具体实施方式

以下，对本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法进行详细说明。

在本发明中，“工序”这一术语不仅包括独立的工序，而且即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要可实现该工序所期望的目的，则也包括在本术语中。

在本发明中，使用“～”表示的数值范围表示包括记载于“～”的前后的数值来分别作为最小值及最大值的范围。

在本发明中阶段性地记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围内，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中示出的值。

另外，在多个附图中记载的符号相同的情况下，是指相同的对象。

本发明人发现了一种使用对涂膜赋予剪切力的工序的新的液晶取向方法，从而得到一种胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行且沿着与剪切方向垂直的方向排列、并且该排列在膜面内的偏差少的(即，取向精度优异)胆甾醇型液晶膜。

具体而言，是如下方法：对涂布含有溶剂、棒状热致液晶化合物(以下，还称为特定液晶化合物)及手性试剂的涂布液并使其干燥而得的涂膜的表面赋予剪切力。尤其，发现通过对将残留溶剂率干燥至50质量％以下的涂膜赋予剪切力，可获得胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行且沿着与剪切方向垂直的方向排列、进而该排列在膜面内的偏差少的(即，取向精度优异)胆甾醇型液晶膜。

另外，在该新的液晶取向方法中，利用剪切力进行液晶的取向，因此还可发挥如下效果：通常不需要与胆甾醇型液晶膜相邻地设置的取向膜(还称为取向层)。

在此，在本发明中，将胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行地排列的情况还称为“水平取向”，是指胆甾醇型液晶的螺旋轴相对于胆甾醇型液晶膜的膜面方向水平(换言之，与胆甾醇型液晶膜的膜厚方向垂直)地排列。但是，胆甾醇型液晶的螺旋轴无需与胆甾醇型液晶膜的膜面方向严格地水平，在胆甾醇型液晶的螺旋轴与胆甾醇型液晶膜的膜面方向所成的角小于45°的情况下，视为包括在本发明中的“水平取向”中。作为胆甾醇型液晶的螺旋轴与胆甾醇型液晶膜的膜面方向所成的角，优选在0°～40°的范围内。

并且，胆甾醇型液晶的螺旋轴沿着与剪切方向垂直的方向排列是指，胆甾醇型液晶的螺旋轴与制造胆甾醇型液晶膜时的剪切力的赋予方向垂直地排列。即，当制造长条状胆甾醇型液晶膜时，在沿着长边方向赋予了剪切力的情况下，是指胆甾醇型液晶的螺旋轴在俯视下与胆甾醇型液晶膜的长边方向垂直(换言之，与胆甾醇型液晶膜的短边方向平行)地排列。但是，胆甾醇型液晶的螺旋轴无需与剪切方向严格地垂直，在胆甾醇型液晶的螺旋轴与剪切方向所成的角小于90°±45°的情况下，视为包括在本发明中的“与剪切方向垂直”中。作为胆甾醇型液晶的螺旋轴与剪切方向所成的角，优选在60°～120°的范围内。

与胆甾醇型液晶膜中的胆甾醇型液晶的螺旋轴的排列相关的确认使用以下方法。

首先，胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行且沿着与剪切方向垂直的方向排列的情况可以使用由偏振光显微镜拍摄的正交尼科耳偏振光透射照片及截面SEM照片来确认。

胆甾醇型液晶具有由特定液晶化合物的分子群构成的层层叠而成的层叠结构。在每个层内，各特定液晶化合物的分子沿着规定方向排列，各层的分子的排列方向以随着向层叠方向前进而回转成螺旋状的方式偏离。

因此，在正交尼科耳偏振光透射照片中，对应于特定液晶化合物的分子的排列方向以与拍摄方向垂直或接近垂直的状态排列的层的区域显得较淡，并且该层以外的区域显得较浓。

因此，在胆甾醇型液晶膜的上表面的正交尼科耳偏振光透射照片中，可确认基于上述浓淡的规则条纹图案，通过与剪切方向平行地排列规则条纹图案，能够确认胆甾醇型液晶的螺旋轴沿着与剪切方向垂直的方向排列的情况。

另外，在规则条纹图案中，在照片中央部选择一条由淡的部分构成的线(未间断)，若该线与剪切方向所成的角小于45°，则胆甾醇型液晶的螺旋轴与剪切方向所成的角小于90°±45°。

并且，胆甾醇型液晶的螺旋轴沿着与膜面方向平行的方向排列的情况可以通过由扫描式电子显微镜(SEM：Scanning Electron Microscope)拍摄的倍率5000倍的照片(还称为截面SEM照片)来确认胆甾醇型液晶膜的厚度方向上的截面。在此，胆甾醇型液晶膜的厚度方向上的截面为沿着与剪切方向(例如，涂膜的传送方向)正交的方向切割而得的截面。

另外，在截面SEM照片中，选择一个不间断的胆甾醇型液晶，若该胆甾醇型液晶的螺旋轴与胆甾醇型液晶膜的膜面方向所成的角小于45°，则可以说胆甾醇型液晶的螺旋轴沿着与膜面方向平行的方向排列。

确认胆甾醇型液晶膜中的取向精度是否优异时使用以下方法。

从确认对象切下2cm见方的试验片。将试验片置于黑色背景上，在白光下拍摄等倍的照片，并利用图像处理用软件(例如，Jtrim等)对得到的照片进行二值化处理。然后，从经二值化处理的图像求出白色像素的数量，并将其设为“白色区域”的面积。

