具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细地说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

本发明实施例提供的一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青、松香、芳烃石油树脂、重钙粉(重质碳酸钙粉料)、膨润土、高岭土、聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物，以及适量的有机溶剂。

作为本发明的另一优选实施例，所述有机溶剂是甲苯、甲醇、异丙醇、丙酮、正丁醇、甲酸甲酯、乙酸乙酯、正丁醚、苯中的任意一种。

优选的，所述有机溶剂是甲苯。

作为本发明的另一优选实施例，所述耐水型胶黏剂包括以下按照重量份的原料：沥青6-14份、松香1-5份、芳烃石油树脂6-14份、重钙粉15-25份、膨润土0.2-0.8份、高岭土2-4份、聚己内酯1-5份、苯乙烯-马来酸酐共聚物1-6份、聚苯乙烯丁二烯共聚物4-10份，以及适量的有机溶剂。

作为本发明的另一优选实施例，所述耐水型胶黏剂包括以下按照重量份的原料：沥青8-12份、松香2-4份、芳烃石油树脂8-12份、重钙粉18-22份、膨润土0.3-0.6份、高岭土2.5-3.5份、聚己内酯1.5-3.5份、苯乙烯-马来酸酐共聚物2-4份、聚苯乙烯丁二烯共聚物5-8份，以及适量的有机溶剂。

优选的，所述耐水型胶黏剂包括以下按照重量份的原料：甲苯70份、沥青10份、松香3份、芳烃石油树脂10份、重钙粉20份、膨润土0.6份、高岭土2.5份、聚己内酯3份、苯乙烯-马来酸酐共聚物2份、聚苯乙烯丁二烯共聚物6份。

作为本发明的另一优选实施例，所述耐水型胶黏剂的原料中还包括与重钙粉重量相同的硅酸盐水泥。

作为本发明的另一优选实施例，所述芳烃石油树脂的平均分子量2000-5000，无毒，虽然耐水性良好，但是粘接性能较差，耐老化性不佳，不宜单独使用。

作为本发明的另一优选实施例，所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均不大于400目。

作为本发明的另一优选实施例，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(优选的是75℃)以形成聚合物，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物。

作为本发明的另一优选实施例，在所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是40-88：20-40：100-420：1-29：2-20：12-40：40-100。

作为本发明的另一优选实施例，在所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法中，还包括将产物进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥的步骤。

作为本发明的另一优选实施例，所述沥青选自煤焦沥青、石油沥青、天然沥青中的任意一种，且煤焦沥青、石油沥青与天然沥青均在20-45℃的空气中经过氧化处理，所述氧化处理的时间是30天以上，通过氧化和长时间的蒸发，可以将沥青中的大部分毒素进行除去，有效提高了耐水型胶黏剂的安全性。

优选的，所述沥青是天然沥青，所述天然沥青是石油渗出地表经长期暴露和蒸发后的残留物。

本发明实施例还提供一种耐水型胶黏剂的制备方法，所述的耐水型胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按比例称取有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡至少5小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以800-2000转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于35-65℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

本发明实施例还提供一种采用上述的耐水型胶黏剂的制备方法制备得到的耐水型胶黏剂。

本发明实施例还提供一种上述的耐水型胶黏剂在建筑施工中的应用。尤其是适用于添加到水泥砂浆中制备成防水砂浆，可以提高水泥砂浆自身的防水性能，同时保证了良好的机械性能。

以下通过列举具体实施例对本发明的耐水型胶黏剂的技术效果做进一步的说明。

实施例1

一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青10千克、松香3千克、芳烃石油树脂10千克、重钙粉20千克、膨润土0.6千克、高岭土2.5千克、聚己内酯3千克、苯乙烯-马来酸酐共聚物2千克、聚苯乙烯丁二烯共聚物6千克，以及有机溶剂70千克。其中，所述有机溶剂是甲苯。所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均是400目。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(75℃)以形成聚合物，再进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是62：28：220：4：10：30：80。所述沥青是天然沥青在40℃的空气中经过氧化处理50天后的样品。

在本实施例中，所述的耐水型胶黏剂的制备方法具体包括以下步骤：

1)称取上述的有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡12小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以1500转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于45℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

实施例2

一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青6千克、松香1千克、芳烃石油树脂6千克、重钙粉15千克、膨润土0.2千克、高岭土2千克、聚己内酯1千克、苯乙烯-马来酸酐共聚物1千克、聚苯乙烯丁二烯共聚物4千克，以及有机溶剂65千克。其中，所述有机溶剂是甲苯。所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均是400目。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(75℃)以形成聚合物，再进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是40：20：100：1：2：12：40。所述沥青是天然沥青在20℃的空气中经过氧化处理30天后的样品。

在本实施例中，所述的耐水型胶黏剂的制备方法具体包括以下步骤：

1)称取上述的有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡5小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以800转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于35℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

