙烯和氢气。另外，将二氧化硅负载的钛镁催化剂连同三乙基铝一起引入，助催化剂中的铝与固体组分内的钛的摩尔比为20。该环管反应器在80℃的温度和60bar的压力下操作。在环管反应器内，在流体相内的乙烯含量为1.8mol％，聚合物的生产速度为16kg/h。环管反应器中的氢气与乙烯之比采用下表1所示的条件。

从环管反应器中引出淤浆到闪蒸器，在此降低压力到3bar。聚合物再被导引到流化床气相反应器内，在此还添加额外的乙烯、共聚单体1-丁烯和氢气以及作为惰性气体的丙烷、氮气。气相反应器在85℃的温度和2bar的压力下操作。在气相反应器中聚合物的生产速度为18kg/h，以便在环管和气相反应器之间的生产比为47/53。总的生产速度为34kg/h。气相反应器中的氢气与乙烯之比和共聚单体与乙烯比采用下表1所示的条件。

完成后将得到的聚合物收集并干燥，并采用以上所述方法进行性能测试，结果于表2中所示。

表1

表2