若胆甾醇型液晶的螺旋轴的排列存在微细的偏差，则会在该区域发生散射，显现为上述“白色区域”。

白色区域在照片中的试验片的总面积(即，经二值化处理的图像的白色及黑色像素的总数)中所占的比例(即，白色区域的面积率)越小，表示胆甾醇型液晶的螺旋轴的排列在膜面内的偏差越小，能够判断为取向精度优异。

例如，白色区域在照片中的试验片的总面积中所占的比例为10％以下成为一个指标。

基于以上见解，本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法如下。

即，本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法包括：工序A，在基材上涂布含有溶剂、棒状热致液晶化合物及手性试剂的涂布液来形成涂膜；工序B，使所形成的涂膜中的残留溶剂率干燥至50质量％以下；及工序C，对干燥后的涂膜表面赋予剪切力。

通过包括这些工序A、工序B及工序C，可获得与膜面方向平行地(即，水平取向)且沿着与剪切方向垂直的方向排列、进而该排列在膜面内的偏差少的胆甾醇型液晶膜。

以下，参考附图对本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法的各工序进行详细说明。

图1所示的本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法的一例为使用连续传送的长条状基材且使用卷对卷(Roll to Roll)方式中的连续流程的方法。

本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法并不限定于卷对卷方式中的连续流程，也可以对单片基材依次进行各工序。

[工序A]

在工序A中，在基材上涂布含有溶剂、棒状热致液晶化合物及手性试剂的涂布液(以下，还称为液晶层形成用涂布液)来形成涂膜。

另外，工序A中的液晶层形成用涂布液的涂布可在架设了基材的状态下进行涂布，从提高涂布精度的观点出发，优选对缠绕在背辊上的基材进行。

参考图1对工序A的一例进行说明。

如图1所示，卷成辊状的长条状基材F在其前端被送出而经由传送辊50进行传送时，首先，通过涂布单元10来进行液晶层形成用涂布液的涂布。

如图1所示，由涂布单元10进行的液晶层形成用涂布液的涂布优选在基材F缠绕在背辊12上的区域进行。

(基材)

作为基材，并无特别限制，可以为与胆甾醇型液晶膜一并发挥光学膜的一部分的功能的部件，也可以为涂布涂布液的对象即被涂布物，其为从胆甾醇型液晶膜剥离的部件。

尤其，考虑在卷对卷方式中的适用性及在背辊上的易缠绕性，基材优选使用聚合物薄膜。

若用于光学膜，则基材的总透光率优选为80％以上。

若用于光学膜，则在将聚合物薄膜用作基材的情况下，优选使用光学各向同性的聚合物薄膜。

作为基材，例如可举出聚酯系基材(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的薄膜或片材)、纤维素系基材(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(TAC)等的薄膜或片材)、聚碳酸酯系基材、聚(甲基)丙烯酸系基材(聚甲基丙烯酸甲酯等的薄膜或片材)、聚苯乙烯系基材(聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等的薄膜或片材)、烯烃系基材(聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等的薄膜或片材)、聚酰胺系基材(聚氯乙烯、尼龙、芳香族聚酰胺等的薄膜或片材)、聚酰亚胺系基材、聚砜系基材、聚醚砜系基材、聚醚醚酮系基材、聚苯硫醚系基材、乙烯醇系基材、聚偏二氯乙烯系基材、聚乙烯醇缩丁醛系基材、聚(甲基)丙烯酸酯系基材、聚甲醛系基材、环氧树脂系基材等透明基材或由混合上述聚合物材料而成的混合聚合物构成的基材等。

作为基材的厚度，考虑制造适用性、制造成本、光学膜用途等，例如优选为30μm～150μm，更优选为40μm～100μm。

作为基材，也可以为预先在上述聚合物薄膜上形成有层的基材。

作为预先形成的层，可举出摩擦取向层、光取向层等对液晶化合物具备取向限制力的取向层、粘合层等。

(液晶层形成用涂布液)

工序A中使用的液晶层形成用涂布液含有溶剂、棒状热致液晶化合物及手性试剂。并且，液晶层形成用涂布液还可以根据需要含有其他成分。

-溶剂-

作为溶剂，优选使用有机溶剂。

作为有机溶剂，具体而言，可举出酰胺溶剂(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜溶剂(例如，二甲基亚砜)、杂环化合物(例如，吡啶)、烃溶剂(例如，苯、己烷等)、烷基卤化物溶剂(例如，氯仿、二氯甲烷)、酯溶剂(例如，乙酸甲酯、乙酸丁酯等)、酮溶剂(例如，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)、醚溶剂(例如，四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷等)。其中，作为有机溶剂，优选烷基卤化物溶剂及酮溶剂。

有机溶剂可以单独使用一种，也可以使用两种以上。

-棒状热致液晶化合物(特定液晶化合物)-

棒状热致液晶化合物(即，特定液晶化合物)是指具有热致性且具有棒状的分子结构的液晶化合物。

尤其，特定液晶化合物优选为具有聚合性基团的化合物。作为特定液晶化合物所具有的聚合性基团，可优选举出不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基，更优选为不饱和聚合性基团，尤其优选为烯属不饱和聚合性基团。

