具体实施方式

本发明提供了一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：

将肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂、碱试剂和极性有机溶剂混合，在光照的条件下，进行环化反应，得到所述3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物；

所述肼类衍生物为R¹-NH-NH₂；所述缺电子烯烃衍生物为

其中，R¹为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；

所述R²为酯基、酰胺基或砜基。

在本发明中，若无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。

在本发明中，所述环化反应的路线为：

在本发明中，所述肼类衍生物为R¹-NH-NH₂。

在本发明中，所述R¹为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烃基取代苯基、杂环基或稠环基。在本发明中，所述烷基取代的苯基优选为C_1～10烷基取代的苯基，进一步优选为对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、3,4-二甲基苯基或3,5-二甲基苯基。在本发明中，所述烷氧基取代的苯基优选为甲氧基取代的苯基，进一步优选为对甲氧基苯基或邻甲氧基苯基。在本发明中，所述卤素取代的苯基优选为氟取代的苯基、氯取代的苯基或溴取代的苯基，进一步优选为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、间氯苯基、间溴苯基、邻氟苯基、邻氯苯基、邻溴苯基、对三氟甲基苯基或3,5-二氯苯基。在本发明中，所述卤代烷基取代苯基中的卤素优选为氟、氯或溴；所述卤代烷基取代苯基进一步优选为对三氟甲基苯基。在本发明中，所述杂环优选为吡啶基。在本发明中，所述稠环优选为萘基。

在本发明中，所述肼类衍生物还优选替换为肼类衍生物的盐酸盐。

在本发明的具体实施例中，所述肼类衍生物具体为4-甲基苯肼盐酸盐、4-氟苯肼盐酸盐、4-氯苯肼盐酸盐、4-溴苯肼盐酸盐、4-甲氧基苯肼盐酸盐、4-三氟甲基苯肼盐酸盐、2-甲基苯肼盐酸盐、2-氟苯肼盐酸盐、2-氯苯肼盐酸盐、2-甲氧基苯肼盐酸盐、3-甲基苯肼盐酸盐、3-氯苯肼盐酸盐、3-溴苯肼盐酸盐、3,4-二甲基苯肼盐酸盐、3,5-二甲基苯肼盐酸盐、3,5-二氯苯肼盐酸盐、1-萘肼盐酸盐、2-吡啶肼盐酸盐或苯肼。

在本发明中，所述缺电子烯烃衍生物为

在本发明中，所述R²为酯基、酰胺基或砜基。在本发明中，所述酯基优选为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、环己酯基、呋喃甲酯基、羟乙酯基、苄酯基、异辛酯基、甲氧乙酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基或异冰片酯基。在本发明中，所述酰胺基优选为N,N-二甲基酰胺基、酰吗啉基或N-苯基酰胺基。在本发明中，所述砜基优选为苯砜基。

在本发明的具体实施例中，所述缺电子烯烃衍生物具体为丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、2-丙烯酸(四氢-2-呋喃基)甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-甲氧乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、N-苯基丙烯酰胺、苯基乙烯基砜或丙烯酸异冰片酯。

在本发明中，所述光催化剂优选包括三(2,2-联吡啶)二氯化钌、10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐、三(2-苯基吡啶)合铱、曙红B、曙红Y和孟加拉玫瑰红中的一种或几种；当所述光催化剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述光催化剂能够通过可见光变为激发态，然后再与反应物发生自由基转移，促进反应的进行。

在本发明中，所述碱试剂优选包括磷酸钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、三乙烯二胺、叔丁醇钾、N-甲基吗啉、新戊酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠和四丁基溴化铵中的一种或几种；当所述碱试剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述碱试剂能够为反应提供碱性条件，促进反应的进行。

在本发明中，所述极性有机溶剂优选包括二甲基亚砜、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、N-甲基吡咯烷酮，异丙醇、乙腈、乙酸乙酯、乙醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环和二氯甲烷中的一种或几种；当所述极性有机溶剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对所述具体物质的比例没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。在本发明中，所述极性有机溶剂能够溶解反应物并促进反应的进行。

在本发明中，所述肼类衍生物、二硫化碳、缺电子烯烃衍生物、光催化剂和碱试剂的摩尔比优选为2～3：4～5：1～2：0.03～0.05：3～4，进一步优选为3：4～5：1～2：0.03～0.05：4，更优选为3：5：1～2：0.03～0.05：4。在本发明中，所述缺电子烯烃衍生物和极性有机溶剂的用量比优选为0.1～0.2mol：1L，进一步优选为0.15mol：1L。

