阅读说明：本技术 一种膜法分离季戊四醇副产甲酸钠新工艺 (Novel process for separating pentaerythritol and byproduct sodium formate by membrane method ) 是由 高道林 张楠 舒自学 于 2021-07-15 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种季戊四醇缩合液脱除副产甲酸钠工艺,该工艺采用离子交换膜直接分离缩合液中的季戊四醇与甲酸钠,然后再分别将分离的季戊四醇溶液和甲酸钠溶液蒸发干燥,得到季戊四醇产品和甲酸钠副产品,缩合液中的甲酸钠去除率可达到99.5%以上；本发明的实际优势：①膜法工艺流程短,避免了传统工艺复杂的精馏-蒸发-结晶脱盐步骤；②甲酸钠副产去除率高,电渗析工艺分离出来甲酸钠副产品中不含季戊四醇,降低了传统工艺的季戊四醇产品流失率；③节约蒸发能耗,避免了水洗步骤,减少工艺用水,而且电渗析分离出来甲酸钠副产品和季戊四醇含量均大于15%；④工艺操作方便、技术成熟稳定,运行成本,投资少,可实现自动化清洁生产。(The invention discloses a process for removing byproduct sodium formate from pentaerythritol condensation liquid, which adopts an ion exchange membrane to directly separate pentaerythritol and sodium formate in the condensation liquid, then evaporates and dries the separated pentaerythritol solution and sodium formate solution respectively to obtain pentaerythritol product and sodium formate byproduct, wherein the removal rate of sodium formate in the condensation liquid can reach more than 99.5%; the practical advantages of the invention are: firstly, the membrane method has short process flow, and avoids the complicated steps of rectification, evaporation, crystallization and desalination in the traditional process; the removal rate of the sodium formate byproduct is high, the sodium formate byproduct separated by the electrodialysis process does not contain pentaerythritol, and the loss rate of the pentaerythritol product in the traditional process is reduced; saving evaporation energy consumption, avoiding a washing step, reducing process water, and enabling the contents of sodium formate byproducts and pentaerythritol separated by electrodialysis to be more than 15%; the process has convenient operation, mature and stable technology, low operation cost and low investment, and can realize automatic clean production.)

一种膜法分离季戊四醇副产甲酸钠新工艺

技术领域

本发明属于多元醇的副产物提纯加工技术领域，尤其涉及一种季戊四醇生产副产品甲酸钠的分离提纯方法。

背景技术

季戊四醇，结构简式为C₅H₁₂O₄，为白色结晶或粉末，易被一般有机酸酯化，大量用于涂料工业生产醇酸树脂，合成高级润滑剂、增塑剂、表面活性剂以及医药、炸药等。传统季戊四醇的生产工艺包括了加料反应、过量甲醛蒸馏、甲酸中和剩余碱、浓缩获得粗季戊四醇晶体、真空浓缩获得甲酸钠以及粗季戊四醇晶体溶解精制六个步骤。现有技术中季戊四醇的生产方法大多数是以氢氧化钠为碱性催化剂，采用羟醛缩合反应及歧化反应二步法，在生产过程中产出大量副产甲酸钠，副产甲酸钠的含量为88％～90％，其中含有约8％的季戊四醇。甲酸钠是一种重要的有机中间体，可作为粘合剂或防腐剂，同时，甲酸钠也是生产甲酸以及保险粉的主要原料，季戊四醇副产甲酸钠的含量大多数在88％～90％之间，不能满足生产需求。

中国专利CN201710517698.8“一种多元醇生产副产品甲酸钠的提纯方法”，该提纯方法的主要过程为：通过加热将其中的多元醇蒸发出去，再将脱除多元醇的甲酸钠进行喷雾冷却，最终获得精制的甲酸钠。该方法需要首先将多元醇蒸发，并将粗甲酸钠全部熔融，能耗较高，同时甲酸钠在熔融过程中将会有部分发生热分解反应产生碳酸钠，从而影响产品的质量。中国专利CN201911350379.8 “一种季戊四醇副产粗甲酸钠的提纯方法及提纯装置”，该方法主要过程为：将季戊四醇副产粗甲酸钠和水混合，混合过程中充分搅拌，加入氢氧化钠，调节pH值；将溶液升温，并进行恒温浸取；再降温结晶，析出甲酸钠晶体；然后固液分离，滤液含有季戊四醇，回收再利用，固相滤渣为甲酸钠固体，洗涤固相滤渣，将洗涤后的甲酸钠固体干燥，即可得到合格的甲酸钠产品。

技术内容本发明的目的之一是克服现有技术的不足而提供一种将季戊四醇从缩合液中分离出来的新工艺，同时直接得到高纯的甲酸钠副产物。本发明主要包括：（1）电渗析系统处理（ED），将季戊四醇缩合液直接进入电渗析分离，分别得到电渗析淡水——季戊四醇脱盐液，以及电渗析浓水——甲酸钠和少量甲醛、甲醇等未反应低沸点有机物；（2）电渗析淡水蒸发处理，将电渗析淡水直接进入蒸发系统，浓缩得到高纯季戊四醇产品；（3）电渗析浓水蒸发处理，将电渗析浓水进入蒸发系统，先蒸发分离低沸物，然后浓缩结晶得到高纯甲酸钠副产品。