作为特定液晶化合物，具体而言，可举出Makromol.Chem.，190卷、2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号、国际公开第95/24455号、国际公开第97/00600号、国际公开第98/23580号、国际公开第98/52905号、日本特开平1-272551号公报、日本特开6-16616号公报、日本特开7-110469号公报、日本特开11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等中记载的化合物。

进而，作为特定液晶化合物，例如可优选使用日本特表平11-513019号公报、日本特开2007-279688号公报等中记载的化合物，但并不限定于此。

作为特定液晶化合物，例如，由下述通式(1)表示的化合物可优选用作具有正波长色散特性的液晶化合物。

[化学式1]

(1)Q¹-L¹-A¹-L³-M-L⁴-A²-L²-Q²

通式(1)中，Q¹及Q²分别独立地为聚合性基团，L¹、L²、L³及L⁴分别独立地表示单键或2价的连接基团，A¹及A²分别独立地表示碳原子数2～20的2价的烃基，M表示介晶基团。

作为由Q¹及Q²表示的聚合性基团，可举出上述特定液晶化合物所具有的聚合性基团，优选例也相同。

作为由L¹、L²、L³及L⁴表示的连接基团，优选选自包括-O-、-S-、-CO-、-NR-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-及NR-CO-NR-的组中的二价的连接基团。在此，R为碳原子数1～7的烷基或氢原子。

并且，L³及L⁴中的至少一个优选为-O-CO-O-。

通式(1)中，Q¹-L¹-及Q²-L²-优选为CH₂＝CH-CO-O-、CH₂＝C(CH₃)-CO-O-及CH₂＝C(Cl)-CO-O-，最优选为CH₂＝CH-CO-O-。

作为由A¹及A²表示的碳原子数2～20的2价的烃基，优选碳原子数2～12的亚烷基、亚烯基或亚炔基，尤其优选碳原子数2～12的亚烷基。2价的烃基优选为链状，可以含有不相邻的氧原子或硫原子。并且，2价的烃基可以具有取代基，作为取代基，可举出卤原子(氟、氯、溴)、氰基、甲基、乙基等。

由M表示的介晶基团为表示有助于形成液晶的液晶分子的主要骨架的基团。

由M表示的介晶基团并无特别限制，例如可以参考“FlussigeKristalle inTabellen II”(VEB DeutscheVerlag fur Grundstoff Industrie，Leipzig、1984年出版)、尤其第7页～第16页的记载及液晶便览编辑委员会编制、液晶便览(丸善、2000年出版)、尤其第3章的记载。

更具体而言，由M表示的介晶基团可举出日本特开2007-279688号公报的0086段中记载的结构。

作为介晶基团，例如优选含有选自包括芳香族烃基、杂环基及脂环基的组中的至少一种环状结构的基团。其中，介晶基团优选为含有芳香族烃基的基团，更优选为含有2个～5个芳香族烃基的基团，进一步优选为含有3个～5个芳香族烃基的基团。

进一步优选，作为介晶基团，优选含有3个～5个亚苯基且通过-CO-O-连接有亚苯基的基团。

介晶基团中所含的环状结构还可以具有甲基等碳原子数1～10的烷基等作为取代基。

以下，示出由通式(1)表示的化合物的具体例，但并不限定于此。“Me”表示甲基。

[化学式2]

并且，作为特定液晶化合物，可以使用反波长色散性的棒状液晶化合物。

作为反波长色散性的棒状液晶化合物，可举出日本特开2016-81035号公报的由通式1表示的液晶化合物及日本特开2007-279688号公报的由通式(I)或(II)表示的化合物。更具体而言，作为反波长色散性的特定液晶化合物，可举出以下所示的化合物，但本发明并不限定于此。

[化学式3]

特定液晶化合物可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

相对于总固体成分的质量，液晶层形成用涂布液中的特定液晶化合物的含量优选为70质量％以上且小于100质量％，更优选为90质量％～99质量％。

另外，固体成分是指溶剂以外的成分。

-手性试剂-

手性试剂可以从公知的各种手性试剂(例如，液晶器件手册、第3章4-3项、TN、STN用手性试剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编制、1989中记载)中选择。

手性试剂一般含有不对称碳原子，但不含不对称碳原子的轴向不对称化合物或表面不对称化合物也可以用作手性试剂。

轴向不对称化合物或表面不对称化合物的例子包括联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。

手性试剂可以具有聚合性基团。

在手性试剂具有聚合性基团，并且同时使用的特定液晶化合物也具有聚合性基团的情况下，通过具有聚合性基团的手性试剂与具有聚合性基团的特定液晶化合物之间的聚合反应，可获得具有从特定液晶化合物衍生的重复单元和从手性试剂衍生的重复单元的聚合物。

具有聚合性基团的手性试剂所具有的聚合性基团优选为与特定液晶化合物所具有的聚合性基团相同种类的基团。手性试剂所具有的聚合性基团优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基，更优选为不饱和聚合性基团，尤其优选为烯属不饱和聚合性基团。