本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的即可。

在本发明中，所述光照的光源波长优选为200～1000nm，进一步优选为300～900nm，更优选为400～800nm；时间优选为6～24h，进一步优选为7～23h，更优选为8～22h。

在本发明中，所述环化反应优选在搅拌的条件下进行。本发明对所述搅拌的转速没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。

环化反应完成后，本发明还优选对反应得到的反应液进行提纯处理。在本发明中，所述提纯处理的方式优选为柱层析。在本发明中，所述柱层析的洗脱液优选为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。在本发明中，所述混合溶剂中石油醚和乙酸乙酯的体积比优选为1～40:1，进一步优选为5～35:1，更优选为10～30：1。本发明对所述柱层析的具体实施方法没有特殊要求，采用本领域技术人员熟知的方式即可。本发明利用石油醚和乙酸乙酯为洗脱液，对环化反应后的反应液进行柱层析提纯处理，能够得到纯度较高的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物。在本发明中，所述3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物的高效液相纯度优选为98.5～99.9％，进一步优选为99～99.9％。

在本发明中，利用光照为环化反应提供所需的能量，结合对原料的选取，在常温条件下，无需额外提供热源即可得到3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，整个反应条件温和，易于控制。另外，本发明提供的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物的制备方法，对官能团的容忍性较好，可用于不同取代基的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮衍生物的制备，且原料易得，成本低。

本发明还提供了一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，所述3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物具有式Ⅰ所示结构：

所述R¹为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、卤代烷基取代苯基、杂环基或稠环基；

R²为酯基、酰胺基或砜基。

在本发明中，所述R¹和上述肼类衍生物中的R¹保持一致；所述R²和上述缺电子烯烃衍生物中的R²保持一致，在此不再赘述。

在本发明中，所述R¹优选为对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、邻氟苯基、邻甲基苯基、邻氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基、间氯苯基、间溴苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二氯苯基、萘基、吡啶基或苯基。

在本发明中，所述R²优选为乙酯基、甲酯基、异丁酯基、呋喃甲酯基、环己酯基、羟乙酯基、苄酯基、甲氧乙酯基、异辛酯基、叔丁酯基、衣康酸二甲酯基、衣康酸二乙酯基、异冰片酯基、N,N-二甲基酰胺基、酰吗啉基、N-苯基酰胺基或苯砜基。

在本发明的具体实施例中，所述3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物的结构具体为：

本发明还提供了上述技术方案所述的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物在制备抗炎、抗菌、抗惊厥、抗高血压、抗焦虑、抗真菌、抗氧化或抗肿瘤药物中的应用。本发明对所述应用的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的即可。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-1所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-甲基苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物56.5mg，产率为76％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2980，1730，1507，1415，1237，1039，839，571；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.59(d，J＝8.4Hz，2H)，7.29(d，J＝8.2Hz，2H)，4.16(q，J＝7.1Hz，2H)，3.39(t，J＝6.8Hz，2H)，2.80(t，J＝6.8Hz，2H)，2.40(s，3H)，1.25(d，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7，171.0，155.4，139.4，136.0，129.6，125.5，61.2，33.9，28.0，21.4，14.2；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₄N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 327.02985；found m/z 327.02902。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-1所示的结构。

实施例2

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-2所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-氟苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物56.3mg，产率为82％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3125，3078，2981，1880，1729，1601，1504，1416，1334，1228，1033，928，834，715，694，564，514；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73(dd，J＝9.0，4.8Hz，2H)，7.17(t，J＝8.6Hz，2H)，4.16(q，J＝7.1Hz，2H)，3.40(t，J＝6.8Hz，2H)，2.80(t，J＝6.8Hz，2H)，1.25(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，171.0(s)，163.4(s)，160.9(s)，155.7(s)，134.3(d，J＝3.2Hz)，127.7(d，J＝8.8Hz)，123.4(s)，116.1(s)，115.9(s)，61.2(s)，34.1(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃FN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 345.02052；found m/z 345.02031。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-2所示的结构。

实施例3

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-3所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-氯苯肼盐酸盐，0.5mmol二硫化碳，0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为77％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3125，3078，2981，1880，1729，1601，1504，1416，1334，1228，1033，928，834，715，694，564，514；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.71(d，J＝8.8Hz，2H)，7.40(d，J＝8.8Hz，2H)，4.12(q，J＝7.1Hz，2H)，3.36(t，J＝6.8Hz，2H)，2.77(t，J＝6.8Hz，2H)，1.22(d，J＝14.3Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.6，170.9，155.9，136.8，134.5，129.1，126.8，61.1，33.9，28.0，14.3；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃ClN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 360.99005；found m/z360.99070。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-3所示的结构。