实施例3

一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青14千克、松香5千克、芳烃石油树脂14千克、重钙粉25千克、膨润土0.8千克、高岭土4千克、聚己内酯5千克、苯乙烯-马来酸酐共聚物6千克、聚苯乙烯丁二烯共聚物10千克，以及有机溶剂75千克。其中，所述有机溶剂是丙酮。所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均是800目。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(75℃)以形成聚合物，再进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是88：40：420：29：20：40：100。所述沥青是天然沥青在45℃的空气中经过氧化处理40天后的样品。

在本实施例中，所述的耐水型胶黏剂的制备方法具体包括以下步骤：

1)称取上述的有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡7小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以2000转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于65℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

实施例4

一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青8千克、松香2千克、芳烃石油树脂8千克、重钙粉18千克、膨润土0.3千克、高岭土2.5千克、聚己内酯1.5千克、苯乙烯-马来酸酐共聚物2千克、聚苯乙烯丁二烯共聚物5千克，以及有机溶剂70千克。其中，所述有机溶剂是甲苯。所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均是500目。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(75℃)以形成聚合物，再进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是58：26：250：8：12：25：70。所述沥青是天然沥青在40℃的空气中经过氧化处理50天后的样品。

在本实施例中，所述的耐水型胶黏剂的制备方法具体包括以下步骤：

1)称取上述的有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡12小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以1500转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于45℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

实施例5

一种耐水型胶黏剂，包括以下的原料：沥青12千克、松香4千克、芳烃石油树脂12千克、重钙粉22千克、膨润土0.6千克、高岭土3.5千克、聚己内酯3.5千克、苯乙烯-马来酸酐共聚物4千克、聚苯乙烯丁二烯共聚物8千克，以及有机溶剂70千克。其中，所述有机溶剂是甲苯。所述重钙粉、膨润土与高岭土的粒径均是500目。所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的制备方法是以蓖麻油与马来酸酐为原料，经过依次加入丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯进行加热混合(75℃)以形成聚合物，再进行冷却后用乙醚进行混合并过滤、真空干燥，制得所述苯乙烯-马来酸酐共聚物；其中，蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是72：32：320：20：16：30：85。所述沥青是天然沥青在40℃的空气中经过氧化处理50天后的样品。

在本实施例中，所述的耐水型胶黏剂的制备方法具体包括以下步骤：

1)称取上述的有机溶剂放入配料缸内，然后加入沥青进行浸泡12小时，得到浸泡料；

2)将所述浸泡料放入分散机内，以1500转/min的转速进行分散均匀，再按比例称取松香、芳烃石油树脂进行混合均匀，然后加入重钙粉、膨润土、高岭土进行混合均匀，再加入聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物于45℃进行混合反应，得到所述耐水型胶黏剂。

实施例6

与实施例1相比，除了有机溶剂是甲醇外，其他与实施例1相同。

实施例7

与实施例1相比，除了有机溶剂是正丁醇外，其他与实施例1相同。

实施例8

与实施例1相比，除了有机溶剂是乙酸乙酯外，其他与实施例1相同。

实施例9

与实施例1相比，除了有机溶剂是苯外，其他与实施例1相同。

实施例10

与实施例3相比，除了耐水型胶黏剂的原料中还包括与重钙粉重量相同的硅酸盐水泥外，其他与实施例3相同。

实施例11

与实施例1相比，除了蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是40：40：420：29：20：40：100外，其他与实施例1相同。

实施例12

与实施例1相比，除了蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是88：20：100：1：2：12：40外，其他与实施例1相同。

实施例13

与实施例1相比，除了蓖麻油、马来酸酐、丙酮、过氧化二苯甲酰、聚丙二醇、丙烯酸酯与苯乙烯的质量比是48：30：350：19：10：30：80外，其他与实施例1相同。

实施例14

与实施例3相比，除了沥青是天然沥青在42℃的空气中经过氧化处理40天后的样品外，其他与实施例3相同。

实施例15

与实施例3相比，除了将天然沥青替换为煤焦沥青外，其他与实施例3相同。

实施例16

与实施例3相比，除了将天然沥青替换为石油沥青外，其他与实施例3相同。

实施例17

与实施例3相比，除了在所述的耐水型胶黏剂的制备方法中的混合反应的温度是38℃。其他与实施例3相同。

实施例18

与实施例3相比，除了在所述的耐水型胶黏剂的制备方法中的混合反应的温度是61℃。其他与实施例3相同。

对比例1

与实施例1相比，除了不含有聚己内酯、聚苯乙烯丁二烯共聚物外，其他与实施例1相同。

对比例2

与实施例1相比，除了不含有苯乙烯-马来酸酐共聚物外，其他与实施例1相同。

对比例3

与实施例1相比，除了不含有聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物外，其他与实施例1相同。

对比例4

与实施例1相比，所述耐水型胶黏剂的原料基本相同，除了天然沥青是未在40℃的空气中经过氧化处理50天即直接使用外，其他与实施例1相同。

性能检测

将采用实施例1-5中的方法制备的耐水型胶黏剂进行性能检测。具体是将实施例1-5中制备的耐水型胶黏剂分别进行耐水性测试：将实施例1-5中制备的耐水型胶黏剂分别作为测试样品均匀涂抹在规格是250mm×250mm×5mm的木板的所有表面，且涂抹量为130g/m²，将涂抹相同测试样品后的两块木板进行贴合在一起，并在室温下进行放置24小时，然后置于65℃的水浴锅中进行水浴加热5小时，取出后进行测量两块贴合的木板之间的拉伸强度，测量3次取平均值，得到的具体的检测结果见表1所示。