并且，手性试剂可以为液晶化合物。

作为表现出较强的扭曲力的手性试剂，例如可举出日本特开2010-181852号公报、日本特开2003-287623号公报、日本特开2002-80851号公报、日本特开2002-80478号公报、日本特开2002-302487号公报等中记载的手性试剂，它们还可以优选用于本发明中的液晶层形成用涂布液。

进而，关于上述各公开公报中记载的异山梨醇化合物类，也可以将对应的结构的异甘露糖醇化合物类用作手性试剂，并且，关于上述各公开公报中记载的异甘露糖醇化合物类，也可以将对应的结构的异山梨醇化合物类用作手性试剂。

相对于总固体成分的质量，液晶层形成用涂布液中的手性试剂的含量优选为0.5质量％～10.0质量％，更优选为1.0质量％～3.0质量％。

-其他成分-

液晶层形成用涂布液还可以根据需要含有取向控制剂、聚合引发剂、流平剂、取向助剂等其他成分。

·取向控制剂

作为取向控制剂，优选能够在空气界面减小特定液晶化合物的分子的倾斜角或实质上使该倾斜角水平的取向控制剂。

作为这种取向控制剂，例如可举出日本特开2012-211306号公报的[0012]～[0030]段中记载的化合物、日本特开2012-101999号公报的[0037]～[0044]段中记载的化合物、日本特开2007-272185号公报的[0018]～[0043]段中记载的含氟(甲基)丙烯酸酯聚合物、日本特开2005-099258号公报中与合成方法一并详细记载的化合物等。

另外，日本特开2004-331812号公报中记载的含有超过所有聚合单元的50质量％的含氟代脂肪族基团的单体的聚合单元的聚合物也可以用作取向控制剂。

作为其他取向控制剂的例子，可举出垂直取向剂。通过掺合垂直取向剂，能够控制液晶化合物的垂直取向性。作为垂直取向剂的例子，可以优选使用日本特开2015-38598号公报中记载的硼酸化合物和/或鎓盐、日本特开2008-26730号公报的鎓盐等。

相对于总固体成分的质量，液晶层形成用涂布液中的取向控制剂的含量优选为0质量％～5.0质量％，更优选为0.3质量％～2.0质量％。

·聚合引发剂

作为聚合引发剂，可使用光聚合引发剂及热聚合引发剂中的任一个，但从抑制由热引起的基材的变形及液晶层形成用组合物的变质等的观点出发，优选光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂的例子，可举出α-羰基化合物(例如，美国专利第2367661号、美国专利2367670号的各说明书记载的化合物)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书记载的化合物)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(例如，美国专利第2722512号说明书记载的化合物)、多核醌化合物(例如，美国专利第3046127号、美国专利2951758号的各说明书记载的化合物)、三芳基咪唑二聚物和对氨基苯基酮的组合(例如，美国专利第3549367号说明书记载的化合物)、吖啶及吩嗪化合物(例如，日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书记载的化合物)、噁二唑化合物(例如，美国专利第4212970号说明书记载的化合物)、酰基氧化膦化合物(例如，日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报记载的化合物)等。

相对于总固体成分的质量，液晶层形成用涂布液中的聚合引发剂的含量优选为0.5质量％～5.0质量％，更优选为1.0质量％～4.0质量％。

作为液晶层形成用涂布液的固体成分的含量，相对于液晶层形成用涂布液的总质量，例如优选在25质量％～40质量％的范围内，更优选在25质量％～35质量％的范围内。

(涂布)

作为涂布液晶层形成用涂布液的涂布单元(图1中对应于涂布单元10)，可适用公知的涂布单元。

作为涂布单元，具体而言，可举出利用挤出模涂法、帘涂法、浸涂法、旋涂法、印刷涂布法、喷涂法、狭缝涂布法、辊涂法、滑动涂布法、刮刀涂布法、凹版涂布法、线棒法等的单元。

(背辊)

工序A中优选使用的背辊(图1中对应于背辊12)为能够缠绕基材并将其连续传送的部件，其以与基材的传送速度相同的速度旋转驱动。

工序A中使用的背辊并无特别限制，可以使用公知的背辊。

作为背辊，例如可以优选使用表面镀有硬铬的背辊。

从确保导电性和强度的观点出发，镀层的厚度优选为40μm～60μm。

并且，从减小基材与背辊之间的摩擦力的偏差的观点出发，背辊的表面粗糙度优选为0.1μm以下的表面粗糙度Ra。

从提高涂膜的干燥促进的观点及抑制因膜面温度下降而引起的涂膜的雾浊(即，因产生微细的结露而引起的涂膜的白化)等观点出发，工序A中使用的背辊可以被加热。

背辊的表面温度可以根据涂膜的组成、涂膜的固化性能、基材的耐热性等来确定，例如优选为40℃～120℃，更优选为40℃～100℃。

工序A中使用的背辊优选检测表面温度，并根据该温度，通过温度控制单元来维持背辊的表面温度。

背辊的温度控制单元为加热单元及冷却单元。作为加热单元，可使用感应加热、水加热、油加热等，作为冷却单元，可使用利用冷却水的冷却。

作为工序A中使用的背辊的直径，从容易缠绕基材的观点、容易通过涂布单元进行涂布的观点及背辊的制造成本的观点出发，优选为100mm～1000mm，更优选为100mm～800mm，进一步优选为200mm～700mm。