实施例4

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-4所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-溴苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物51.1mg，产率为71％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2980，1731，1588，1487，1372，1278，1040，832，700，622，507；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.68(d，J＝6.8Hz，2H)，7.61(d，J＝8.9Hz，2H)，4.19–4.15(m，2H)，3.40(t，J＝6.8Hz，2H)，2.80(t，J＝6.8Hz，2H)，1.27(d，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7，170.9，156.0，137.3，132.1，127.1，122.8，61.2，33.9，28.0，14.2；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃BrN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 404.93953；found m/z404.94027。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-4所示的结构。

实施例5

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-5所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-甲氧基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物52.0mg，产率为74％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3063，2973，2842，1880，1732，1614，1510，1457，1343，1249，1156，1027，943，833，792，694，574；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.61(d，J＝9.0Hz，2H)，6.97(d，J＝9.0Hz，2H)，4.15(q，J＝7.1Hz，2H)，3.83(s，3H)，3.38(t，J＝6.8Hz，2H)，2.79(t，J＝6.8Hz，2H)，1.25(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7，171.0，159.7，155.2，131.2，127.1，114.1，61.2，55.6，33.9，28.0，14.2；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₆N₂O₃S₃[M+H]⁺m/z 357.03958；found m/z 357.04042。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-5所示的结构。

实施例6

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-6所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 4-三氟甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物49.0mg，产率为62％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2917，2856，1731，1616，1324，1235，1173，1128，1058，842，739，621，540；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.99(d，J＝8.4Hz，2H)，7.75(d，J＝8.5Hz，2H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，3.43(t，J＝6.8Hz，2H)，2.85–2.79(m，2H)，1.26(dd，J＝7.1，3.6Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ186.0(s)，170.9(s)，156.3(s)，141.2-140.9(m)，131.0-130.6(m)，130.6-130.2(m)，127.9-127.3(m)，126.1(d，J＝3.7Hz)，125.6(s)，125.0-124.6(m)，122.3-121.9(m)，120.9-120.3(m)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₃F₃N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 395.01640；found m/z395.01613。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-6所示的结构。

实施例7

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-7所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2-甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物43.8mg，产率为64％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3057，2980，2929，2864，1722，1583，1490，1463，1331，1285，1128，1040，927，836，781，694，618，453；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.45-7.29(m，4H)，4.16(q，J＝7.1Hz，2H)，3.44-3.34(m，2H)，2.78(t，J＝6.8Hz，2H)，2.26(d，J＝7.8Hz，3H)，1.26(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ186.6(s)，171.0(s)，155.6(s)，137.6(s)，135.8(s)，131.5(s)，130.3(s)，127.7(s)，127.1(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，17.9(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 341.04467；found m/z 327.04554。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-7所示的结构。

实施例8

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-8所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2-氟苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物43.8mg，产率为64％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3074，2980，2934，1729，1595，1485，1346，1156，1043，845，759，693，535，481；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.58-7.52(m，1H)，7.52-7.44(m，1H)，7.33-7.24(m，2H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，3.45-3.35(m，2H)，2.81(t，J＝6.8Hz，2H)，1.27(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ187.4(s)，171.0(s)，158.3(s)，155.8(d，J＝18.2Hz)，131.8(d，J＝8.0Hz)，129.1(s)，126.2(d，J＝12.3Hz)，124.7(d，J＝3.9Hz)，117.2(d，J＝19.0Hz)，111.3(s)，61.1(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃FN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 345.02052；found m/z 345.02031。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-8所示的结构。

实施例9

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-9所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2-氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.8mg，产率为59％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3063，2980，2930，1731，1630，1580，1482，1446，1416，1372，1344，1244，1104，1039，830，762，729，704，685，615，475，454；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.59(d，J＝7.5Hz，1H)，7.53(d，J＝2.3Hz，1H)，7.51–7.44(m，2H)，4.18(q，J＝7.1Hz，2H)，3.41(t，J＝6.8Hz，2H)，2.82(t，J＝6.8Hz，2H)，1.28(s，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ187.4(s)，171.0(s)，155.7(s)，136.1(s)，132.3(s)，131.4(s)，130.8(s)，129.7(s)，127.9(s)，61.1(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃ClN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 360.99005；found m/z360.99070。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-9所示的结构。