综合现有技术对比，通过离子交换膜法直接分离季戊四醇与甲酸钠的方法未见报道。本发明特定的工艺路线，通过简单的电渗析工艺直接得到高纯季戊四醇与甲酸钠，不仅缩短了生产工艺流程，减少设备投资；而且工艺操作方便、效果稳定、运行成本，可实现自动化清洁生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种季戊四醇生产副产品甲酸钠的分离提纯方法，提供一种工艺简单、操作方便、环境友好的绿色分离手段。本发明大大的提高了生产效率，不仅提高了季戊四醇的收率，而且可以得到高纯的季戊四醇和甲酸钠，避免了传统工艺分离效果不理想，得到产品不纯，无法满足生产需要。

本发明的技术方案是：一种膜法分离季戊四醇副产甲酸钠新工艺，主要包括以下步骤：

（1）电渗析系统处理（ED），将季戊四醇缩合液直接进入电渗析分离，分别得到电渗析淡水——季戊四醇脱盐液，以及电渗析浓水——甲酸钠和少量甲醛、甲醇等未反应低沸点有机物；

（2）电渗析淡水蒸发处理，将电渗析淡水直接进入蒸发系统，浓缩得到高纯季戊四醇产品；

（3）电渗析浓水蒸发处理，将电渗析浓水进入蒸发系统，先蒸发分离低沸物，然后浓缩结晶得到高纯甲酸钠副产品。

本发明的优点和积极效果是：

（1）本发明采用电渗析分离系统，改变了传统工艺复杂的精馏-蒸发-结晶脱盐步骤，创新的缩短了工艺流程，减少了劳动强度，避免了卸料和洗涤的困难；

（2）本发明直接对电渗析淡水蒸发浓缩处理，无需过滤、洗涤、精制等复杂步骤，直接得到高纯的季戊四醇产品，提高了季戊四醇的产品收率，减少用水量；

（3）本发明直接对电渗析浓水蒸发浓缩处理，先蒸发分离低沸点有机物，直接返回工艺套用，再继续浓缩得到高纯甲酸钠，避免了环境污染，无三废产生；

（4）本发明选用的电渗析分离工艺简单，不仅运行成熟稳定，设备易于控制，操作可靠性强，使用范围较广；而且运行成本，投资少，可实现自动化清洁生产。

附图说明

图1为本发明季戊四醇副产甲酸钠电渗析分离新工艺流程图。

具体实施方式

实施例1

将500 mL季戊四醇缩合液倾入电渗析淡水槽，物料电导率为45 ms/cm，电渗析浓水槽加入300 mL纯水作为接收液，极水槽加入500 mL浓度为4%的硫酸钠作为极水，选用合金膜电渗析装置，设置电压15 V、电流1.3 A，启动电渗析脱盐系统，待电渗析淡水槽物料电导率降低至0.01 ms/cm以下停止运行，电渗析淡水槽得到400 mL季戊四醇脱盐液，电渗析浓水槽得到400 mL甲酸钠溶液。

实施例2

将50 L季戊四醇缩合液倾入电渗析淡水槽，物料电导率为50 ms/cm，电渗析浓水槽加入15 L纯水作为接收液，极水槽加入20 L浓度为4%的硫酸钠作为极水，选用均相膜电渗析装置，设置电压15 V、电流20 A，启动电渗析脱盐系统，待电渗析淡水槽物料电导率降低至0.01 ms/cm以下停止运行，电渗析淡水槽得到38 L季戊四醇脱盐液，电渗析浓水槽得到26.8 L甲酸钠溶液。将季戊四醇脱盐液蒸干结晶，得到固体4.1 kg季戊四醇产品；将甲酸钠溶液蒸干，得到固体副产品甲酸钠2.5 kg，产品纯度大于99.5%。

实施例3

将2 m³季戊四醇缩合液倾入电渗析淡水槽，物料电导率为48.5 ms/cm，电渗析浓水槽加入0.5 m³纯水作为接收液，极水槽加入0.5 m³浓度为4%的硫酸钠作为极水，选用合金膜电渗析装置，设置电压250 V、电流120 A，启动电渗析脱盐系统，待电渗析淡水槽物料电导率降低至0.01 ms/cm以下停止运行，电渗析淡水槽得到1.6 m³季戊四醇脱盐液，电渗析浓水槽得到0.9 m³甲酸钠溶液。将季戊四醇脱盐液蒸干结晶，得到固体168 kg季戊四醇产品；将甲酸钠溶液蒸干，得到固体副产品甲酸钠98 kg，产品纯度大于99.5%。

以上三种技术工艺配方显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，以上实施例和说明书中描述的只说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书以及等效物界定。