从确保生产率的观点及涂布性的观点出发，工序A中的背辊中的基材的传送速度优选为10m/min以上且100m/min以下。

从使涂布时的基材传送稳定来抑制涂膜的厚度不均的发生的观点出发，基材相对于背辊的搭接角优选为60°以上，更优选为90°以上。并且，搭接角的上限例如可以设定为180°。

另外，搭接角是指，基材与背辊接触时的基材的传送方向与基材离开背辊时的基材的传送方向所成的角度。

[工序B]

在工序B中，使所形成的涂膜中的残留溶剂率干燥至50质量％以下。

工序B中的涂膜中的残留溶剂率优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。作为工序B中的涂膜中的残留溶剂率的下限，从容易抑制涂布面状态的恶化的观点出发，优选为10质量％。

涂膜中的残留溶剂率在将要进行工序C之前成为50质量％以下即可，例如在通过后述的干燥单元进行干燥之后提供到工序C中之前的传送期间，使涂膜中的残留溶剂率成为50质量％以下即可。

在工序B中，在残留溶剂率成为50质量％以下的过程中，涂膜中的特定液晶化合物的密度增加，成为胆甾醇型液晶。工序B中的胆甾醇型液晶的螺旋轴通常与涂膜的膜面方向平行。但是，工序B中残留溶剂率成为50质量％以下的涂膜处于在俯视下面内的胆甾醇型液晶的螺旋轴的朝向存在偏差的状态。

参考图1对工序B的一例进行说明。

在工序B中，通过涂布单元10进行液晶层形成用涂布液的涂布之后，利用干燥单元20的干燥区域进行涂膜的干燥。

干燥后的涂膜经由传送辊52传送至工序C。在工序B中，在工序C中对涂膜表面赋予剪切力之前，使涂膜中的残留溶剂率成为50质量％以下即可。

(干燥)

作为用于干燥涂膜的干燥单元(图1中对应于干燥单元20)，适用公知的干燥单元。

作为干燥单元，具体而言，可举出使用了利用烘箱、暖风机、红外线(IR)加热器等的方法的单元。

在利用暖风机的干燥中，可以为从基材的与涂膜形成面相反的一侧的面喷吹暖风的结构，也可以为设置有扩散板以使涂膜表面不会因暖风而流动的结构。

并且，也可以通过吸气来进行干燥。利用吸气的干燥为通过使用具有排气机构的减压室等吸收涂膜上的气体来降低涂膜中的残留溶剂率的方法。

干燥条件为使涂膜中的残留溶剂率成为50质量％以下的条件即可，可以根据液晶层形成用涂膜的组成、涂布量、传送速度等来确定。

在此，涂膜的残留溶剂率的测定通过绝对干燥法进行。

具体而言，刮取涂膜的一部分，例如在60℃(不使构成涂膜的材料挥发的温度以下)干燥24小时，并根据干燥前后的质量变化来求出残留溶剂率。进行3次该步骤，将3次的平均值作为残留溶剂率。

[工序C]

在工序C中，对干燥后的涂膜表面赋予剪切力。

如上所述，通过工序B干燥之后的涂膜处于在俯视下面内的胆甾醇型液晶的螺旋轴的朝向存在偏差的状态。

因此，在本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中，在工序B之后进行工序C，减少俯视涂膜时胆甾醇型液晶的螺旋轴的朝向的偏差。具体而言，在工序C中，对工序B之后的涂膜表面赋予剪切力。

通过对涂膜表面赋予剪切力，该剪切力促使胆甾醇型液晶的螺旋轴有规律地与该剪切方向垂直地排列。其结果，通过历经工序C，可获得胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行且沿着与剪切方向垂直的方向排列、进而该排列在膜面内的偏差少的(即，取向精度优异)胆甾醇型液晶膜。

取向精度优异的胆甾醇型液晶膜可以通过俯视胆甾醇型液晶膜时散射的区域(已叙述的白色区域)少的情况来确认。

另外，从提高剪切力的均匀性的观点出发，工序C中对涂膜表面赋予剪切力时优选对缠绕在背辊上的基材赋予。

参考图1对工序C的一例进行说明。

在工序C中，利用刮刀30刮取通过干燥单元20使涂膜中的残留溶剂率成为50质量％以下的干燥后的涂膜的上表面，赋予剪切力。

由此，沿着涂膜的传送方向(即，基材的传送方向)赋予剪切力。

如图1所示，利用刮刀30赋予剪切力时优选在基材F缠绕在背辊32上的区域进行。

在图1中，对涂膜表面赋予剪切力时使用了刮刀30，但本发明并不限定于此，只要能够使胆甾醇型液晶的螺旋轴与剪切方向垂直地排列，则可以为任何方法。作为刮刀以外的剪切力的赋予单元，可举出气刀、棒、涂抹器等。

(剪切速度)

在工序C中，在对干燥后的涂膜表面赋予剪切力的情况下，剪切速度越快，越容易获得取向精度优异的胆甾醇型液晶膜。具体而言，剪切速度优选为1000秒^-1(1/sec)以上，更优选为10000秒^-1(1/sec)以上，进一步优选为30000秒^-1(1/sec)以上。