实施例10

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-10所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2-甲氧基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物44.2mg，产率为62％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3050，2978，2839，2040，1732，1600，1501，1467，1345，1256，1127，1043，928，834，755，697，567，472；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.49-7.44(m，1H)，7.40(d，J＝8.1Hz，1H)，7.10-7.05(m，2H)，4.16(q，J＝7.1Hz，2H)，3.86(s，3H)，3.37(t，J＝6.9Hz，2H)，2.79(t，J＝6.9Hz，2H)，1.26(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ187.5(s)，171.1(s)，154.8(s)，131.6(s)，128.9(s)，127.1(s)，120.8(s)，112.7(s)，61.1(s)，56.0(s)，33.8(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₆N₂O₃S₃[M+H]⁺m/z 357.03958；found m/z 357.04014。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-10所示的结构。

实施例11

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-11所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3-甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物49.8mg，产率为73％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3439，2980，1720，1609，1490，1372，1328，1183，1055，893，786，688，618，446；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.50(s，1H)，7.44(m，1H)，7.24(d，J＝7.5Hz，1H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，3.40(t，J＝6.8Hz，2H)，2.81(t，J＝6.8Hz，2H)，2.42(s，3H)，1.26(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，171.09(s)，155.4(s)，139.2(s)，138.3(s)，123.0(s)，128.8(s)，126.2(s)，122.9(s)，61.2(s)，34.0(s)，28.0(s)，21.5(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 341.04467；found m/z 327.04554。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-11所示的结构。

实施例12

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-12所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3-氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物50.4mg，产率为70％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3069，2980，2933，1730，1688，1588，1475，1331，1280，1223，1105，1045，927，862，783，730，682，621；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.78(s，1H)，7.72(d，J＝7.3Hz，1H)，7.41(d，J＝8.5Hz，2H)，4.20-4.14(m，2H)，3.41(t，J＝6.8Hz，2H)，2.81(t，J＝6.8Hz，2H)，1.26(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，170.9(s)，156.0(s)，139.2(s)，134.5(s)，129.9(s)，129.1(s)，125.7(s)，123.7(s)，77.5(s)，77.1(s)，76.8(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃ClN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 360.99005；found m/z360.99070。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-12所示的结构。

实施例13

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-13所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3-溴苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.5mg，产率为68％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3069，2979，1730，1682，1583，1474，1372，1330，1280，1047，869，846，782，717，681，615，445；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.93(t，J＝1.9Hz，1H)，7.76(d，J＝8.1Hz，1H)，7.55(d，J＝8.8Hz，1H)，7.36(t，J＝8.1Hz，1H)，4.19-4.13(m，2H)，3.41(t，J＝6.8Hz，2H)，2.81(t，J＝6.8Hz，2H)，1.26(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，170.9(s)，156.0(s)，139.3(s)，132.1(s)，130.1(s)，128.6(s)，124.2(s)，122.2(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₃BrN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 404.93953；found m/z404.94001。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-13所示的结构。

实施例14

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-14所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,4-二甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物41.5mg，产率为59％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3065，2923，1753，1680，1500，1372，1344，1285，1081，955，916，816，779，709，602，443；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，171.0(s)，155.2(s)，138.2(s)，137.7(s)，136.1(s)，130.1(s)，126.6(s)，123.2(s)，61.2(s)，34.0(s)，28.0(s)，19.9(s)，19.7(s)，14.2(s)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7，171.0，155.4，139.4，136.0，129.6，125.5，61.2，33.9，28.0，21.4，14.2；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₈N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 355.06032；found m/z 355.06036。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-14所示的结构。

实施例15

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-15所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,5-二甲基苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物48.5mg，产率为69％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3097，2980，2929，1730，1691，1586，1471，1372，1325，1228，1134，1049，873，816，747，671，524；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.28(s，2H)，7.07(s，1H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，3.40(t，J＝6.8Hz，2H)，2.80(t，J＝6.8Hz，2H)，2.38(s，6H)，1.27(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，171.0(s)，155.3(s)，139.0(s)，138.2(s)，131.0(s)，123.5(s)，61.6(s)，34.0(s)，28.0(s)，21.3(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₈N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 355.06032；found m/z 355.06036。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-15所示的结构。

