阅读说明：本技术 一种2,6-二羟基甲苯的合成方法 (Synthesis method of 2, 6-dihydroxytoluene ) 是由 舒恺 邹远林 华阳 黄友元 史丹丹 刘足和 方靖 刘郝敏 吴晓东 于 2021-09-01 设计创作，主要内容包括：本发明属于有机化学合成技术领域,具体涉及一种2,6-二羟基甲苯的合成方法；所述合成工艺包括以下步骤：S1：将2,6-二卤代甲苯,碱,重金属盐催化剂和吸附剂混合,加热水解得到2,6-二羟基甲苯的盐溶液；S2：将上述步骤得到的2,6-二羟基甲苯盐溶液用酸调节pH值至弱酸性,分离析出的固体,纯化得到2,6-二羟基甲苯的纯品；所使用的主要原料如2,6-二氯甲苯,氯化亚铜,十二烷基磺酸钠,氢氧化钾等均为市场上常见的化工原料,廉价易得,来源广泛；合成路线短,步骤少操作简便,节约了大量生产成本；反应条件温和,方便进行工业化生产；工艺路线三废较少,催化剂和吸附剂可以重复套用,进一步减少了三废的排放,对环境友好；全路线收率较高,有显著的成本优势。(The invention belongs to the technical field of organic chemical synthesis, and particularly relates to a synthetic method of 2, 6-dihydroxytoluene; the synthesis process comprises the following steps: s1: mixing 2, 6-dihalogenotoluene, alkali, a heavy metal salt catalyst and an adsorbent, and heating and hydrolyzing to obtain a salt solution of 2, 6-dihydroxytoluene; s2: adjusting the pH value of the 2, 6-dihydroxytoluene salt solution obtained in the step to be weakly acidic by using acid, separating out precipitated solid, and purifying to obtain a pure product of the 2, 6-dihydroxytoluene; the main raw materials such as 2, 6-dichlorotoluene, cuprous chloride, sodium dodecyl sulfonate, potassium hydroxide and the like are common chemical raw materials in the market, are cheap and easily available, and have wide sources; the synthetic route is short, the steps are few, the operation is simple and convenient, and the mass production cost is saved; the reaction condition is mild, and the industrial production is convenient to carry out; the process route has less three wastes, the catalyst and the adsorbent can be repeatedly used, the discharge of the three wastes is further reduced, and the method is environment-friendly; the yield of the whole route is high, and the cost advantage is obvious.)

一种2,6-二羟基甲苯的合成方法

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种2,6-二羟基甲苯的合成方法。

背景技术

2,6-二羟基甲苯是重要的化工中间体，在合成树脂、染色、医药、农药、染料及感光材料等领域有广泛的应用。在医药领域，该中间体可以作为短刺虎刺素的原料。在农药领域，2,6-二羟基甲苯可以作为中间体合成水杨酸双嘧啶除草剂。在材料领域，2,6-二羟基甲苯为原料可以合成一系列卟啉卟吩化合物，此类化合物在高分子材料和化学催化方面有广泛应用。

目前，2,6-二羟基甲苯的主要的合成方法有以下几种：

1、以3-氯-2-甲基苯胺为原料，通过重氮化水解得到3-氯-2-甲基苯酚，再进行水解得到目标产物。该路线第一步重氮化反应，污染严重，三废较多。第二步反应需要使用昂贵的稀土催化剂，成本较高。

2、以2,6-二硝基甲苯为原料进行，第二步如采用加氢条件，需要在高温高压及酸性条件下进行，对设备要求高，生产条件苛刻。如使用重氮化水解则污染严重且危险性较高。

3、以1,3-环己二酮为原料，通过甲醛缩合，加氢还原，脱氢三步完成。步骤较长，而且需要消耗较多的钯碳催化剂，成本较高。

4、以间苯二酚为原料，和甲醇氯化铵在高温高压下合成目标产物。对设备要求高，副反应多，不适合大规模工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于：克服现有技术中的不足，提供一种合成路线短、三废少、成本低的2,6-二羟基甲苯的合成工艺。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种2,6-二羟基甲苯的合成方法，所述合成工艺包括以下步骤：