表1耐水性测试结果表

从表1数据可以看出，采用本发明实施例提供的制备方法进行制备得到的耐水型胶黏剂在加热水煮后仍然具有良好的拉伸强度，因此所述耐水型胶黏剂具有良好的耐水性。

为了探讨原料的不同对于所制备的产品的性能的影响，下面将实施例1中制备的耐水型胶黏剂以及对比例1-4中制备的样品分别参照上述方法进行耐水性测试：通过将测试样品均匀涂抹在规格是250mm×250mm×5mm的木板的所有表面，且涂抹量为130g/m²，将涂抹相同测试样品后的两块木板进行贴合在一起，并在室温下进行放置24小时，然后置于65℃的水浴锅中进行水浴加热5小时，取出后进行测量两块贴合的木板之间的拉伸强度，测量3次取平均值，得到的具体的检测结果见表2所示。

表2耐水性测试结果表

从表2数据可以看出，采用本发明实施例提供的制备方法进行制备得到的耐水型胶黏剂在加热水煮后仍然具有良好的拉伸强度，因此所述耐水型胶黏剂具有良好的耐水性。其中，对比例4中，虽然与实施例1的样品的耐水性差不多，但是，天然沥青是经过氧化处理的，通过氧化和长时间的蒸发，可以将沥青中的大部分毒素进行除去，有效提高了耐水型胶黏剂的安全性。

为了检测所述耐水型胶黏剂在添加到水泥砂浆中制备成防水砂浆后对样品的性能改善效果，下面将采用实施例1中的方法制备的耐水型胶黏剂的原料中加入与重钙粉重量相同的硅酸盐水泥，然后将样品按照JC/T984-2011《聚合物水泥防水砂浆》中的标准进行性能测试，通过将样品中加入0.3倍样品重量的水并进行混合搅拌均匀，然后进行养护，养护条件:温度(20±2)℃，相对湿度≥90％，放置7天。按GB/T17671进行试验测试抗压强度，按JC/T907-2002中5.4.3进行试验测试拉伸粘结强度，同时测试耐碱性、耐热性与抗冻性。

具体的，拉伸粘结强度：按上述方法配料，按JC/T907-2002中5.4进行成型。成型两组试件，每组5个试件。采用橡胶或硅酮密封材料制成的模框，将模框放在采用符合GB175-2007的普通硅酸盐水泥成型的(70×70×20)mm砂浆基块上，将试样倒入模框中，抹平，养护24h后脱模，脱模后试件继续养护至7d龄期。试件养护后按JC/T907-2002中5.4.3进行试验拉伸粘结强度。

耐碱性：每组制备三个试件。按上述方法配料，将制备好的试样刮涂到(70×70×20)mm水泥砂浆块上，涂层厚度为(5.0-6.0)mm。试件养护至7d龄期，将其放在符合GB/T16777-2008中13.2.3规定的饱和氢氧化钙溶液中浸泡168h。随后取出试件，观察有无开裂、剥落。

耐热性：每组制备三个试件。按上述方法配料，将制备好的试样刮涂到(70×70×20)mm水泥砂浆块上，涂层厚度为(5.0-6.0)mm。试件养护至7d龄期，置于沸煮箱中煮5h。随后取出试件，观察有无开裂、剥落。

抗冻性：每组制备三个试件。按上述方法配料，将制备好的试样刮涂到(70×70×20)mn水泥砂浆块上，涂层厚度为(5.0-6.0)mm。试件养护至7d龄期后，按GB/T50082-2009第4章进行试验。-15℃气冻4h，20±2℃的水池中水融4h，冻融循环25次。随后取出试件，观察有无开裂、剥落。

以上检测的结果见表3所示。从表3数据可以看出，采用本发明实施例提供的耐水型胶黏剂的制备方法进行制备得到的耐水型胶黏剂不仅具有良好的耐水性，同时具有良好的机械强度，而且，拉伸粘结强度结果显示，养护7d后拉伸粘结强度是1.2MPa，符合0.8-1.0MPa的标准。从对比例1-3可以看出，本发明实施例通过聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物的配合使用，可以起到增效作用，相比于只使用部分原料，可以有效提高抗压强度。

表3性能改善检测结果表

根据以上结果可以看出，本发明有益效果如下，本发明通过沥青、松香、芳烃石油树脂、重钙粉、膨润土、高岭土、聚己内酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚苯乙烯丁二烯共聚物以及适量的有机溶剂的合理配合使用，可以有效提高所述耐水型胶黏剂对水泥砂浆的防水改善效果，具有广阔的市场前景。

上面对本发明的较佳实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。