实施例16

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-16所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 3,5-二氯苯肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.4mg，产率为61％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3078，3004，2985，2920，1740，1576，1435，1375，1186，1088，1065，1040，1016，888，857，805，772，668，585，475；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.78(d，J＝1.8Hz，2H)，7.41(t，J＝1.8Hz，1H)，4.17(t，J＝7.1Hz，2H)，3.44(d，J＝6.9Hz，2H)，2.82(t，J＝6.8Hz，2H)，1.27(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，170.9(s)，156.4(s)，139.6(s)，135.1(s)，129.0(s)，124.0(s)，61.3(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₂ClN₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 394.95107；found m/z394.95153。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-16所示的结构。

实施例17

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-17所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 1-萘肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.8mg，产率为63％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3062，2979，2934，1726，1628，1597，1508，1472，1395，1131，1045，991，949，865，772，735，694，630，537，512；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.00(t，J＝7.4Hz，1H)，7.98-7.92(m，1H)，7.70-7.64(m，1H)，7.63-7.52(m，4H)，4.14(dt，J＝10.0，5.6Hz，2H)，3.37(t，J＝6.8Hz，2H)，2.76(t，J＝6.8Hz，2H)，1.24(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ187.5(s)，171.0(s)，155.9(s)，135.0(s)，134.5(s)，130.7(s)，128.9(s)，128.7(s)，127.6(s)，126.9(s)，126.4(s)，125.4(s)，122.6(s)，61.1(s)，60.8(s)，33.9(s)，28.0(s)，14.2(d，J＝6.0Hz)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₇H₁₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 377.04467；found m/z 377.04533。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-17所示的结构。

实施例18

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-18所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol 2-吡啶肼盐酸盐、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.7mg，产率为85％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2980，1737，1641，1528，1417，1315，1118，1075，987，887，752，601，540，482，428；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.29(d，J＝7.1Hz，1H)，7.34(t，J＝9.4Hz，1H)，6.79(t，J＝6.7Hz，1H)，4.69(t，J＝7.2Hz，1H)，4.13(q，J＝7.1Hz，1H)，2.95(t，J＝7.2Hz，1H)，1.21(t，J＝7.1Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ170.4(s)，159.1(s)，145.3(s)，131.0(s)，126.1(s)，115.1(s)，113.1(s)，77.5(s)，77.1(s)，76.8(s)，61.0(s)，45.3(s)，32.6(s)，14.1(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₁H₁₃N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 252.08012；found m/z 252.08035。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式一所示的结构。

实施例19

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-19所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为85％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2990，2941，2853，1724，1682，1591，1487，1472，1345，1233，1152，1097，1033，951，922，828，769，707，691，608；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73(d，J＝7.6Hz，2H)，7.47(t，J＝7.6Hz，2H)，7.41(d，J＝7.3Hz，1H)，4.14(q，J＝7.1Hz，2H)，3.39(t，J＝6.8Hz，2H)，2.79(t，J＝6.8Hz，2H)，1.24(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，171.0(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝9.8Hz)，125.6(s)，61.1(s)，34.0(s)，28.0(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₄N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 327.02985；found m/z 327.02902。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-19所示的结构。

实施例20

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-20所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率85％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3442，2985，2945，2354，1728，1633，1487，1470，1345，1050，936，829，770，650，607，542；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73(d，J＝7.3Hz，2H)，7.50(t，J＝7.5Hz，2H)，7.44(d，J＝7.3Hz，1H)，3.70(s，3H)，3.41(t，J＝6.8Hz，2H)，2.83(t，J＝6.8Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，171.5(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.1(d，J＝11.8Hz)，125.7(s)，52.2(s)，33.7(s)，27.9(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₂H₁₂N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 312.01337；found m/z 313.01433。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-20所示的结构。

实施例21

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-21所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸异丁酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物52.8mg，产率为74％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3064，2959，1729，1692，1593，1493，1396，1355，1226，1038，930，821，760，687，610，579，495；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.74(d，J＝8.0Hz，2H)，7.48(t，J＝7.5Hz，2H)，7.42(d，J＝7.3Hz，1H)，3.88(d，J＝6.7Hz，2H)，3.40(t，J＝6.8Hz，2H)，2.82(t，J＝6.8Hz，2H)，1.92(dt，J＝13.4，6.7Hz，1H)，0.91(d，J＝6.7Hz，6H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，171.0(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝9.5Hz)，125.6(s)，71.2(s)，34.8(s)，34.0(s)，28.0(s)，27.7(s)，19.1(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₈N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 355.06032；found m/z 355.06098。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-21所示的结构。