另外，剪切速度的上限例如为1.0×10⁶秒^-1(1/sec)以下。

例如，如图1所示，在利用刮刀30对涂膜表面赋予剪切力的情况下，将刮刀30与基材之间的最短距离设为“d”，将与刮刀接触的涂膜的传送速度(即，涂膜与刮刀的相对速度)设为“V”时，剪切速度由“V/d”来求出。

并且，在利用气刀对涂膜表面赋予剪切力的情况下，将赋予剪切力之后的涂膜的厚度设为“h”，将涂膜表面与基材表面的相对速度设为“V”时，剪切速度由“V/2h”来求出。

(利用刮刀的剪切力赋予)

如图1所示，在利用刮刀30对涂膜表面赋予剪切力的方法的情况下，优选刮取涂膜的上表面。

即，在利用刮刀赋予剪切力时，利用刮刀进行涂膜的膜厚限制。

与赋予剪切力之前相比，利用刮刀赋予剪切力之后的涂膜的膜厚可以为1/2以下，也可以为1/3以下。但是，作为膜厚限制的下限，例如，与赋予剪切力之前相比，利用刮刀赋予剪切力之后的涂膜的膜厚优选为1/4以上。

赋予剪切力时使用的刮刀的形状、材质等并无特别限制。

刮刀可以为不锈钢等金属制板状部件，也可以为特氟龙(注册商标)、PEEK(聚醚醚酮)等树脂制板状部件。

从容易对涂膜赋予规定的剪切力的观点出发，优选使用金属制板状部件，优选为与涂膜接触的前端部的厚度(即，沿着涂膜的传送方向的厚度)为0.1mm以上(优选为1mm以上)的金属制板状部件。作为金属制板状部件的厚度的上限，例如为10mm左右。

(利用气刀的剪切力赋予)

在利用气刀对涂膜表面赋予剪切力的方法的情况下，通过利用气刀对涂膜的上表面喷吹压缩空气来赋予剪切力。

能够通过喷吹压缩空气的速度(即，流速)来调整对涂膜赋予的剪切速度。

利用气刀喷吹压缩空气的方向可以为与涂膜的传送方向相同的方向，也可以为与其相反的方向，但从利用所喷吹的压缩空气刮取的涂膜碎片不易再附着于涂膜等观点出发，优选为与涂膜的传送方向相同的方向。

(涂膜表面的温度)

在工序C中，赋予剪切力的涂膜表面的温度取决于所使用的特定液晶化合物的相变温度，但通常优选为50℃～120℃，更优选为60℃～100℃。

通过使涂膜表面的温度在上述范围内，容易通过赋予剪切力使胆甾醇型液晶的螺旋轴与剪切方向垂直地排列，从而能够获得取向精度高的胆甾醇型液晶膜。

在此，涂膜表面的温度为使用放射温度计测定的值，该放射温度计以通过非接触式温度计测出的温度值校准了放射率。测定在距离与测定面相反的一侧(背面侧)的表面10cm以内没有反射物的状态下进行。

(背辊)

工序C中优选使用的背辊(图1中对应于背辊32)为能够缠绕基材并将其连续传送的部件，其以与基材的传送速度相同的速度旋转驱动。

工序C中使用的背辊与工序A中使用的背辊相同，优选方式也相同。

另外，也可以在一个背辊上进行工序A和工序C。

从将涂膜表面的温度控制在上述范围内的观点出发，工序C中使用的背辊可以被加热。

背辊的表面温度例如优选为50℃～120℃，更优选为60℃～100℃。

工序C中使用的背辊优选检测表面温度，并根据该温度，通过温度控制单元来维持背辊的表面温度。

背辊的温度控制单元与工序A中使用的背辊的温度控制单元相同。

作为工序C中使用的背辊的直径，从容易缠绕基材的观点、容易赋予剪切力的观点及背辊的制造成本的观点出发，优选为100mm～1000mm，更优选为100mm～800mm，进一步优选为200mm～700mm。

从确保生产率的观点及提高剪切力的均匀性的观点出发，工序C中的背辊中的基材的传送速度优选为10m/min以上且100m/min以下。

从使涂布时的基材传送稳定来提高剪切力的均匀性的观点出发，工序C中的基材相对于背辊的搭接角优选为60°以上，更优选为90°以上。并且，搭接角的上限例如可以设定为180°。

从进一步提高利用剪切力的胆甾醇型液晶的螺旋轴的取向精度的观点出发，工序C中赋予剪切力时的涂膜的厚度(即，工序B中干燥的涂膜的厚度)优选为70μm以下，更优选为50μm以下，更优选为15μm～50μm。

从进一步提高利用剪切力的胆甾醇型液晶的螺旋轴的取向精度的观点出发，工序C中赋予剪切力之后的涂膜的厚度优选为10μm以下。

并且，历经工序C而得的涂膜(即，工序C中赋予剪切力之后的涂膜)的厚度可以根据用途来确定。

历经工序C而得的涂膜的厚度例如优选为5μm以上。

[工序D]

在本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中，在涂膜中含有聚合性化合物(具体而言，具有聚合性基团的特定液晶化合物、具有聚合性基团的手性试剂等)的情况下，优选在工序C之后还包括使涂膜固化的工序D。