S1：将2,6-二卤代甲苯，碱，重金属盐催化剂和吸附剂混合，加热水解得到2,6-二羟基甲苯的盐溶液；

S2：将上述步骤得到的2,6-二羟基甲苯盐溶液用酸调节pH值至弱酸性，分离析出的固体，纯化得到2,6-二羟基甲苯的纯品。

其中所述2,6-二卤代甲苯为所述2,6-二羟基甲苯盐为所述目标产物为

进一步的，所述步骤S1中2,6-二卤代甲苯的结构式为所述X,Y选用氯、溴、碘中的一种或两种，优选为2,6-二氯甲苯。

进一步的，所述步骤S1中的碱选用氢氧化钠，氢氧化钾，甲醇钠，氢化钠，叔丁醇钠，叔丁醇钾的固体或溶液中的一种，优选为氢氧化钾。

进一步的，所述步骤S1中的重金属盐选用铜，银，金，汞的一价卤化物中的一种，所述卤素选用卤氯、溴或碘中的一种，优选为氯化亚铜。

进一步的，所述步骤S1中的吸附剂选用十二烷基磺酸钠，蒙脱石，硅藻土和硅胶中的一种，优选为十二烷基硫酸钠。

进一步的，所述步骤S1中的水解温度为60～140℃。

进一步的，所述2,6-二卤代甲苯，碱，催化剂，吸附剂的摩尔比为1:3～5:0.1:0.1:3～5。

进一步的，所述2,6-二卤代甲苯，碱，催化剂，吸附剂的摩尔比为1:3:0.1:0.1:3。

进一步的，步骤S2中的酸选用硫酸水溶液、盐酸水溶液、磷酸水溶液、乙酸水溶液中的一种，优选为盐酸水溶液。

进一步的，步骤S2中的pH值为2～5，优选为3～4。

采用本发明中的技术方案的有益效果是：

与已报导的其他合成路线相比，本发明具有以下优势

1、所使用的主要原料如2,6-二氯甲苯，氯化亚铜，十二烷基磺酸钠，氢氧化钾等均为市场上常见的化工原料，廉价易得，来源广泛。

2、合成路线短，步骤少操作简便，节约了大量生产成本。

3、反应条件温和，方便进行工业化生产。

4、工艺路线三废较少，催化剂和吸附剂可以重复套用，进一步减少了三废的排放，对环境友好。

5、全路线收率较高，有显著的成本优势。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所使用的材料及试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径买到。

一种2,6-二羟基甲苯的合成方法，其合成路线如下所示：

其中，X,Y为氯，溴，碘中的一种，可以相同也可以不同；A为钾，钠，锂等碱金属中的一种。重金属盐为铜，银，金或汞的1价卤素盐如氯化亚铜，碘化亚铜，氯化银等。吸附剂为十二烷基磺酸钠，硅藻土，蒙脱石，硅胶等。

具体操作步骤如下：

实施例1

在1L高压釜中投入2,6-二氯甲苯161克，氢氧化钠120g，氯化亚铜5g，十二烷基磺酸钠1.6g，水480g。密闭搅拌加热至120℃反应8小时，TLC监控直至原料转化完全(展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。降温至40～50℃，抽滤。滤饼放入烘箱80～100℃干燥至恒重，作为下一批次投料的催化剂套用。

滤液即2,6-二羟基甲苯钠盐水溶液，用浓盐酸调节pH值为3～4，0～10℃搅拌2小时，抽滤。得到黄色固体，水蒸气蒸馏纯化得到白色晶体，即2,6-二羟基甲苯成品87克，HPLC纯度＞99％，收率75％。

实施例2

在1L高压釜中投入2,6-二氯甲苯161克，氢氧化钾168g，氯化亚铜5g，硅藻土3g，水480g。密闭搅拌加热至100℃反应6小时，TLC监控直至原料转化完全(展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。降温至40～50℃，抽滤。滤饼烘干，作为下一批次投料的催化剂套用。

滤液即2,6-二羟基甲苯钾盐水溶液，用浓盐酸调节pH值为3～4，0～10℃搅拌2小时，抽滤。得到黄色固体，水蒸气蒸馏纯化得到2,6-二羟基甲苯成品93克，HPLC纯度＞99％，收率75％。

实施例3

在2L高压釜中投入2,6-二溴甲苯250克，氢氧化钠200g，溴化亚铜10g，蒙脱石5g，水700g。密闭搅拌加热至140℃反应7小时，TLC监控直至原料转化完全(展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。降温至40～50℃，抽滤。滤饼烘干，作为下一批次投料的催化剂套用。

滤液即2,6-二羟基甲苯钠盐水溶液，用浓盐酸调节pH值为3～4，0～10℃搅拌2小时，抽滤得到2,6-二羟基甲苯粗品，甲苯重结晶得到成品74g，HPLC纯度＞99％，收率60％。

实施例4

在2L高压釜中投入2,6-二氯甲苯320克，氢氧化钠320g，氯化亚铜20g，硅藻土20g，水1000g。密闭搅拌加热至100℃反应5小时，TLC监控直至原料转化完全(展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝10:1)。降温至40～50℃，抽滤。滤饼烘干，作为下一批次投料的催化剂套用。

滤液即2,6-二羟基甲苯钠盐水溶液，用浓盐酸调节pH值为3～4，0～10℃搅拌2小时，抽滤得到2,6-二羟基甲苯粗品，水蒸气蒸馏得到2,6-二羟基甲苯成品品166g，HPLC纯度＞99％，收率67％。

需要说明的是：本发明中采用高压釜是因为反应过程中温度高的话会有压力，150摄氏度时大概有1MPa左右的压力，120℃时有0.5MPa左右，所以，为了安全，密闭加热反应最好有高压釜。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。