实施例22

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-22所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol 2-丙烯酸(四氢-2-呋喃基)甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物55.4mg，产率为79％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3064，2949，2870，1732，1691，1494，1338，1237，1040，920，824，735，689，611；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.74(d，J＝7.8Hz，2H)，7.50(t，J＝7.5Hz，2H)，7.44(t，J＝6.8Hz，1H)，4.19(d，J＝3.1Hz，1H)，4.14-4.07(m，1H)，4.03(dd，J＝11.1，7.1Hz，1H)，3.87(dd，J＝15.0，6.7Hz，1H)，3.79(dd，J＝14.2，7.5Hz，1H)，3.42(t，J＝6.8Hz，2H)，2.88(t，J＝6.8Hz，2H)，2.05-1.96(m，1H)，1.95-1.87(m，2H)，1.63-1.55(m，1H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，171.0(s)，155.4(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝11.0Hz)，125.7(s)，76.3(s)，68.5(s)，67.1(s)，33.8(s)，27.9(d，J＝6.8Hz)，25.7(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₆H₁₈N₂O₃S₃[M+H]⁺m/z 383.05523；found m/z 383.05627。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-22所示的结构。

实施例23

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-23所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸环己酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物58.6mg，产率为77％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3069，2935，2857，1729，1592，1494，1452，1409，1338，1292，1236，1192，1155，1122，1040，823，760，703，688；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.74(d，J＝7.7Hz，2H)，7.48(t，J＝7.5Hz，2H)，7.44-7.38(m，1H)，4.79(dd，J＝8.2，3.9Hz，1H)，3.39(t，J＝6.7Hz，2H)，2.78(t，J＝6.7Hz，2H)，1.82(d，J＝10.0Hz，2H)，1.70(d，J＝8.2Hz，2H)，1.57-1.48(m，1H)，1.34(ddd，J＝30.1，18.9，10.6Hz，5H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，170.4(s)，155.6(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝9.5Hz)，125.6(s)，73.6(s)，34.3(s)，31.6(s)，28.2(s)，25.3(s)，23.7(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₇H₂₀N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 381.07597；found m/z 381.07714。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-23所示的结构。

实施例24

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-24所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸2-羟乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3433，2957，1733，1688，1493，1341，1236，1189，1050，831，764，689，607，492；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73(d，J＝8.0Hz，2H)，7.50(t，J＝7.5Hz，2H)，7.44(t，J＝6.8Hz，1H)，4.26-4.20(m，2H)，3.84-3.77(m，2H)，3.42(t，J＝6.8Hz，2H)，2.88(t，J＝6.8Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，171.4(s)，155.5(s)，138.3(s)，129.1(d，J＝14.8Hz)，125.7(s)，66.5(s)，60.8(s)，33.8(s)，27.9(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₃H₁₄N₂O₃S₃[M+H]⁺m/z 343.02393；found m/z 343.02474。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-24所示的结构。

实施例25

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-25所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸苄酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3063，3032，2929，1730，1680，1592，1494，1454，1414，1339，1297，1234，1040，962，823，752，696，611，576；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.75(d，J＝7.1Hz，2H)，7.50(t，J＝7.5Hz，2H)，7.44(d，J＝7.3Hz，1H)，7.39-7.33(m，5H)，5.16(s，2H)，3.43(t，J＝6.8Hz，2H)，2.88(t，J＝6.8Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，170.9(s)，155.5(s)，138.4(s)，135.4(s)，129.1(d，J＝10.1Hz)，128.8-128.3(m)，125.7(s)，121.4(s)，67.0(s)，34.0(s)，28.0(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₈H₁₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 389.04467；found m/z 389.04514。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-25所示的结构。

实施例26

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-26所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸2-甲氧乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯，0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.1mg，产率为77％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3455，3071，2927，2888，2820，1730，1694，1592，1488，1406，1336，1235，1127，1025，928，823，761，689，611，579；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.72(d，J＝7.9Hz，2H)，7.47(t，J＝7.6Hz，2H)，7.40(t，J＝7.4Hz，1H)，4.27-4.21(m，2H)，3.59-3.53(m，2H)，3.39(t，J＝6.8Hz，2H)，3.35(s，3H)，2.85(t，J＝6.8Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7(s)，171.1(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝10.9Hz)，125.7(s)，70.2(s)，64.1(s)，59.0(s)，33.8(s)，27.9(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₄H₁₆N₂O₃S₃[M+H]⁺m/z 357.03958；found m/z 357.04056。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-26所示的结构。