在工序D中，例如优选对赋予剪切力之后的涂膜进行加热或照射活性能量射线而使涂膜固化。

考虑制造适用性等，作为工序D，优选使用利用从如图1所示的活性能量射线的照射单元40照射的活性能量射线的固化。

作为活性能量射线的照射单元，只要为赋予能够在所照射的涂膜中产生活性种的能量的单元，则并无特别限制。

作为活性能量射线，具体而言，例如可举出α射线、γ射线、X射线、紫外线、红外线、可见光线、电子束等。其中，从固化灵敏度及装置的易获取性的观点出发，作为活性能量射线，优选使用紫外线。

作为紫外线的光源，例如可举出钨灯、卤素灯、氙气灯、氙气闪光灯、汞灯、汞氙气灯、碳弧灯等灯、各种激光(例如，半导体激光、氦氖激光、氩气离子激光、氦镉激光、YAG(Yttrium Aluminum Garnet(钇铝柘榴石))激光)、发光二极管、阴极射线管等。

从紫外线的光源发出的紫外线的峰值波长优选为200nm～400nm。

并且，作为紫外线的曝光能量，例如优选为100mJ/cm²～500mJ/cm²。

由此，在基材上制造胆甾醇型液晶膜。

基材和胆甾醇型液晶膜的层叠体可以用作光学膜。

[其他工序]

在本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中，除以上工序A～工序D以外，还可以具有其他工序。

作为其他工序，可举出在工序A中使用的基材上形成取向层的工序。

即，工序A中使用的基材可以为具备取向层的基材。

(取向层)

取向层只要为能够对液晶化合物赋予取向限制力的层，则并无特别限制。

取向层例如可以通过有机化合物(优选为聚合物)的摩擦处理、无机化合物的倾斜蒸镀或具有微槽的层的形成等方法来设置。

并且，取向层也可以为通过赋予电场、赋予磁场或照射光而产生取向功能的取向层。

另外，在基材为树脂制的情况下，根据该树脂的种类(例如，PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等)，还可以通过直接对支撑体进行取向处理(例如，摩擦处理)而不设置取向层，使基材的表面发挥取向层的功能。

在本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中，取向层并不是必需的，通过在工序C中对涂膜赋予剪切力，即使不使用取向层，也能够排列胆甾醇型液晶的螺旋轴。

〔光学膜〕

在本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中，在将光学各向同性的聚合物薄膜用作基材而在该聚合物薄膜上形成了胆甾醇型液晶膜的情况下，得到的层叠体可以用作光学膜。

并且，也可以将胆甾醇型液晶膜本身用作光学膜。

本发明的胆甾醇型液晶膜的制造方法中得到的胆甾醇型液晶膜可以发挥光反射层的功能。因此，还优选作为航空成像装置中使用的光学膜。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但只要不超出其主旨，则本发明并不限定于以下实施例。

〔实施例1〕

(基材的准备)

作为基材，准备了厚度80μm、宽度300mm的长条状三乙酰纤维素(TAC)薄膜(FUJIFILM Corporation、折射率1.48)。

(液晶层形成用涂布液1的制备)

混合以下记载的各成分之后，用孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行过滤，制备了液晶层形成用涂布液1。

-液晶层形成用涂布液1-

·棒状热致液晶化合物(下述化合物(A))：100质量份

·手性试剂(下述化合物(B))：2.5质量份

·光聚合引发剂：3质量份

(IRGACURE(注册商标)907、BASF公司)

·取向限制剂(下述化合物(C))：0.2质量份

·垂直取向剂(下述化合物(D))：0.5质量份

·溶剂(甲基乙基酮)：215质量份

[化学式4]

化合物(A)

化合物(B)

化合物(C)

化合物(D)

(工序A及工序B)

使用模涂法在连续传送的基材上涂布液晶层形成用涂布液1，接着使其在70℃的烘箱内通过60秒钟，干燥了涂膜。

关于工序A，具体而言，在表面温度25℃、外径300mm的背辊上传送基材，并且如图1所示，使用模涂法对缠绕在背辊上的基材进行了液晶层形成用涂布液1的涂布。

工序A及工序B中的基材的传送速度为10m/min。

通过已叙述的方法测定工序C之前的干燥后的涂膜中的残留溶剂率的结果为1.1质量％。

并且，干燥后的涂膜的厚度为50μm，涂布宽度为250mm。

(工序C)

利用不锈钢制刮刀(前端部的厚度为1mm)对干燥后的涂膜赋予了剪切力。

关于工序C，具体而言，首先，将刮刀设置成前端部位于从表面温度70℃、外径500mm的背辊上的基材表面远离20μm的位置。并且，刮刀的温度保持在70℃。在此，将具有历经工序B的涂膜的基材传送至背辊上，并将涂膜表面紧贴到刮刀上，刮取了涂膜的上表面。

利用上述刮刀赋予的剪切速度为10000秒^-1。

历经工序C的涂膜的厚度为10μm。

另外，工序C中的基材的传送速度为12m/min。

(工序D)

使用高压汞灯以曝光能量500mJ/cm²对工序C之后的涂膜照射紫外线，将涂膜固化。

如上所述，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例2～3、比较例2〕

改变了工序B中的干燥条件(具体而言，干燥时间)，并改变了涂膜中的溶剂残留率，除此之外，以与实施例1相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例4〕

将工序C中的涂膜的传送速度改为36m/min，除此之外，以与实施例1相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例5〕

在工序A之前，进行了以下取向层形成工序，除此之外，以与实施例1相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

(取向层形成工序)

-取向层组合物A的制备-

在温度保持在80℃的容器中搅拌纯水96质量份及PVA-205(KURARAY CO.,LTD、聚乙烯醇)的混合物，使其溶解，制备了取向层组合物。

使用#6棒在连续传送的所述三乙酰纤维素(TAC)薄膜上涂布取向层组合物，接着在100℃的烘箱内干燥10分钟之后，沿着与基材的传送方向正交的方向实施了摩擦处理。

〔实施例6〕

(工序A及工序B)

使用模涂法在连续传送的基材上涂布已叙述的液晶层形成用涂布液1，接着使其在70℃的烘箱内通过60秒钟，干燥了涂膜。

关于工序A，具体而言，在表面温度25℃、外径300mm的背辊上传送基材，并且如图1所示，使用模涂法对缠绕在背辊上的基材进行了液晶层形成用涂布液1的涂布。

工序A及工序B中的基材的传送速度为10m/min。

通过已叙述的方法测定工序C之前的干燥后的涂膜中的残留溶剂率的结果为1.1质量％。

并且，干燥后的涂膜的厚度为50μm，涂布宽度为250mm。

(工序C)

利用气刀对干燥后的涂膜赋予了剪切力。

关于工序C，具体而言，将具有历经工序B的涂膜的基材传送至表面温度70℃、外径500mm的背辊，利用气刀对背辊上的涂膜表面喷吹了压缩空气。压缩空气的喷吹方向为与涂膜的传送方向相同的方向。

利用上述气刀赋予的剪切速度为10000秒^-1。

历经工序C的涂膜的厚度为10μm。

另外，工序C中的基材的传送速度为12m/min。

(工序D)

使用高压汞灯以曝光能量500mJ/cm²对工序C之后的涂膜照射紫外线，将涂膜固化。

如上所述，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例7～8〕

改变了工序B中的干燥条件(具体而言，干燥时间)，并改变了涂膜中的溶剂残留率，除此之外，以与实施例6相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例9〕

将工序C中的涂膜的传送速度改为36m/min，除此之外，以与实施例1相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔实施例10〕

在工序A之前，以与实施例5相同的方法进行了取向层形成工序，除此之外，以与实施例6相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔比较例1〕

未进行工序C，除此之外，以与实施例3相同的方式，在基材上制作了胆甾醇型液晶膜。

〔评价〕

(利用偏振光显微镜的观察)

使用Nikon Corporation制的偏振光显微镜NV100LPOL来拍摄胆甾醇型液晶膜的上表面的正交尼科耳偏振光透射照片，并从照片图像中观察了条纹图案(即，以螺旋节距产生的图案)及取向缺陷的状态。

根据出现在正交尼科耳偏振光透射照片中的条纹图案，通过已叙述的方法确认胆甾醇型液晶的螺旋轴，并以以下基准进行了评价。

通过能够确认条纹图案与涂膜的传送方向平行地排列，能够确认胆甾醇型液晶的螺旋轴与涂膜的传送方向(即，剪切方向)垂直地排列。

-评价基准-

A：清晰可见条纹图案与涂膜的传送方向平行地排列，并且没有条纹图案的一部分间断的取向缺陷。

B：清晰可见条纹图案与涂膜的传送方向平行地排列，但略微可见条纹图案的一部分间断的取向缺陷。

C：可见条纹图案与涂膜的传送方向平行地排列，但条纹图案的一部分间断的取向缺陷较多。

D：看不到条纹图案。

(利用SEM的观察)

使用SEM(Hitachi High-Tech Corporation制SU3500)观察了胆甾醇型液晶膜的截面，并通过已叙述的方法确认了胆甾醇型液晶的螺旋轴是否与膜面方向平行。

-评价基准-

A：胆甾醇型液晶的螺旋轴与膜面方向平行。

B：胆甾醇型液晶的螺旋轴不与膜面方向平行。

(取向精度的评价)

通过已叙述的方法在胆甾醇型液晶的螺旋轴的排列中确认因微细的偏差而产生的散射区域(即，照片中的白色区域)，由此对胆甾醇型液晶膜中的取向精度进行了评价。

以以下基准对测出的光学膜的散射进行了评价。判断散射区域(即，照片中的白色区域)越少，取向精度越优异(即，膜面偏差越少)。

-评价基准-

A：白色区域在试验片的总面积中所占的比例(即，面积率)为0％(换言之，照片中看不到白色区域)。

B：白色区域在试验片的总面积中所占的比例(即，面积率)为10％以下。

C：白色区域在试验片的总面积中所占的比例(即，面积率)超过10％。

[表1]

如表1所示，可知关于实施例中得到的胆甾醇型液晶膜，胆甾醇型液晶的螺旋轴均与膜面方向平行(胆甾醇型液晶的螺旋轴与胆甾醇型液晶膜的膜面方向所成的角度＝50°～90°)地且在俯视下沿着特定方向排列、该排列在膜面内的偏差均少(即，取向精度均优异)。

2019年3月28日申请的日本专利申请2019-064853的发明的所有内容通过参考援用于本说明书中。

本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准可与具体且分别记载通过参考援用每一个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参考援用于本说明书中。