实施例27

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-27所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸-2-乙基己酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物54.7mg，产率为68％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3066，2954，2873，1730，1694，1593，1494，1414，1337，1256，1182，1051，1006，980，822，760，688，611，571；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.79-7.73(m，2H)，7.55-7.49(m，2H)，7.46(d，J＝7.3Hz，1H)，4.05(dd，J＝5.8，2.7Hz，2H)，3.44(dd，J＝9.0，4.7Hz，2H)，2.85(t，J＝6.8Hz，2H)，1.59(dt，J＝12.0，6.0Hz，1H)，1.39–1.29(m，8H)，0.90(t，J＝7.5Hz，6H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，171.1(s)，155.4(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝9.8Hz)，125.6(s)，67.6(s)，38.7(s)，34.0(s)，30.4(s)，28.9(s)，28.1(s)，23.8(s)，22.96(s)，14.07(s)，10.99(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₉H₂₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 411.12292；found m/z 411.12348。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-27所示的结构。

实施例28

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-28所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸叔丁酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物57.1mg，产率为81％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3060，2976，2929，1728，1593，1493，1456，1366，1337，1309，1234，1149，1041，960，929，840，823，760，688，613，576；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.77-7.71(m，2H)，7.52-7.46(m，2H)，7.44-7.38(m，1H)，3.36(t，J＝6.8Hz，2H)，2.72(t，J＝6.8Hz，2H)，1.45(s，9H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，170.2(s)，155.7(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝9.6Hz)，125.6(d，J＝1.0Hz)，81.7(s)，35.0(s)，28.2(d，J＝13.4Hz)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₈N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 355.06032；found m/z 355.06100。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-28所示的结构。

实施例29

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-29所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol衣康酸二甲酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物58.7mg，产率为75％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3062，2999，2951，2842，1746，1693，1592，1493，1436，1238，1070，1043，1003，966，889，824，763，735，690，649，611，492；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.77(dd，J＝8.4，1.1Hz，2H)，7.51(d，J＝7.9Hz，2H)，7.44(s，1H)，3.73(s，3H)，3.57(d，J＝6.5Hz，4H)，3.43(dd，J＝13.8，6.4Hz，1H)，3.35-3.27(m，1H)，2.85(dd，J＝16.9，6.9Hz，1H)，2.72(dd，J＝16.9，6.2Hz，1H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.9(s)，172.5(s)，171.3(s)，155.1(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝12.6Hz)，125.6(s)，52.6(s)，52.0(s)，41.1(s)，34.6(s)，33.5(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₆N₂O₄S₃[M+H]⁺m/z 385.03450；found m/z 385.03544。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-29所示的结构。

实施例30

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-30所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol衣康酸二乙酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物57.7mg，产率为75％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3487，3384，2931，2854，1625，1590，1487，1378，1224，1123，1071，975，899，734，692；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.24(d，J＝8Hz，2H)，7.50(t，J＝8Hz，1H)，7.39(t，J＝8Hz，2H)，7.21-7.17(m，2H)，6.93-6.87(m，3H)，4.97(s，2H)，3.39-3.31(m，1H)，1.80-1.68(m，4H)，1.61-1.51(m，3H)，1.07-0.75(m，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ187.5，150.4，147.1，135.9，132.6，131.4，128.9，127.7，122.7，121.1，67.3，30.3，26.1，26.0；

HRMS(ESI)calcd for C₂₀H₂₃N₃O[M+H]⁺m/z 322.1919；found m/z 322.1919。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-30所示的结构。

实施例31

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-31所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol N,N-二甲基丙烯酰胺、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物47.1mg，产率为72％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)3044，2926，1643，1593，1493，1401，1377，1262，1237，1140，1041，963，935，824，763，734，690，612，579，496；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.73(d，J＝7.9Hz，2H)，7.49(t，J＝7.6Hz，2H)，7.42(t，J＝6.9Hz，1H)，3.45(t，J＝6.7Hz，2H)，2.95(d，J＝4.9Hz，6H)，2.79(t，J＝6.7Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7(s)，171.0(s)，155.4(s)，139.4(s)，135.9(s)，129.6(s)，125.5(s)，61.2(s)，33.9(s)，28.0(s)，21.4(s)，14.2(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₂H₁₁N₂OS₃[M+H]⁺m/z 326.04500；found m/z 326.04556。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-31所示的结构。

实施例32

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-32所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酰吗啉、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物46.7mg，产率为63％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2962，2920，2854，1642，1593，1493，1458，1437，1339，1270，1235，1114，1046，1025，825，763，689，613；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.71(d，J＝7.9Hz，2H)，7.48(t，J＝7.5Hz，2H)，7.42(t，J＝7.3Hz，1H)，3.63(d，J＝5.1Hz，2H)，3.58(dd，J＝9.1，4.4Hz，4H)，3.44(t，J＝6.8Hz，2H)，3.41-3.35(m，2H)，2.78(t，J＝6.8Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，168.7(s)，156.4(s)，138.4(s)，129.1(d，J＝13.3Hz)，125.7(s)，66.8(s)，66.4(s)，45.7(s)，42.1(s)，32.9(s)，28.3(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₅H₁₇N₃O₂S₃[M+H]⁺m/z 368.05557；found m/z 368.05651。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-32所示的结构。

实施例33

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-33所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol N-苯基丙烯酰胺、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物46.7mg，产率68％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2921，2850，1662，1598，1538，1494，1338，1236，1037，826，754，689，611；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.75(d，J＝7.5Hz，2H)，7.62(s，1H)，7.53-7.43(m，5H)，7.31(t，J＝7.8Hz，2H)，7.13(s，1H)，3.52(t，J＝6.7Hz，2H)，2.85(t，J＝6.7Hz，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，168.2(s)，157.0(s)，138.4(s)，137.4(s)，129.1(d，J＝12.5Hz)，125.6(s)，124.7(s)，119.9(s)，36.7(s)，28.5(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₇H₁₅N₃OS₃[M+H]⁺m/z 374.04500；found m/z 374.04555。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-33所示的结构。

实施例34

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-34所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol苯基乙烯基砜、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物34.6mg，产率为44％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2921，1695，1592，1493，1446，1410，1321，1236，1149，1084，1053，795，760，687，611，579，553，530；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.87-7.83(m，2H)，7.66-7.59(m，3H)，7.54-7.42(m，6H)，3.61-3.54(m，2H)，3.44-3.38(m，2H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.7(s)，154.0(s)，138.2(d，J＝4.2Hz)，134.3(s)，129.5(s)，129.2(s)，129.1(s)，128.0(s)，125.5(s)，55.1(s)，25.6(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₁₆H₁₄N₂O₂S₄[M+H]⁺m/z 395.00109；found m/z 395.00069。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-34所示的结构。

实施例35

一种3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，具有式I-35所示结构：

制备方法：在反应管中加入0.2mmol丙烯酸异冰片酯、0.3mmol苯肼、0.5mmol二硫化碳、0.4mmol碳酸铯、0.003mmol三(2,2-联吡啶)二氯化钌和1mL乙腈，混合后在470nm波长的光源照射下，搅拌反应12小时，反应结束后通过柱层析分离纯化，柱层析洗脱液中石油醚和乙酸乙酯的体积比为20：1，得到纯化后的目标产物42.6mg，产率为49％，纯度为99.9％。

对所得到的产物的结构进行表征，结构表征的数据如下所示：

IR(KBr，cm^-1)2954，2877，1729，1694，1593，1494，1454，1416，1339，1240，1182，1052，1006，980，943，823，760，737，703，689，611；

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.74(dt，J＝3.6，2.2Hz，2H)，7.54-7.40(m，3H)，4.70(dd，J＝7.7，3.4Hz，1H)，3.42-3.37(m，2H)，2.83-2.75(m，2H)，1.74(dddd，J＝21.2，16.4，7.9，3.1Hz，4H)，1.59-1.51(m，1H)，1.17-1.06(m，2H)，0.95(d，J＝7.2Hz，3H)，0.83(t，J＝4.3Hz，6H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ185.8(s)，170.3(s)，155.5(s)，138.4(s)，129.0(d，J＝10.2Hz)，125.6(s)，121.4(s)，81.9(s)，48.8(s)，47.0(s)，45.5(s)，38.7(s)，34.3(s)，33.7(s)，28.1(s)，27.0(s)，20.0(d，J＝15.2Hz)，11.6(s)；

HRMS(ESI)calcd for C₂₁H₂₆N₂O₂S₃[M+H]⁺m/z 435.12292；found m/z 435.12380。

根据上述数据可知，本实施例得到的产物符合式I-35所示的结构。

由实施例1～35可知，本发明提供了一系列的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物。本发明利用光照为反应提供所需的能量，结合对原料的选取，在常温条件下，无需额外提供热源即可得到3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物，整个反应条件温和，易于控制。本发明得到的3-芳基-5-硫代-1,3,4-噻二唑-2-硫酮类衍生物的纯度高，具有很高的应用价值。

尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。